JPH01163230A - 難燃性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さら
に詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止性
に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィンを難燃化する目的で各種のハロゲ
ン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが行われ
、広く実用に供されている。しかしながら、ハロゲン系
難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物は、
成形加工される際の溶融混練時の熱により該ハロゲン系
難燃剤が分解し生成するハロゲンラジカルによってポリ
オレフィンが酸化劣化を受けることから、実用時の耐熱
酸化劣化性（以下、長期熱安定性という。）が著しく低
下するといった問題が起こる。とりわけプロピレン系重
合体は該重合体中に酸化を受けやすい第３級炭素を有し
ているため、上述の長期熱安定性の問題が顕著となる。

また、難燃性ポリオレフィン組成物は該組成物を成形し
得られた成形品を各種の自動車用部品および電気、電子
用部品に用いる場合、該成形品を鋼、黄銅、鉄およびニ
ッケルなどの重金属と接触する用途に用いることがある
。しかしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に
含まれる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受け
ることから、難燃性ポリオレフィン組成物の重金属接触
時の耐熱酸化劣化性（以下、百１重金属性という。）が
著しく低下するといった問題が起こる。

このため、従来よりハロゲン系難燃剤を配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物の長期熱安定性を向上する目
的で、該難燃性ポリオレフィン組成物に金属石鹸（特開
昭４９−３１７４９号公報）、エポキシ化合物（特開昭
５２−９２２５８号公報および特開昭５２−１１９６５
５号公報）、ステアリン酸金属塩すなわち金属石鹸およ
びエポキシ化合物（特開昭４８−６０１３５号公報）、
フェノール系酸化防止剤（特開昭５４−１３５８３８号
公報、特開昭５５−１２０６４４号公報および特開昭５
７−１４５１３６号公報〉、フェノール系酸化防止剤お
よびビス−ジチオプロピオン酸の飽和エステル（特開昭
５３−８６７４４号公報）をそれぞれ配合してなる難燃
性ポリオレフィン組成物が提案されている。また、難燃
性ポリオレフィン組成物の難燃性を向上する目的で、該
難燃性ポリオレフィン組成物にメラミンを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物（特開昭５１−１０６１５
３号公報および特開昭５４−７３８４３号公報）が提案
されている。他方、ポリオレフィンのＩ！ｉ１重金属性
を向上させる目的で、該ポリオレフィンに特定のスピロ
環構造を有するフェノール系化合物および金属不活性化
剤を配合してなるポリオレフィン組成物（特開昭６２−
１１２６４３号公報）が提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部品
などの用途において難燃性の要求がますます厳しくなっ
てきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の実
用時の使用条件（長期熱安定性、耐重金属性および電気
絶縁性など）に対する要求も厳しくなってきている。す
なわち、従来以上に耐熱酸化劣化性に優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物の開発が必要である。これらの問題点
を解決するためハロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物に、金属石鹸およびエポキシ化合
物から選ばれた１種または２種を配合してなる前記特開
昭４９−３１７４９号公報、特開昭５２−９２２５８号
公報、特開昭５２−１１９６５５号公報および特開昭４
８−６０１３５号公報に提案された難燃性ポリオレフィ
ン組成物は長期熱安定性および酎正金属性についていま
だ充分満足できるものでなく、特開昭５４−１３５８３
８号公報、特開昭５５−１２０６４４号公報、特開昭５
７−１４５１３６号公報および特開昭５３−８６７４４
号公報に提案されたフェノール系酸化防止剤を単独に配
合または該フェノール系酸化防止剤にビス−ジチオプロ
ピオン酸の飽和エステルを併用した難燃性ポリオレフィ
ン組成物は、長期熱安定性についてかなり改善されるも
のの高度の長期熱安定性を要求される月途に用いる場合
いまだ充分満足できるものではなく、耐重金属性につい
てもいまだ充分満足できるものではない。また特開昭５
１−１０６１５３号公報および特開昭５４−７３８４３
号公報に提案されたメラミンを配合してなる難燃性ポリ
オレフィン組成物は長期熱安定性および耐重金属性につ
いていまだ充分満足できるものではない。また特開昭６
２−１１２６４３号公報に提案された特定のスピロ環構
造を有するフェノール系化合物および金属不活性化剤を
配合してなるポリオレフィン組成物の長期熱安定性およ
び耐重金属性はかなり優れているものの、該ポリオレフ
ィン組成物にハロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポ
リオレフィン組成物の長期熱安定性および耐重金属性は
いまだ充分満足できるものではない。これはハロゲン系
難燃剤から生成するハロゲンラジカルの捕捉作用が不充
分であるためと考えられる。また本発明者が特開昭６２
−１６７３３８号公報に提索した特定のフェノール系酸
化防止剤、特定のリン系酸化防止剤およびエポキシ化合
物を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物の長期熱
安定性はかなり優れているものの、耐重金属性はいまだ
充分満足できるものではない。

本発明者は、上述のハロゲン系難燃剤を配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物に間する上述の問題点すなわ
ち長期熱安定性および耐重金属性の問題点を解決するた
めに鋭意研究した。

その結果、ポリオレフィンおよびハロゲン系難燃剤から
なる難燃性組成物に下記一般式［Ｉ］で示されるフェノ
ール系化合物（以下、化合物Ａという。）、下記一般式
［■コで示されるフェノール系化合物（以下、化合物Ｂ
という。）および下記一般式［ｍｌで示されるフェノー
ル系化合物（以下、化合物Ｃという。）から選ばれた１
種または２種以上のフェノール系化合物、重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ特定量配合してな
る組成物が上述の難燃性ポリオレフィン組成物の問題点
を解決することができることを見い出し、この知見に基
づき本発明を完成した。

（ただし、式中Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
３は炭素数１〜９のアルキル基、シクロアルキル基、シ
クロへキシルアルキル基、アリール基もしくはアリール
アルキル基を、Ｒ４は水素または炭素数１〜９のアルキ
ル基、シクロアルキル基、シクロへキシルアルキル基、
アリール基もしくはアリールアルキル基を、Ｒ５は炭素
数１〜１２のアルキル基を、Ｒ６は水素もしくは炭素数
１〜１２のアルキル基を、ｍおよびｎは１〜６の整数を
、ｋは０〜８の整数を、Ｘは１〜１２の整数を、ｙは０
〜８の整数をそれぞれ示す。） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の長期熱安定性および耐重金属性
に優れた難燃性ポリオレフィン組成物を提供することで
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィンおよびハロゲン系難燃剤からなる難燃性
組成物に、該ポリオレフィン１００重量部に対して、下
記一般式［１１で示されるフェノール式［ＩＩ］で示さ
れるフェノール系化合物（以下、化合物Ｂという。）お
よび下記一般式［Ｉ［Ｉ］で示されるフェノール系化合
物（以下、化合物Ｃという。）から選ばれた１種または
２種以上のフェノール系化合物、重金属不活性化剤およ
びエポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜１重量部配合し
てなる難燃性ポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ３は
炭素数１〜９のアルキル基、シクロアルキル基、シクロ
へキシルアルキル基、アリール基もしくはアリールアル
キル基を、Ｒ４は水素または炭素数１〜９のアルキル基
、シクロアルキル基、シクロへキシルアルキル基、アリ
ール基もしくはアリールアルキル基を、Ｒ６は炭素数１
〜１２のアルキル基を、Ｒ６は水素もしくは炭素数１〜
１２のアルキル基を、ｍおよびｎは１〜６の整数を、ｋ
はＯ〜８の整数を、Ｘは１〜１２の整数を、ｙはＯ〜８
の整数をそれぞれ示す。） 本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペンテン
−１、ヘキセン−１１オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン　３元共重合体、上述のα−オレ
フィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、ポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性した変性ポリオレフィン、ポリオレフィンを不飽和
シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなど
を例示することができ、これらポリオレフィンの単独使
用はもち論のこと、２種以上のポリオレフィンを混合し
て用いることもできる。また上述のポリオレフィンと各
種合成ゴム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレン
、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム
、アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−
プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など
）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）
などを混合して用いることもできる。結晶性プロピレン
単独重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有する
プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１
３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−
１３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が特に
好ましく用いられる。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはテトラキス［メチ
レン−３−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル〉アセテートコメタン、テトラキス
［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）アセテートコメタン、テトラキ
ス［メチレン−３−（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートコメタン、テトラキス［
メチレン−３−（３’−ｔ−アミル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートコメタン、テトラキス［メチ
レン−３−（３’−ｔ−オクチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン、テトラキス［メチレ
ン−３−（３’−メチル−４２−ヒドロキシ−５′−１
−ブチルフェニル）プロピオネートコメタン、テトラキ
ス［メチレン−３−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−アミルフェニル）プロピオネートコメタン
、テトラキス［メチレン−３−（’３’−メチルー４′
−ヒドロキシ−５１−ｔ−オクチルフェニル）プロピオ
ネートコメタン、テトラキス［メチレン−３−（３’−
エチル−４゛−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル
）プロピオネートコメタン、テトラキス［メチレン−３
−（３’−ｉ−プロピル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）プロピオネートコメタン、テトラキ
ス［メチレン−３−（３’−１−ブチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートコメ
タン、テトラキス［メチレン−３−（３’−ｓ−ブチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネートコメタン、テトラキス［メチレン−３・（３
’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタン、テトラキス［メチレン−３
−（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
アミルフェニル）プロピオネ・−トコメタン、テトラキ
ス［メチレン−３−（３’−ｔ−ブチル−４′・ヒドロ
キシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）プロピオネートコ
メタン、テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ
−ｔ−アミル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン、テトラキス［メチレン−３−（３’、５
’−ジ−ｔ−オクチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートコメタン、テトラキス［メチレン−３−（
２’−メチル−４′−ヒドロキシ−５２・ｔ−ブチルフ
ェニル）プロピオネートコメタン、テトラキス［メチレ
ン−３−（２’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートコメタン、テトラキス［
メチレン−３−（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５
′−ｔ−オクチルフェニル）プロピオネートコメタン、
テトラキス［メチレン−３−（２’−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロピオネート
コメタン、テトラキス［メチレン−３−（３’−メチル
−４１−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチ
レートコメタン、テトラキス［メチレン−３−（３’、
５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブ
チレートコメタン、テトラキス［メチレン−３−（３’
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）ヘキソエートコメタン、テトラキス［メチレン−３
−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキソエートコメタン、テトラキス［エチレン
−３−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−５’−ｔ−
ブチルフェニル）アセテートコメタン、テトラキス［エ
チレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシフェニル）アセテートコメタン、テトラキス［
エチレン−３−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−５
’−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートコメタン、テ
トラキス［エチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタ
ン、テトラキス［エチレン−３−（３’−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチレート
コメタン、テトラキス［エチレン−３−（３’、５’−
ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレー
トコメタン、テトラキス［エチレン−３−（３’−メチ
ル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ヘ
キソエートコメタン、テトラキス［エチレン−３−（３
’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）ヘキソエートコメタン、テトラキス［ヘキサメチレン
−３−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）アセテートコメタン、テトラキス［ヘ
キサメチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４
′−ヒドロキシフェニル）アセテートコメタン、テトラ
キス［ヘキサメチレン−３−（３′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
コメタン、テトラキス［ヘキサメチレン−３−（３’、
５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートコメタン、テトラキス［ヘキサメチレン−
３−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）ブチレートコメタン、テトラキス［ヘキ
サメチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）ブチレートコメタン、テトラキ
ス［ヘキサメチレン−３−（３’−メチル−４′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ヘキソエートコメ
タンおよびテトラキス［ヘキサメチレン−３−（３’、
５’−ジーｔ−ブチルーゼーヒドロキシフェニル）ヘキ
ソエートコメタンなどを例示でき、特にテトラキス［メ
チレン−３−（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートコメタンおよび
テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ
タンが好ましい。これらフェノール系化合物の単独使用
はもち論のこと、２種以上のフェノール系化合物を併用
することもできる。

本発明で用いられる化合物Ｂとしては３，９−ビス［ｌ
、１−ジメチル−２−（（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）カルボニルオキシ）エチル
コー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コ
ウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２・（
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
カルボニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［
ｌ、１−ジメチル−２−（（３，５−ジフェニル−４−
ヒドロキシフェニル）カルボニルオキシ）二チルコー２
．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β−（
３゜５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキシフェニル）
カルボニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［
１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）アセチルオキシ）エ
チル］　−２，４，８，ｌｏ−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−
２−｛β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）アセチルオキシ）エチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３．９
−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジフ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）アセチルオキシ）エ
チル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５１ウンデカン、３，９−ビスＥｌ、ｌ−ジメチル・２
−｛β−り３，５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）アセチルオキシ）エチル］　−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，
９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛β−（３−１−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンデカン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−
２・｛β−（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３，９−
ビス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−オクチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エ
チル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−
２−｛β−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ア
ミルフェニル）プロピオニルオキシ）エチルコー２．４
，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛β−（３−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカン、３，９−ビ
ス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−エチル・トビ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３−１−プロピル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コ
ウンデカン、３，９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛
β−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４
，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス［！、ｌ−ジメチルー２−｛β−（３−
３−ブチル−４−ヒドロキシ−５−４−ブチルフェニル
）プロピオニルオキシ）二チル］−２．４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビ
ス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−１−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオ
キシ）二チル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメ
チル−２−｛β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２
，４，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２．４，８．１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９
−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ）エチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１
，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジ−ｔ−アミル
−４−ヒドロキジフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、３．９−ビス［ｌ、■−ジメチルー２
−｛β−（３，５−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）エチルツー２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３
．゛９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β・（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ）エチル］　−２，Ｌ８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１
，１−ジメチル−２−｛β−（２，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル］　−２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２
−｛β−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オク
チルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（２
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス
［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジシクロへ
キシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスビｄ
　［５，５］ウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメ
チル−２−｛β−（３，５−ジ（１−メチルシクロヘキ
シル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［
５，５コウンデカン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル
−２−｛β−（３，５・ジフェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ）エチルツー２．４，８．
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，
９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジ
ベンジル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチルコー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ
［５，５コウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３，５−ジ（α−メチルベンジル）−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−
｛β−（３，５−ジ（α、α−ジメチルベンジル）−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウ
ンデカン、３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β
−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ブチレニルオキシ）エチル］　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９
−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレニルオキ
シ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ
［５，５コウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブチレニルオキシ）エチル］　−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３
，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−
ジシクロへキシル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレニ
ルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−
ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ヘキソニルオキシ）エチル］
−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウ
ンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）へキソニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テ
トラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス
［１，１−ジメチル−２−｛β・（３，５−ジフェニル
−４−ヒドロキシフェニル）へキソニルオキシ）エチル
］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、３，９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−
｛β−（３，５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）へキソニルオキシ）エチル］−２．４，８．１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９
−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）オクトニル
オキシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，ｌ−ジ
メチル−２−｛β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）オクトニルオキシ）エチル］　−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ
カン、３，９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛β−（
３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）オクト
ニルオキシ）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンおよび３，９−ビス［
ｌ、１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジシクロへギ
シルートヒドロキシフェニル）オクトニルオキシ）二チ
ル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカンなどを例示でき、特に３，９−ビス［１，
１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エ
チルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２
−｛β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２．４，８．
１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３，
９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３゜５−ジ
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスビＣ
Ｉ［５，５コウンデカンおよび３，９−ビス［１，１−
ジメチル−２−｛β−（３，５−ジシクロヘキシル＝４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コ
ウンデカンが好ましい。これらフェノール系化合物の単
独使用はもち論のこと、２種以上のフェノール系化合物
を併用することもできる。

本発明で用いられる化合物Ｃとしては１，３．５−　）
リス口（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）カルボニルオキシエチルコイソシアヌレート
、！、３．５−　）リス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）カルボニルオキシエチルコイ
ソシアヌレート、１，３．５−　）リス［（３−メチル
−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセチル
オキシエチル］イソシアヌレート、！、３．５−トリス
［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）アセチルオキシエチルコイソシアヌレート、１，３．
５−　）リス［（３−ｔ−ブチル・４−ヒドロキシフェ
ニル）プロビオニルオキシエチルコイソシアヌレート、
１，３．５−トリス［（３〜ｔ−アミル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロビオニルオキシエチルコイソシアヌレ
ート、１，３．５−トリス［（３−ｔ−オクチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレート、１，３．５−　トリス［（３−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニ
ルオキシエチル］イソシアヌレート、１，３．５−　）
リス［（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミル
フェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレー
ト、１，３．５−トリス【（３−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニル）プロビオニルオキシエ
チルコイソシアヌレート、１，３．５−　）リス［（３
−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
プロビオニルオキシエチルコイソシアヌレート、１，３
．５−　）リス［（３−ｉ−プロピル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニルオキシエチル
］イソシアヌレート、１，３．５−トリス［（３−ｉ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオニルオキシエチルコイソシアヌレート、１，３．
５−トリス［（３−ｓ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオニルオキシエチルコイソ
シアヌレート、１，３．５−トリス［：（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニルオ
キシエチルコイソシアヌレート、１，３．５−　）リス
［（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ドアミルフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート
、１，３．５−トリス［（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）プロピオニルオキシ
エチルコイソシアヌレート、１，３．５−トリス［（３
，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシエチルコイソシアヌレート、１，３．５
−トリス［（３，５−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロビオニルオキシエチルコイソシアヌレ
ート、１，３．５−トリス［（３゜５−ジ−ｔ−ドデシ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート、１，３．５−トリス［（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオニルオキシエチル〕イソシアスレート、１，３．５
−トリス［（２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブロビオニルオキシエチルコイソシアヌレー
ト、１，３．５−トリス［（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニル）プロビオニルオキシエ
チルコイソシアスレート、１，３．５・トリス［（２−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、１，３．
５−　）リス［（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブテニルオキシエチルコイソシアヌ
レート、１，３．５−トリス［（３，５−ジー七−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）ブテニルオキシエチルコ
イソシアヌレート、１，３．５−トリス［（３−メチル
−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）へキソニ
ルオキシエチルコイソシアヌレート、１，３．５−トリ
ス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−へ−ヒドロキシフェニ
ル）へキソルオキシエチルコイソシアヌレート、１，３
．５−トリス［（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）オクテニルオキシエチル］イソシア
ヌレート、１，３．５−　）リス［（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクテニルオキシエ
チルコイソシアヌレート、１，３．５−トリス［（３−
メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、
プロピオニルオキシメチル］イソシアヌレート、１，３
．５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシメチル］イソシアヌ
レート、１，３．５−　）リス［（３−メチル−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニルオキ
シブロビルコイソシアヌレート、１，３．５−トリス［
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシプロビル］イソシアヌレート、１，
３．５−トリス［（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシへキシル］イ
ソシアヌレート、１，３．５−トリス［（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシへキシル］イソシアヌレート、１．３．５−　）リ
ス［（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロビオニルオキシオクチルコイソシアヌレー
ト、１，３．５−　）リス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニルオキシオクチ
ルコイソシアヌレート、１，３．５−　）リス［（３−
メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシデシル］イソシアヌレート、ｌ、３゜
５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシデシル］イソシアヌレ
ート、１，３．５−トリス［（３−メチル−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシド
デシル］イソシアヌレートおよび１，３．５−　）リス
［（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロビオニルオキシドデシルコイソシアヌレートなど
を例示でき、特に１，３．５−トリス［（３−メチル−
５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニ
ルオキシエチルコイソシアヌレートおよび１，３．５−
　）リス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレー
トが好ましい。これらフェノール系化合物の単独使用は
もち論のこと、２種以上のフェノール系化合物を併用す
ることもできる。

これら化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれた
フェノール系化合物の単独使用はもち論のこと、２種以
上のフェノール系化合物を併用することもできる。該フ
ェノール系化合物の配合割合は、ポリオレフィン１００
３４１１部に対して０．０１〜ＩＭｆ１部、好ましくは
０．Ｏ１〜０．５重量部である。

０．０１重量部未未満溝配合では難燃性ポリオレフィン
組成物の酸化劣化防止効果が充分に発揮されず、また１
重量部を超えても構わないが、それ以上の酸化劣化防止
効果の向上が期待できず実際的でないばかりでなくまた
不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、２，４．６−　）リアミノ−１，３，５−
）リアジン、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−
２，４，６−）リアザフェニル）エチルコー２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、エ
チレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレン
ジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属塩
、Ｎ。

Ｎ′−ジサリシリデンーエチレンジアミン、Ｎ　、Ｎ　
’−ジサリシリデンー１．２−プロピレンジアミン、Ｎ
。

Ｎ　＋＋−ジサリシリデンーＮ′−メチル−ジプロピレ
ントリアミン、３−サリシロイルアミノ−１，２，４−
）リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシッ
ド−ビス（Ｎ’−サリシロイルヒドラジド）、ニッケル
ービスくｌ−フェニル−３−メチル−４−デカノイル−
５−ビラゾレート）、２−エトキシ−２′−エチルオキ
サニリド、５−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２′−エチ
ルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ　’、Ｎ　’−
ジフェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッド−ビス
（ベンジリデンヒドラジド）、チオジブロビオニックア
シッドービス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタリ
ックアシッド−ビス（２−フェノキシプロピオニルヒド
ラジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリ
シリデン−Ｎ′−サリシロイルヒドラゾン、Ｎ　、Ｎ　
’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロビオニルコヒドラジン、トリス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］フォスファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕工チル］オキサミドなどを例示で
き、特にオキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒ
ドラジド）、Ｎ、Ｎ’−ビス［：３−（３，Ｓ−ジ・ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−
メチル−４１−ヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニル
）−５−メチルフェニルコツオスファイトおよびＮ、Ｎ
’−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオ
キサミドが好ましい。これら重金属不活性化剤の単独使
用はもち論のこと、２種以上の重金属不活性化剤を併用
することもできる。

該重金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィン１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．
０５〜０．５重量部である。０．０１重量部未満の配合
では難燃性ポリオレフィン組成物の酸化劣化防止、効果
が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わない
が、それ以上の酸化劣化防止効果の向上が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練時
に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけれ
ば特に限定されず、またエポキシ当量として１００〜１
，０００程度のものが好適に用いることができ、エピク
ロルヒドリンもしくはエピクロルヒドリンの誘導体（た
とえば２−メチルエピクロルヒドリン、２−エチルエピ
クロルヒドリンおよび２−プロピルエピクロルヒドリン
など）とビスフェノールもしくはビスフェノールの誘導
体（たとえばビスフェノールＡ１　ビスフェノールＦ１
　　ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、水
素添加ビスフェノールＦおよび水素添加ビスフェノール
Ｓなど）との縮合物、エポキシ化油脂（たとえばエポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油およびエポキシ化ヒマ
シ油など）、エポキシ化油脂酸、エポキシ化油脂酸のア
ルキルエステル（たとえばエポキシ化ステアリン酸オク
チル、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの脂
肪酸エステル、３゜４−エポキシシクロへキシルカルボ
ン酸のアルキルエステル、４，５−エポキシシクロヘキ
サン−１，２−ジカルボン酸のジアルキルエステル、３
，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチルおよ
び３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボ
キシレートなど）、テトラヒドロキシフェニルメタンテ
トラグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジル
エーテル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキ
レングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジ
ルエーテル、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテル−
エステル、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒド
ロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル、アクリル故グリシジルエステ
ル、ダイマー酸ジグリシジルエステル、グリシジルアニ
リン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ト
リグリシジルイソシアヌレート、エポキシ化ポリブタジ
ェン、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサン）
カルボキシレート、３．４−エポキシシクロヘキシルメ
チル（３，４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレ
ート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエボ
キサイド、ジシクロペンタジェンオキサイド、ビス（２
，３−エポキシシクロペンチル）エーテルおよびリモネ
ンジオキサイドなどを例示でき、特にエピクロルヒドリ
ンとビスフェノールＡとの縮合物、２−メチルエピクロ
ルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、トリグリシ
ジルイソシアヌレートおよびエポキシ化大豆油が好まし
い。これらエポキシ化合物の単独使用はもち論のこと、
２種以上のエポキシ化合物を併用することもできる。

該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオレフィン１００
重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０
５〜０．５重量部である。０．０１重量部未満の配合で
は難燃性ポリオレフィン組成物の酸化劣化防止効果が充
分に発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、
それ以上の酸化劣化防止効果の向上が期待できず（エポ
キシ化合物が１重量部を超えるとベタツキが生じる。）
実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられるハロゲン系難燃剤としては臭化アン
モニウム、塩化アンモニウム、２−クロルテトラブロモ
ブタン、２，２−ビス［ｐ−（クロロホルミルオキシ）
フェニル−３］プロパン、１，２−ジブロモ−３−クロ
ロプロパン、１．２．３−）リブロモブロバン、１．１
，２．２−テトラブロモエタン、テトラブロモブタン、
ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモオクタン、
ヘキサブロモブタン、ペンタブロモシクロヘキサン、ト
リブロモトリクロロシクロヘキサン、ペンタブロモクロ
ロシクロヘキサン、１，２−ジブロモ−１，１，２，２
−テトラクロロエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
エトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ビニ
ルクロロアセテート、２，４．６−　）リブロモフェニ
ルメタクリレート、２，３．３’−トリブロモアリルホ
ーメート、２，２−ジブロモプロピルメタクリレート、
ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジブロモ
フマレート、トリブロモフェニルアクリレート、クロロ
エンド酸、クロロエンド酸ジアリル、無水クロロエンド
酸、ブロモスチレン、テトラクロロ無水フタル酸、テト
ラブロモ無水フタル酸、クロロプロパンジオール、３−
ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロパツール、
２，２−ジブロモブテン−１，４−ジオール、トリブロ
モフェノール、ジブロモネオペンチルグリコール、トリ
ブロモネオペンチルアルコール、２，３−ジブロモプロ
パノール、２．３．３’−）リブロモアリルアルコール
、クロロペンタブロモフェニルアリルエーテル、ペンタ
クロロフェノキシグリセリンエーテル、ブロモフェニル
アリルエーテル、トリブロモフェノールアリルエーテル
、ペンタブロモフェノールフリルエーテル、ペンタブロ
モフェニルアリルエーテル、ブロモアルケニルエーテル
、ソルビトール−１，６−ビス（２′。

３′−ジブロモプロピル）エーテル、デカブロモジフェ
ニルエーテル、１．２−ビス（２’　、３’　、４’　
、５’　、６’−ペンタブロモフェノキシ）エタン、ヘ
キサブロモジフェニルエーテル、ジブロモクレジルグリ
シジルエーテル、ペンタブロモアリルエーテル、１．２
−ジブロモプロピル−トリブロモフェニルエーテル、デ
カクロロジフェニルカーボネート、デカブロモジフェニ
ルカーボネート、２，３．３−トリブロモアリルカルボ
キシレート、２，３，５，６．２’、３’、５’、６’
−オクタクロロ−４，４″−ジオキシジフェニル、テト
ラブロモベンゼン、α、β−ジブロモエチルベンゼン、
２−ブロモ−α、β−ジブロモエチルベンゼン、ヘキサ
ブロモベンゼン、パークロロペンタシクロデカン、ドデ
カクロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテン
、ドデカクロロオクタヒドロジメタノジベンゾフラン、
テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェ
ノールＡジェトキシレート、ビス（２−ヒドロキシエチ
ルエーテル）テトラブロモビスフェノールＡ、　２．２
’−ビス［（３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジ
ブロモプロピルオキシ）〕フェニルコブロバン、２，２
′−ビス［（３，５−ジブロモ−４−（２’１３′−ジ
ブロモ−２′−メチルプロピルオキシ）〕フェニル］プ
ロパン、テトラブロモビスフェノールＦ、ビス［（３，
５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオ
キシ）〕フェニルコメタン、ビス［（３，５−ジブロモ
−４−（２’、３’−ジブロモ−２”−メチルプロピル
オキシ〉〕フフェニルヅメタンビス［（３，５−ジブロ
モ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フ
ェニル］オキサイド、ビス［（３，５−ジブロモ−４−
（２’。

３′−ジブロモ−２′−メチルプロとルオキシ）〕フェ
ニル］オキサイド、ビス［：　（３，５−ジブロモ−４
−（２’。

３′−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニルコケトン、
ビス［（３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロ
モ−２′−メチルプロピルオキシ）〕フェニルコケトン
、ビス［（３，５−ジブロモ−４−（２″、３′−ジブ
ロモプロピルオキシ）〕フェニル］スルフイツト、ビス
［（３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモ−
２′−メチルプロとルオキシ）〕フェニル］スルフイツ
ト、テトラブロモビスフェノールＳ、ビス［（３，５−
ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキシ
）〕〕フェニルコスルフオンビス［（３，５−ジブロモ
−４−（２’　、３’−ジブロモ−２′−メチルプロピ
ルオキシ）〕フェニル］スルフォン、ペンタブロモトル
エン、トリブロモアニリン、アセチレンテトラプロミド
、１ｉｐ−トシル）　−３−（２’−ブロモ−４’、４
’、４’−トリクロロブチル）尿素、２，３−ジブロモ
プロパノールエステル、塩素化パラフィン、塩素化ポリ
エチレンまたは塩素化ポリプロピレンなとの無機および
有機のハロゲン系難燃剤を例示でき、特にデカブロモジ
フェニルエーテル、パークロロペンタシクロデカン、ド
デカクロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテ
ン、ドデカクロロオクタヒドロジメタノジベンゾフラン
、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフ
ェノールＳ、　２．２″−ビス［（３，５−ジブロモ−
４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニ
ル］プロパンおよびビス［（３，５−ジブロモ−４−（
２’、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］ス
ルフォンが好ましい。これらハロゲン系難燃剤の単独使
用はもち論のこと、２種以上のハロゲン系難燃剤を併用
することもできる。該ハロゲン系難燃剤の配合割合は、
目的とする難燃性に応じて配合すればよく特に限定され
ないが、通常ポリオレフィン１００重量部に対して好ま
しくは５〜３０重量部である。

また本発明組成物にはさらに難燃助剤を用いることがで
きる。該難燃助剤としてはアンチモン化合物（例えば三
酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン
、ピコアンチモン酸ナトリウム、三塩化アンチモン、三
硫化アンチモン、オキシ塩化アンチモン、二塩化アンチ
モンパークロロペンタンおよびアンチモン酸カリウムな
ど）、ホウ素化合物（例えばメタホウ酸亜鉛、四ホウ酸
亜鉛、ホウ酸亜鉛および塩基性ホウ酸亜鉛など）、ジル
コニウム酸化物、スズ酸化物およびモリブデン酸化物な
ど°を例示でき、特に二酸化アンチモン、四酸化アンチ
モン、五酸化アンチモン、三塩化アンチモン、三硫化ア
ンチモンおよびホウ酸亜鉛が好ましい。これら難燃助剤
の単独使用はもち論のこと、２種以上の難燃助剤を併用
することもできる。これら難燃助剤の配合割合は特に限
定されないが、ハロゲン系難燃剤の配合量１００重量部
に対して好ましくは２０〜６０重量部である。該難燃助
剤の配合は本発明組成物においてハロゲン系難燃剤に相
乗的に作用して難燃性を高めることから、ハロゲン系難
燃剤の配合量を減少させることができる。

従って該難燃助剤の配合は好ましい。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（
たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、
ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸
バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガ
ラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラ
ック、グラファイト、金属繊維など）もしくはカップリ
ング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、
アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表
面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充
填剤（たとえば木粉、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊
維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用するこ
とができる。特にチオエーテル系酸化防止剤を併用する
と、相乗的に酸化劣化防止効果が発揮されるので併用す
ることが好ましい。

チオエーテル系酸化防止剤としてはジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジセチルチオジブロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラ
ウリルチオジブチレート、ジトリデシルチオジブチレー
ト、ジミリスチルチオジブチレート、ジセチルチオジブ
チレート、ジステアリルチオジブチレート、ラウリルス
テアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチ
オジブチレート、ペンタエリスリトール−β・ラウリル
チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラ
キス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリ
スリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ス
テアリルチオプロピオネート）、ビス（４−ｔ−アミル
フェニル）スルフィド、ジステアリルジスルフィド、チ
オエチレングリコール−ビス（ρ−アミノクロトネート
）およびポリ［１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサンーチオジブロピオネートコなどを例示でき、
とりわけジラウリルチオジブロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオジプロ
ピオネートが好ましい。

本発明の組成物はポリオレフィンに化合物Ａ１化合物Ｂ
および化合物Ｃから選ばれた１種または２種以上のフェ
ノール系化合物、重金属不活性化剤、エポキシ化合物お
よびハロゲン系難燃剤必要に応じて難燃助剤ならびに通
常ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤の所定
量を通常の混合装置例えばヘンセルミキサー（商品名）
、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バ〕ｌバリミ
キサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押
比機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温度
１５０℃〜２５０℃、好ましくは１８０℃〜２３０°Ｃ
で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができる
。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成
形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造に
供される。

［作用コ 本発明において、化合物Ａ５　化合物Ｂおよび化合物Ｃ
から選ばれたフェノール系化合物はラジカル連鎖禁止剤
として、重金属不活性化剤は重金属イオンによるポリオ
レフィンの触媒的酸化劣化作用の不活性化剤として、ま
たエポキシ化合物はＡロゲンラジカルの捕捉剤として作
用することが一般に知られている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物に本発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物
Ｃから選ばれたフェノール系化合物、重金属不活性化剤
およびエポキシ化合物を併用することにより、従来公知
の酸化劣化防止効果を有する化合物の配合からは側底予
測できない驚くべき相乗効果が発揮され、長期熱安定性
および耐重金属性が著しく優れた難燃性ポリオレフィン
組成物カイ得られることを見い出した。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によ・フて本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）長期熱安定性：オーブンライフ試験により評価した
。すなわち得られたペレットを用いて長さ５０　ｍｍ　
、　巾２５ｍｍ、厚み１　ｍｍの試験片を射出成形法に
より作成し、該試験片を用いて温度１５０°Ｃに調節し
た循環熱風オーブンに入れ、試験片が完全劣化するまで
の時間（引張強度がＯになるまでの時間）を測定（Ｊ　
Ｉｓ　　Ｋ　７２１２に準拠）することにより長期熱安
定性を評価した。

２）耐重金属性：耐錆性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ５０ｍｍ、巾２５ｍｍ、
厚み１　ｍｍの試験片を射出成形法により作成し、該試
験片を用いて長さ２５　ｍｍ　、　　巾２５　ｍｍ　、
厚み０．３ｍｍの鋼板と接触させクリップで固定して温
度１５０℃に調節した循環熱風オーブンに入れ、試験片
の銅板接触部分が完全劣化するまでの時間（劣化が貫通
するまでの時間）を測定（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　？２１２
に準拠）することにより耐重金属性を評価した。

３）難燃性：ＵＬ　サブジェクト　９４　（Ｕ　ｎｄｅ
ｒｗｒｉ−ｔｅｒｓ　　Ｌ　ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　
　Ｉ　ｎｃ、）の垂直燃焼試験法に従い難燃性の試験を
行った。すなわち得られたペレットを用いて長さ１２５
　ｍｍ　、　　巾１２．５ｍｍ、厚み１．５６ｍｍの燃
焼用試験片を射出成形法により作成し、該燃焼用試験片
を用いて燃焼性区分および溶融滴下の有無により評価し
た。

実施例１〜２４、比較例１〜１２ ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における荷重２
．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出ｆ
ｆ１）　６．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に、ハロゲン
系難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル、難燃助
剤として三酸化アンチモン、化合物Ａとしてテトラキス
［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、化合
物Ｂとして３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−｛β
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合
物Ｃとして１．３．５−トリス（（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエ
チル］イソシアヌレート、重金属不活性化剤としてＮ　
、Ｎ　’−ビス〔２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（
２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ　
、Ｎ　’−ビス［３−（３，５−ジーｔ・ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしく
はオキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジ
ド）、エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡとの縮合物（エポキシ当量７００〜８３０
〉、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物
と２−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡと
の縮合物の混合物（エポキシ当ｆｆ１１８０〜２００）
、トリグリシジルイソシアヌレート（エポキシ当量１０
０〜１１０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当ｆ
ｆｉ　２２０〜２４０）および他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第１−１表および第１−２表に記載した配
合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪
拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押用機で２３０℃
にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例１〜
１２としてＭＦＲが６．０ｇ／　１０分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１００重量部
に後述の第１−２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例１〜２４に準拠して溶融混練処理してペ
レットを得たう オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第１−１表および第１−２表に示した。

実施例２５〜４８、比較例１３〜２４ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ６，０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
１００重量部に、ハロゲン系難燃剤として２，２′−ビ
ス［（３，５−ジブロモ・４−　（２’、３’−ジブロ
モプロピルオキシ）〕フェニル］プロパンン難燃助剤と
して三酸化アンチモン、化合物Ａとしてテトラキス［メ
チレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、化合物Ｂ
として３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）プロピオニルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合物Ｃと
して１，３．５−　）リス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル
コイソシアヌレート、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’
−ビス［２−Ｃ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキ
サミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサリッ
クアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキ
シ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノールＡ
との縮合物（エポキシ当ｆｆｉ　７００〜８３０）、エ
ピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と２−
メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合
物の混合物（エポキシ当量１８０〜２００）、トリグリ
シジルイソシアヌレート（エポキシ当１１１００〜１１
０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２０〜
２４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
２−１表および第２−２表に記載した配合割合でヘンセ
ルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち
、口径３０ｍｍの２軸押用機で２００℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例１３〜２４としてＭ
ＦＲが６．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に後述の第２
−２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例２５〜４８に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２００℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第２−１表および第２−２表に示した。

実施例４９〜７４、比較例２５〜３６ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ６，０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
１０帽１部に、ハロゲン系難燃剤としてビス［〔３，５
−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキ
シ）〕フェニル］スルフォン、難燃助剤として三酸化ア
ンチモン、化合物Ａとしてテトラキス［メチレン−３−
（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートコメタン、化合物Ｂとして３゜９
−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−＜３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−ｆトラオキサ
スヒ口［５，５］ウンデカン、化合物Ｃとして１，３．
５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレ
ート、重金属不活性化剤としてＮ　、Ｎ　’−ビス［２
−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、ト
リス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）・５−メチ
ルフェニル］フォスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサリックアシッド
−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物と
してエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物
（エポキシ当量７００〜８３０）、エピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの縮合物と２−メチルエピクロル
ヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポ
キシ当ｆｆ１１８０〜２００）、トリグリシジルイソシ
アヌレート（エポキシ当ｆｆｉ　１００〜１１０）もし
くはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２０〜２４０）
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３−１表
および第３−２表に記載した配合割合でヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３
０ｍｍの２軸押比機で２００℃にて溶融混練処理してベ
レット化した。また比較例２５〜３６としてＭＦＲが６
．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性プ
ロピレン単独重合体１００重量部に後述の第３−２表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例４９〜
７２に準拠して溶融混練処理してベレットを得た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたベレットを樹脂温度２００°Ｃ
１金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第３−１表および第３−２表に示した。

実施例７３〜９６、比較例３７〜４８ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ６，０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
１００重量部に、ハロゲン系難燃剤としてドデカクロロ
ドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテン、難燃助
剤として二酸化アンチモン、化合物Ａとしてテトラキス
［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、化合
物Ｂとして３，９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛β
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８゜
ｌＯ−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合
物Ｃとして１，３．５−　）リス［（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
エチル］イソシアヌレート、重金属不活性化剤としてＮ
。

Ｎ′−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］
オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ、Ｎ’
−ビス［３−（３，５−ジー七−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサ
リックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エ
ポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノー
ルＡとの縮合物（エポキシ当量７００〜８３０）、エピ
クロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と２−メ
チルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物
の混合物（エポキシ当量１８０〜２００）、トリグリシ
ジルイソシアヌレート（エポキシ当ｆｆｉ＋００〜１１
Ｏ）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２０〜
２４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
４−１表および第４−２表に記載した配合割合でヘンセ
ルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち
、口径３０ｍｍの２軸押比機で２３０℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例３７〜４８としてＭ
ＦＲが６．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に後述の第４
−２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例７３〜９６に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第４−１表および第４−２表に示した。

実施例９７〜１２０、比較例４９〜６０ポリオレフイン
としてＭ　Ｆ　Ｒ４，０ｇ／　１０分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体（エチレン含有量８．５重量％）ｔｏｏｔ　ｍ部に、
ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル
、難燃助剤として二酸化アンチモン、化合物Ａとしてテ
トラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタ
ン、化合物Ｂとして３，９−ビス［１，ｌ−ジメチル−
２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２．４
，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン
、化合物Ｃとして１，３．５−トリス［（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシエチル］イソシアヌレート、重金属不活性化剤とし
てＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４２−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ
、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルコヒドラジンもしくは
オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド
）、エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフ
ェノールＡとの縮合物（エポキシ当量７００〜８３０）
、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と
２−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの
縮合物の混合物（エポキシ当量１８０〜２００）、トリ
グリシジルイソシアヌレート（エポキシ当ｆｉｌｏｏ〜
＋１０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２
０〜２４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第５−１表および第５−２表に記載した配合割合でヘ
ンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
のち、口径３０ｍｍの２軸押比機で２３０℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例４９〜６０とし
てＭＦＲが４．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体くエ
チレン含有量８．５重量％）重合体１００重量部に後述
の第５−２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例９７〜１２０に準ｌ処して溶融混練処理してペ
レットを得た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第５−１表および第５−２表に示した。

実施例１２１〜１４４、比較例６１〜７２ポリオレフイ
ンとしてＭ　Ｆ　Ｒ６，０ｇ／　１０分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体７０重量％、
Ｍ　Ｆ　Ｒ７，０ｇ／　１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体くエ
チレン含有量２．５重量％）５重量％、ＭＩ（１９０℃
における荷重２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶
融樹脂の吐出ｆｆ１）　５．０ｇ／　１０分の安定化さ
れていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン
単独重合体ＩＯ重量％およびムーニー粘度Ｍ　Ｌ　１１
４（１００℃）２５の安定化されていない粉末状非°晶
性エチレンープロピレンランダム共重合体くブロピレン
含有量２５盟量％）１５重量％とからなる合計１００重
量部に、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニル
エーテル、難燃助剤として二酸化アンチモン、化合物Ａ
としてテトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トコメタン、化合物Ｂとして３，９−ビス［１，１−ジ
メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、化合物Ｃとして１，３．５−　）リス［：（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、重金属不
活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−゛（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブ
チル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５
′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニルコツオ
スファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ・ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニルコヒド
ラジンもしくはオキサリックアシッド−ビス（ベンジリ
デンヒドラジド）、エポキシ化合物としてエピクロルヒ
ドリンとビスフェノールＡとの縮合物（エポキシ当：１
７００〜８３０）、エピクロルヒドリンとビスフェノー
ルＡとの縮合物と２−メチルエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当ｍｔｓｏ
〜２００）、トリグリシジルイソシアヌレート（エポキ
シ当量１００〜１１Ｏ）もしくはエポキシ化大豆油（エ
ポキシ当ｆＩｋ２２０〜２４０）および他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第６−１表および第６−２表に記
載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、
３分間攪拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押比機で
２３０℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比
較例６１〜７２としてＭＦＲが６．０ｇ７１０分の安定
化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体７０
重量％、ＭＦＲが７．０ｇ／　１０分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体くエチレン含有量２．５重量％）５重量％、Ｍｌが５
．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状チーグラ
ー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体１０重量％およ
びムーニー粘度Ｍ　Ｌ　１１４（１００℃）が２５０安
定化されていない粉末状非晶性エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体（プロピレン含有量２５重量％）１５重
量％とからなる合計１００重量部に後述の第６−２表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１２１
−１４４に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第６−１表および第６−２表に示した。

第１−１表〜第６−２表に示される本発明にかかわる化
合物および添加剤は下記の通りである。

化合物Ａ：テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−
ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタン 化合物Ｂ：３．９−ビス［ｌ、１−ジメチル−２−｛β
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ力ン 化合物Ｃ：　１，３．５−トリス（（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
エチル］イソシアヌレート 重金属不活性化剤［Ｉ］：Ｎ、Ｎ′−ビス［２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド 重金属不活性化剤［■］：　トリス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニルコツオスファ
イト重金属不活性化剤［ｍｌ　：　Ｎ、Ｎ’−ビス［３
−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニル］ヒドラジン 重金属不活性化剤［■］ニオキサリックアシッドービス
（ベンジリデンヒドラジド） エポキシ化合物［Ｉ］：エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物（エポキシ当量７００〜８３０；Ｃ
ＩＢＡ−Ｃ；ＥＩＧＹ　　ＡＧ製　ＡＲＡ−Ｌ　Ｄ　　
Ｉ　　Ｔ　Ｅ　　　Ｇ　Ｔ　　７００４）エポキシ化合
物［１１：エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの
縮合物と、２−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当量１８０〜２０
０；アデカ・アーガス化学ｌ！４１．製　ＭＡＲＫ　　
ＥＰ−１７）エポキシ化合物［ｍｌ　：　　）リグリシ
ジルイソシアヌレート（エポキシ当量１００〜１１０；
　ＣＩ　ＢＡ−Ｃ；ＥｌにＹ　　ＡＧ製　ＡＲＡＬＤＩ
ＴＥ　　ＰＴエポキシ化合物［■］：エボキシ化大豆油
（エポキシ当量２２０〜２４０；アデカ・アーガス化学
■製ＡＤＫ　　ＣＩ　ＺＥＲ０−１３０Ｐ）ハロゲン系
難燃剤［１１：デカブロモジフェニルエーテル ハロゲン系難燃剤［■１　：　２，２’−ビス［（３，
５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオ
キシ）〕フェニルコブロバン ハロゲン系難燃剤［ｍｌ　：　ビス［（３，５−ジブロ
モ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フ
ェニルコスルフオン ハロゲン系難燃剤［■］：ドデ力りロロドデ力ヒドロジ
メタノジベンゾシクロオクテン 難燃助剤：二酸化アンチモン チオエーテル系酸化防止剤：ジミリスチルチオジブロビ
オネート リン系酸化防止剤１：ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオ
スファイト リン系酸化防止剤２：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフエニレンージーフォ
スフォナイト フェノール系酸化防止剤１：２．６−ジーｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：ｎ−オクタデシル−β−（
３’、５’−ジーｔ・ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート フェノール系酸化防止剤３：　１．３．５−トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアスレート フェノール系酸化防止剤４：　１，３．５−トリスチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン Ｃａ−５ｔニステアリン酸カルシウム 第１−１表および第１−２表に記載の実施例および比較
例は、ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
体、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエー
テル、難燃助剤として二酸化アンチモンを用いた場合で
ある。第１・１表および第１−２表かられかるように、
実施例１〜２４は本発明にかかわる化合物Ａ５　化合物
Ｂおよび化合物Ｃから選ばれたフェノール系化合物、重
金属不活性化剤およびエポキシ化合物を配合したもので
あり、実施例１〜２４と比較例１〜３（化合物Ａ１　化
合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれたフェノール系化合物
の替わりに、該フェノール系化合物以外のフェノール系
化合物を配合したもの）とをくらべてみると、実施例１
〜２４は長期熱安定性および耐重金属性のいずれも優れ
ていることがわかる。また化合物Ａ、化合物Ｂおよび化
合物Ｃから選ばれたフェノール系化合物および重金属不
活性化剤を配合しエポキシ化合物を配合しない比較例４
〜６と実施例１〜２４をくらべてみると、比較例４〜６
の長期熱安定性および耐重金属性はいまだ充分ではない
。また比較例４〜６の組成物にハロゲン捕捉剤として金
属石鹸（ステアリン酸カルシウム）を配合した比較例７
〜９の長期熱安定性および耐重金属性は、比較例４〜６
にくらべである程度改善されるもののいまだ充分ではな
い。さらに化合物Ａ。

化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれたフェノール系化合
物およびエポキシ化合物を配合し重金属不活性化剤を配
合しない比較例７〜９と実施例１〜２４をくらべてみる
と、比較例７〜９の長期熱安定性はかなり優れているも
のの耐重金属性はいまだ充分ではない。従フて本発明に
かかわる化合物Ａ。

化合物Ｂおよび化合物Ｃから週ばれたフェノール系化合
物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物の３成分の
配合を同時に満たさない比較各側は、本発明の効果を奏
さないことが明らかである。すなわち、本発明で得られ
る長期熱安定性および耐重金属性は、本発明においてハ
ロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組
成物に、化合物Ａ１　化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ば
れたフェノール系化合物、重金属不活性化剤およびエポ
キシ化合物を併用したときにはじめてみられる特有の効
果であるといえる。

また化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれたフ
ェノール系化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化
合物を配合してなる本発明にかかわる難燃性組成物は、
従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性がなんら遜色
ないものであることが確認された。

第２〜１表〜第４−２表は、ポリオレフィンとして結晶
性プロピレン単独重合体、ハロゲン系難燃剤としてそれ
ぞれ２，２′−ビス［（３，５−ジブロモ−４−（２′
、３′−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］プロパ
ンンビス［：　（３，５−ジブロモ−４−（２’、３’
−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニルコスルフォン、
ドデカクロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオク
テンを用いたものであり、これらについても上述と同様
の効果が確認された。また第５−１表〜第６−２表は、
ポリオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体または結晶性プロピレン単独重合
体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、チ
ーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体および非
晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体の混合物、
ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル
を用いたものであり、これらについても上述と同様の効
果が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、ハロゲン系難燃剤および各種酸化劣
化防止効果を有する化合物を配合してなる従来公知の難
燃性ポリオレフィン組成物に比較して、（１）成形品と
したときの該成形品の長期熱安定性および耐重金属性が
著しく優れている。（２）長期熱安定性および耐重金属
性が著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣
化に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分
野の難燃性ならびに長期熱安定性および耐重金属性を要
求される用途（たとえば偏向ヨーク、ＣＲＴソケットお
よびコネクターなどの電気、電子用機能部品やデイスト
リビューターキャップ、カーヒーターケースおよびカー
エアコンケースなどの自動車用部品など）に好適に使用
することができる。

以　　上

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィンおよびハロゲン系難燃剤からなる
   難燃性組成物に、該ポリオレフィン１００重量部に対し
   て、下記一般式［ I ］で示されるフェノール系化合物
   （以下、化合物Ａという。）、下記一般式［II］で示さ
   れるフェノール系化合物（以下、化合物Ｂという。）お
   よび下記一般式［III］で示されるフェノール系化合物
   （以下、化合物Ｃという。）から選ばれた１種または２
   種以上のフェノール系化合物、重金属不活性化剤および
   エポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜１重量部配合して
   なる難燃性ポリオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （ただし、式中Ｒ＿１は炭素数１〜８のアルキル基を、
   Ｒ＿２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
   ＿３は炭素数１〜９のアルキル基、シクロアルキル基、
   シクロヘキシルアルキル基、アリール基もしくはアリー
   ルアルキル基を、Ｒ＿４は水素または炭素数１〜９のア
   ルキル基、シクロアルキル基、シクロヘキシルアルキル
   基、アリール基もしくはアリールアルキル基を、Ｒ＿５
   は炭素数１〜１２のアルキル基を、Ｒ＿６は水素もしく
   は炭素数１〜１２のアルキル基を、ｍおよびｎは１〜６
   の整数を、ｋは０〜８の整数を、ｘは１〜１２の整数を
   、ｙは０〜８の整数をそれぞれ示す。）
2. （２）一般式［ I ］〜［III］においてＲ＿１〜Ｒ＿２
   およびＲ＿５〜Ｒ＿６がｔ−ブチル基、Ｒ＿４がメチル
   基である特許請求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリ
   オレフィン組成物。
3. （３）化合物Ａとしてテトラキス［メチレン−３−（３
   ’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル
   ）プロピオネート］メタンを配合してなる特許請求の範
   囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
4. （４）化合物Ｂとして３，９−ビス［１，１−ジメチル
   −２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
   メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，
   ４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
   ンを配合してなる特許請求の範囲第（１）項に記載の難
   燃性ポリオレフィン組成物。
5. （５）化合物Ｃとして１，３，５−トリス［（３，５−
   ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
   ルオキシエチル］イソシアヌレートを配合してなる特許
   請求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組
   成物。
6. （６）重金属不活性化剤としてオキサリックアシッド−
   ビス（ベンジリデンヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３
   −（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
   ）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル
   −４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−
   ｔ−ブチルフェニル）−５’−メチルフェニル］フォス
   フアイトおよびＮ，Ｎ’−ビス［２−〔３−（３，５−
   ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
   ルオキシ〕エチル］オキサミドから選ばれた１種または
   ２種以上のものを配合してなる特許請求の範囲第（１）
   項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
7. （７）エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンもしく
   はエピクロルヒドリンの誘導体とビスフェノールもしく
   はビスフェノールの誘導体との縮合物、トリグリシジル
   イソシアヌレート、エポキシ化油脂、エポキシ化油脂酸
   およびエポキシ化油脂酸のアルキルエステルから選ばれ
   た１種または２種以上のものを配合してなる特許請求の
   範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
8. （８）エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンもしく
   はその誘導体とビスフェノールＡとの縮合物、トリグリ
   シジルイソシアヌレートおよびエポキシ化大豆油から選
   ばれた１種または２種以上のものを配合してなる特許請
   求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成
   物。
9. （９）ハロゲン系難燃剤がデカブロモジフェニルエーテ
   ル、パークロロペンタシクロデカン、ドデカクロロドデ
   カヒドロジメタノジベンゾシクロオクテン、ドデカクロ
   ロオクタヒドロジメタノジベンゾフラン、テトラブロモ
   ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、２
   ，２’−ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’，３’
   −ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］プロパンおよ
   びビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’，３’−ジブ
   ロモプロピルオキシ）〕フェニル］スルフォンから選ば
   れた１種または２種以上のものである特許請求の範囲第
   （１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
10. （１０）ハロゲン系難燃剤をポリオレフィン１００重量
    部に対して、５〜３０重量部配合してなる特許請求の範
    囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
11. （１１）ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重
    合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有するプロピ
    レン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレンラ
    ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック
    共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重
    合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１　３元
    共重合体および結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−
    １　３元共重合体から選ばれた１種または２種以上のも
    のを用いる特許請求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポ
    リオレフィン組成物。
12. （１２）チオエーテル系酸化防止剤を配合してなる特許
    請求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組
    成物。
13. （１３）チオエーテル系酸化防止剤としてジラウリルチ
    オジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネー
    トおよびジステアリルチオジプロピオネートから選ばれ
    た１種または２種以上のものを配合してなる特許請求の
    範囲第（１２）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物
    。
14. （１４）難燃助剤をハロゲン系難燃剤の配合量１００重
    量部に対して、２０〜６０重量部配合してなる特許請求
    の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物
    。
15. （１５）難燃助剤が三酸化アンチモン、四酸化アンチモ
    ン、五酸化アンチモン、三塩化アンチモン、三硫化アン
    チモンおよびホウ酸亜鉛から選ばれた１種または２種以
    上のものを配合してなる特許請求の範囲第（１４）項に
    記載の難燃性ポリオレフィン組成物。