JPH01164943A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野j
本発明は、鮮鋭度および色再現性に4&nたカラ−写真
感光材料に関するものである。 (従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにニジ
、酸化された芳香族−級アばン系カラー現f象主薬とカ
プラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン
、インダイン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジ
ンおよびそれに類する色素ができ、色画偉が形成される
ことは知られている。この方式においては通常色再現に
は減色法が使わ扛、宵、緑、および赤に選択的に感光す
るハロゲン化銀乳剤とそnぞれ余色関係にあるイエロー
、マゼンタおよびシアンのカプラーとが使用さ扛る。 また、従来より、カプラーは色素18を形成するために
用いられるだけでなく、写真性有用化合物を放出する目
的で用いられることが知らnている。 例えはその一つはDI几シカプラーあシ写真作用はT、
H,James編” Tbe Theory of
。 the Photographic Process
″、 4′thed、、the Macmillan
Co、、New York。 15’77、PPtlo−61/、お工びPP3μ3な
どに記載さnている。すなわちDI几シカプラー鮮鋭度
、粒状性もしくは色再現性の改良のために用いらnる。 例えは最近のDIRIプラーとしては米国特許第≠、2
≠I、’?62号、同≠。 弘09.Jコ3号、同弘、弘21.1113号および同
弘、4477.147号などに記載の化合物が知らnて
いる。 一方、マゼンタ色画像形成カプラーとしては従来よりj
−ピラゾロン型のカプラーが用いら
感光材料に関するものである。 (従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにニジ
、酸化された芳香族−級アばン系カラー現f象主薬とカ
プラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン
、インダイン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジ
ンおよびそれに類する色素ができ、色画偉が形成される
ことは知られている。この方式においては通常色再現に
は減色法が使わ扛、宵、緑、および赤に選択的に感光す
るハロゲン化銀乳剤とそnぞれ余色関係にあるイエロー
、マゼンタおよびシアンのカプラーとが使用さ扛る。 また、従来より、カプラーは色素18を形成するために
用いられるだけでなく、写真性有用化合物を放出する目
的で用いられることが知らnている。 例えはその一つはDI几シカプラーあシ写真作用はT、
H,James編” Tbe Theory of
。 the Photographic Process
″、 4′thed、、the Macmillan
Co、、New York。 15’77、PPtlo−61/、お工びPP3μ3な
どに記載さnている。すなわちDI几シカプラー鮮鋭度
、粒状性もしくは色再現性の改良のために用いらnる。 例えは最近のDIRIプラーとしては米国特許第≠、2
≠I、’?62号、同≠。 弘09.Jコ3号、同弘、弘21.1113号および同
弘、4477.147号などに記載の化合物が知らnて
いる。 一方、マゼンタ色画像形成カプラーとしては従来よりj
−ピラゾロン型のカプラーが用いら
【てきたが、最近、
改良が進み例えは米国特許第≠。 j≠o、tよ≠号、同3,72!、067号などに記載
のあるピラゾロアゾール型のカプラーが用いらnる工う
になった。 この、ピラゾロアゾール型カプラーをマゼンタ色画像形
成カプラーに用いたとき色再現性に梗nるが前述のDI
RIプラーを併用して用いると鮮鋭度において不充分で
あることが判明した。 そこで、下記一般式で示さnる化合物とピラゾロアゾー
ル型カプラーを併せて用いることに工つて鮮鋭度を改良
する方法が特開昭tλ−1jtr10に開示さnた。 一般式(I) −PDI しかしながら、前記の特開昭42−7111!Oにその
具体例が開示されている工うなピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラーは現像生薬酸化体とのカップリング反応の
反応性が低く、ハロゲン化銀感光材料に導入した場合に
、得ら扛る悪態の感度が低いという問題があるというこ
とがわかった。 (発明が解決しょうとする問題点J 従って1本発明の目的は鮮鋭度および色再現性にgkn
、かつ感度が改良さnたカラー写真感光材料を提供する
ことにある。 (問題点を解決するための手段J 前記の目的は、下記一般式(IJで示さnる化金物の少
なくとも一種お工び下記一般式(IIJま友は(11)
で示される化合物の少なくとも一種を併せて含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に裏って達成さnた。 一般式(IJ −PDI 式中、Aは現像主薬酸化体と反応してPDIを放出する
基を表わし、PDIはAニジ開裂した後、さらに現像主
薬酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基を表わ丁。 一般式(INおよび(IIIJにおいて、R1がアルキ
ル基またはアルコキシ基の場合には、几2はアリール基
またはへテロ環基を表わし、几1がアリールオキシ基ま
・たはへテロ環オキシ基の場合にに、R2はアルキル基
、アリール基またはへテロ環基t−表わす。 Xは水素原子ま几はカップリング離脱基を表ゎす。 几1、R2お工びXのうちの任意の基が2価の基となっ
て2ii体以上の多蓋体を形成しても工い。 ま九、Xが現像抑制剤またはその前駆体を表わすことは
ない。 本発明を構成する一般式(I)の化當物に好ましくに下
記一般式(PI)で表わさnるものである。 一般式(IV) A’−(Ll) B (L2J DIv
W 式中、Aは現像主薬威化体との反応によシ(Ll)
B (L214Iを開裂する基を衣ゎし、V
W LlはAJニジ開裂後B−(L2)−0工を開裂する基
を表わし、BはA (LIJ 工す開裂した後、現
像主薬酸化体と反応して(L2) DIを開裂する基
f:表わし、L2はBより開裂した後DIを開裂する基
を表わし、DIは現像抑制剤を表わす。Vお工びWはO
またはlt−衣わす。 一般式NV)で衣わさ扛る化合物が現像時にDIを放出
する反応過程は下記の反応式に工って表わされる。 (Lt ) 、 B −(L2 )、;−D I→B−
(L2檜−L)I式中、A%L□、B、L2、DI%v
お工びWは一般式(IVJにおいて説明したのと同じ意
味を表わし、T0IrL現像主薬酸化体を表わす。 上記反応式において、B −(L2Jw−DIニジ(L
2J、−DIを生成する反応が本発明の優rした効果を
特徴づける。すなわちこの反応はT(19とB −(L
、2 )、−D I との二次反応である。つまりその
反応速度はおのおのの濃度に依存する。したがってTe
3が多量に発生しているところではB −(L2) −
DIは(L21.DI をただちに生成する。 そnと対照的にTΦが少量しρ・発生していないところ
ではB(L2)w−DIは(L2 )「DI を遅く
生成する。このような反応過程が上記反応過程と相まっ
てl)Iの作用を効果的に発現する。 次に一般式(fV)で示さnる化合物について詳しく説
明する。 一般式(f’/)において人は詳しくはカプラー残基ま
たは酸化還元基t−表わす。 Aがカプラー残基全表わすとき公知のものが利用できる
。例えはイエローカプラー残基(例えは開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基)、マイ/タカプラー残基(例えは!
−ピラゾロン型、ピラゾロイごダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基ン、シアンカプラー残
基(例えはフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基少。 お工び無呈色カプラー残基(例えはインダノン型、アセ
トフェノン型などのカプラー残基)が挙げらnる。 Aが酸化還元基を衣わ丁とき、詳しくは下記−般式(V
)で表わさnるものである。 一般式(V) AI −P−(X=Y) −Q−A2 式中、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子またけ置換
もしくは無置換のイばノ基を表わし、n個のXお工びY
の少なくとも1個は −(L1ヒB+L2)、、z0工 を置換基として肩す
るメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もしく
は無置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは1な
いし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じもの
もしくは異なるものt−表わす)、AIお工びA2はお
のおの水素原子またはアルカリにより除去されうる°基
t−Nわ丁。ここでP%X1Y%Q%Alお工びA2の
いずnかλつの置換基がコ価基となって連結し環状構造
を形成する場合も包含さnる。例えは(X=Y)nがベ
ンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。 一般式(IV)においてLlお工びL2で衣わさ詐る基
は本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に
応じて適宜選択される。Llお工びR2で表わされる基
は好ましくは以下の公知の連結基などが挙げられる。 (1) へiアセタールの開裂反応を利用する基。 例えは米国特許第参、t4ct、JL?を号、特願昭j
f?−10&223号、同j;’?−10422参号お
よび同jターフよ弘75号に記載があり、下記一般式で
表わさ扛る基。ここに米印は一般式(IVJにおいて左
側に結合する位置を表わし、米米印は一般式tlVJに
おいて右側に結合する位置を衣わす。 式中、Wは酸素原子または−N−基(R+7はM機置換
基を表わす)を表わし、R5お工びR6は水素原子また
は置換基を表わし、tは1またはλを表わし、【がλの
ときλつのR5およびR6のそ牡ぞ牡は同じでも異なる
ものでもよく、几5、R6お工びR7のいずnかλつが
連結し環状構造を形成する場合も包含さ牡る。R5およ
びR6が置換基を表わすときおよびR7の代表的な例は
RIG基、R1o CO−基、R10802−基、ここ
でRIGは脂肪族基、芳香族基筒たは複素環基を表わし
、R11は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第参、2参r、?62号に記載
のあるタイばング基。 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第≠、≠07.323
号に記載のある基もしくは下記一般式で表わさnる基(
英国特許第2.O’?l、、713A号に記載のある基
)。 式中、米印は一般式(fV)において左側に結合する位
置を表わし、棄朱印は一般式(1v)において右側に結
合する位置を表わし、几8お工びR9は水素原子、脂肪
族基または芳香族基を表わす。 一般式(IV)においてBで衣わされる基は詳しくはA
−<Ll)、工夛開裂した後カプラーとなる基またはA
−(Ll)v工9開裂した後酸化還元基となる基である
。カプラーとなる基としては例えけフェノール型カプラ
ーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子におい
てA−(Ltlvと結合しているものである。またよ−
ピラゾロン型カプラーの場合にはよ一ヒドロキシピラゾ
ールに互変異性した型のヒドロキシル基工す水素原子を
除いた酸素原子においてA (Ll)、と結合してい
るものである。こnらの例ではそれぞれA−(Ll)v
1夛離脱して初めてフェノール型カプラーまたはj−ピ
ラゾロン型カプラーとなる。それらのカップリング位に
は(L2J −DI t−有するのである。Bが酸化還
元基となる基を表わすとき、好ましくは一般式%式% 一般式(B−/) 米−P−(X’ =Y’ )7Q−A2式中、米印は
A−(Ll)vと結合する位置を宍わし、A2、P、Q
お工びnは一般式(V)において説明したのと同じ意味
?:表わし、n個のX′およびY′の少なくとも1個は
(R2)w−DIを積換基として有するメチン基tiわ
し、その他のX′お工びY′は置換または無置換のメチ
ン基または窒素原子を衣わす。ここでA2 、J Q%
X′およびY′のいずれかλつの置換基が2価基となっ
て環状構造を形成する場合も包含される。 一般式(IVIにおいてDIは詳しくは!−芳香族It
換テトラゾリルチオ基、j−脂肪族置換テトラゾリルチ
オ基、ペンシイばダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、ペンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、ペンゾインダゾリル基などであシ、これらはWt置
換基有しても工い。 好ましい置換基としては以下のものが挙げらnる。 すなわち、几1o基、3110−基、几108−基、R
100CO−基、R100δ02−基、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、几1oso2−基、几11CO−
基お工び几11は先に説明したものと同じであシ、R1
2お工びR13はR11と同じものを衣わす。また、脂
肪族基とは炭素数l〜20.好ましくは/−10の飽和
もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状もしくは環状
、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基である。芳香
族基とは炭素数6〜λ01好ましくは6〜ioの置換も
しくは無置換のフェニル基または置換%tL<は無置換
のナフチル基である。 複素環基とは炭素数i、it、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子よ
り選はれる飽和もしくは不飽和の、置換もしくは無置換
の複素環基であシ、好ましくはダ員ないしt員環の複素
環基である。 一般式(IVIにおいて、A、Ll、B%L2お工ひD
Iで表わさ扛る基の任意の2つが一般式(ri)′″T
’%わさnる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も
本願は包含する。この第2の結合手は現像時に切断され
なくても本発明の効果が得られる。この工うな結合の例
は例えは以下のものである。 A−(Lt)、−B−起フI 次に、一般式(IVIで表わさnる化合物の好ましい範
囲について以下に述べる。 Aがカプラー残基全表わすとき特に効果を発揮するのは
、一般式(II/lにおいてAが下記一般式(Cp−/
I、(Cp−21、(Cp−Jl、(Cp−≠)、(C
p−−N、(Cp−1ン、(Cp−7)、(Cp−rl
、(Cp−タ)、(Cp−101または(Cp−//l
で表わされるカプラー残基であるときである。これらの
カプラーはカップリング速度が本発明の目的のためには
十分に大きく好ましい。 一般式(Cp−/) 一般式(Cp−21 一般式(Cp−Jl R’ss 一般式(Cp−4’) 一般式(Cp−1 一般式(Cp−6) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−ヂ) 一般式(Cp−)0) 一般式(Cp−II) R4o −CH−Rat 上式においてカップリング位工す派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位at表わす上式にお
いて、R51%R52%”53 s ”541R’ss
%R56%R+57% ”58% fL59、R60ま
たはR61が耐拡散基を含む場合、そnは炭素数の総数
がt〜32、好ましくは1O−2Jになる工うに選択さ
扛、それ以外の場合、炭素数の総数は/j以下が好まし
い。 次に前記一般式(Cp−/l〜(Cp−//)のR51
〜R61% l、mお工びpについて説明する。 式中、R51は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、R52お工びR53は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。 式中、R51で表わさnる脂肪族基は好ましくは炭素数
/、22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
飽和もしくは不飽和、いずれであっても工い。脂肪族基
への好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基
、アばノ基、アシルアミノ基、アリール基、ハロゲン原
子等でこれらはそ扛自体更に置換基をもっていてもよい
。几51として有用な脂肪族基の具体的な例は、次のよ
うなものである:イノプロビル基、インブチル、ter
t−ブチル、インアばル、tert−アミル、/、l−
ジメチルブチル、l、l−ジメチルヘキシル、/、l−
ジエチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、シクロヘキシル、コーメトキシイソブロビル、2
−フェノキシイソプロピル、J−p−t e r t−
ブチルフェノキシイソプロビル、α−アばノイソプロビ
ル、α−(ジエチルアd)Jイソプロピル、α−(サク
シンイミド)イソプロピル、α−(フタルイミド)イソ
プロピル、α−(ベンゼンスルホンアミド)イソプロピ
ルなどで6る。 R51% R52または几53が芳香族基(特にフェニ
ル基jをあられ丁場曾、芳香族基は置換さnていても工
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数3λ以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコΦジカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アば
ド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ばド基などで置換されて工ぐ、この場合アルキル基は鎖
中に)ユニしンなど芳香族基が介在してもよい。フェニ
ル基ハまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールカルバモイル基、アリ−ルアばド基、ア
リールスルファモイル基、アリールスルホンアずド基、
アリールウレイド基などで置換されてもよく、これらの
置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が1−
22の一つ以上のアルキル基でti換されてもよい。 R51% R52またはR53であられさ詐るフェニル
基はさらに、炭素数1−4の低級アルキル基で置換さ扛
たものも含むアばノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換さnて工い。 また几51、R52またはR53は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばす7チル、キノリル、イソ
キノリル、クロマニル、クマラニル、テトラヒドロナフ
チルを表わしてもよい。こ扛らの置換基はそれ自体さら
に置換基を有しても工い。 R51がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数lから32、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基et!わし、こ扛らはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換さ扛て
いても工い。 R’51、几52またはR53が機素環基をあられす場
合、複素環基はそnぞn1環を形成する炭素原子の一つ
を介してアルファアシルアセドアミドにおけるアシル基
のカルボニル基の炭素原子又はアばド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフェン、フラン
、ビラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン
、ピリiジン、ピリタジン、インドリジン、イばダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジア
ジン、オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を肩しても工い。 一般式(Cp−31においてaSS は、炭素数lか
ら32、好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のア
ルキル基(flJえはメチル、イソプロピル、tert
−ブチル、ヘキシル、ドデシル基すと11フルケニル基
(例えはアリル)、環状アルキル基(?1Jljニジク
ロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル)、アラル
キル基(例えはベンジル、β−フェニルエチルl 、
環状フルケニル基[1,tはシクロペンテニル、シクロ
ヘキセニルlt”表2)し、こnらはハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基
、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アジルアミノ基、シアシルア
ずノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、ス
ルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基
、アルキルアばノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基
などで置換さnていてもよい。 更に855 は、アリール基(例えはフェニル基、α−
ないしはβ−ナフチル基など)ヲ表わしても工い。アリ
ール基は1個以上の置換基t−有しても工く、置換基と
してたとえはアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アジルアばノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアばド基
、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアば
ノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキル
アニリノ基、IN−アリールアニリノ基、ヘーアシルア
ニリ7基、ヒドロキシル基などを肩して工い。 更にR55は、複素環基(例えはへテロ原子として窒素
原子、#R素原十、イオウ原子を含むj員または6員環
の複素環、縮合複索環基で、ピリジル、キノリル、フリ
ル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イばり°ゾリル
、ナフトオキサシリルなど)、前記のアリール基につい
て列挙した置換基に工って置換さrt、7IC複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、Lルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル*t
タハアリールチオ力ルパモイル基金表わしても工い。 式中ル54 に水素原子、炭素数7から32、好ましく
は1から220直鎖ないしに分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(
こ扛らの基は前記11155 について列挙した置換基
を有してt工い)、アリール基お工び複素環基(こしら
は前記1(,55について列挙した置換基?ll−有し
ても工い)、アルコキシカルボニル基(例工はメトキシ
カルボニル、ニドキシカルボニル、ステアリルオキンカ
ルボニル)、了り−ルオヤシ力ルボニル基(例えばフェ
ノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル1、アラル
ギルオキシカルボニル基(例えばベンジルオキシカルボ
ニル)、アルコキシ基(例えはメトキシ、エトキシ、ヘ
プタデシルオキシ(、アリールオキシ基(例えはフェノ
キン、トリルオキシ1、アルキルチオ基(例えはエチル
チオ、ドデシルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ、α−ナフチルチオ)、カルボキク基、アジルア
ばノ基(例えはアセチルアd)、3−〔(コ、弘−ジー
tert−アばルアェノキシ)アセタミド〕ペンズアゼ
ド)、シアシルアずノ基、N−アルキルアシルアミノ基
(例えjriへ−メチルブロピオンアばド)、N−アリ
ールアジルアピノ基(例えdN−フェニルアセトアミド
)、ウレイド基(例えはウレイド、N−0アリールウレ
イド、N−アルキルウレイド)、ウレタン基、チオウレ
タン基、アリ−ルアばノ基(例えはフェニルアd)、N
−メチルアニリノ、ジフェニルアミノ、ヘーアセチルア
ニリノ、λ−クロローj−テトラデカンアばドアニリノ
)、アシルアニノ基(例えばn−ブチルアi)、メチル
アミン、シクロヘキンルアばノ)、シクロアミノ基(例
えはピペリジノ、ピロリジノ)、複素環アだノ基(例え
ば≠−ビリジルアi)、2−ペンジオ中すゾリルアiノ
)、アルキルカルボニル基(例えはメチルカルボニル)
、アリールカルボニル基(例、tばフェニルカルボニル
)、スルホンアばド基(例工ばアルキルスルホンアずド
、アリールスルホンアばド)、カルバモイル基(例えは
エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、N−メチ
ル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル
夛、スルファモイル基(例えはN−アルキルスルファモ
イル、N、N−シアル中ルスルファモイル、N−了り−
ルスルファモイル、N−アルキル−へ−アリールスルフ
ァモイル、N、N−ジアリールスルファモイル)、シア
ン基、ヒドロキシ基、お工びスルホ基のいずれかを表わ
す式中R56は、水素原子または炭素数7から32、好
ましくは1から22の直鎖ないしに分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記R55につ
いて列挙した置換基を有しても工い。 またfLSS は了り−ル基もしくは複素環基を表わし
て%1工く、これらは前記111SS について列挙し
たt11換基を有しても工い。 またBJSS は、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、シアシルアはノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、スルホンアばド基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基
、アルキルアばノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アシルアニリノ基又はヒドロキシル基を訝わしても
よい。 R57、R5g お工びR59は各々通常の参当量型フ
ェノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはR57としては水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、N−アリールウレイド基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、O”62
”または−8−)162(但しR62は脂肪族炭化
水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上のR57
が存在する場合には2個以上のR57は異なる基であっ
てもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基含有しているも
のを含む。 またこnらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R’ss について列挙した置換基を肩しても
工い。 几58 お工びR59としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択さ扛る基を挙げるこ
とができ、あるいはこnらの一方は水素原子であっても
よく、またこnらの基に置換基を有しているものを含む
。またR58と几59は共同して含窒素へテロ環核を形
成してもよい。 そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずnでも工く、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいず扛でも工い。そして好ましくはアル
キル基(例えはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル1、アルケニ
ル基(911工はアリル、オクテニル)である。アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基等があシ、またへ
テロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニル、
ビはリジル、イばダゾリルが代表的である。こnら脂肪
族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入
さ扛る置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロ
キシ、カルボキシル、アばノ、置換アずノ、スルホ、ア
ルキル、アルケニル、了り−ル、ヘテロ環、アルコキシ
、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アジ
ルアずノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシルオ
キシ、スルホンアばド、スルファモイル、スルホニル、
モルホリノ等の6基が挙げられる。 lは!−昼の整数、mは1〜3の整数、pは1〜!の整
数を表わす。 ′ Rao はアリールカルボニル基、炭素数2〜3λ、好
マしくは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22のアルカ
ンカルバモイル基、炭素数l〜3λ、好ましくf−(/
N22のアルコキシカルボニル基もしくは、了り−ルオ
キシカルホニル基t−表わし、こ扛らは置換基を有して
も工く置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、′アジルアd)基、アルキルスルファモイル基
、アルキルスルホンアミド基、アルキルサクシンイばト
基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリ
ル基、アルキル基もしくはアリール基などである。 R61はアリールカルボニル基、炭素数2〜3λ、好ま
しくは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22のアルカン
カルバモイル基、Ra数t〜J−2、好”!I、、<t
tlt−2,zのアルコキシカルボニル基もしくはアリ
ールオキシカルボニル基、炭素数l〜32、好ましくは
1〜コ2のアルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基、!員もしくはt員のへテロ環基(ヘテ
ロ原子としては窒素原子、酸素原子、イオウ原子ニジ選
はn例えはトリアゾリル、イばダゾリル、フタルイばド
、サクシンイミド、フリル、ピリジル%I、<Fiベン
ゾトリアゾリルである)を表わし、これらは前記Rho
のところで述べた置換基を有してもよい。 上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式(Cp−/)において、R51がt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基%”52
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、およ
び一般式(Cp−−2)において、R52およびRSa
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ま
しい。 マゼンタカプラー残基として好ましいのは、−般式(C
p−J)におけるR54 がアジルアばノ基、ウレイド
基お工びアリ−ルアばノ基、R55が置換アリール基1
に表わす場合、一般式(Cp−弘)におけるR54 が
、アジルアばノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基
、R56が水素原子を表わす場合、そして、一般式(C
p−j)および(Cp −6)においてRI54お工び
R’rtsが直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニ
ル基おLびアルコキシ基、ウレイド基、アシルアミノ基
を表わす場合である。 シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−7)におけるR57 が、2位のアシルアミノ基もし
くはウレイド基、5位がアジルアばノ基もしくはアルキ
ル基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子を表わす
場合と、一般式(Cp−2)におけるR57が5位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアばド基、アルコキ
シカルボニル基で、R58が水素原子で、さらに几59
がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、および環状アルケニル基1に安わ
す場合である。 無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−101においてR5丁がアジルアば)基、スルホンア
ばド基またはスルファモイル基t−表ワス場合、一般式
(Cp−//)においてR’s。 お工びR6□がアルコキシカルボニル基を表わす場合で
ある。 また、R51〜R61のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分にエチレン注不飽和基を有するモノマーの重合体
もしくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよい
。 °−一般式fV)においてAが一般式(Vlで表わされ
るものであるときについて好ましい範囲’1下に説明す
る。 Pお工びQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換さnた
イミノ基であるときである。 このときPお工びQは下記のように表わさ扛る。 一般式(N−/l 一般式(N−2)ここに米
印はA1またはA2と結合する位(l!tを表わし、米
朱印は−(X=Y% の自由結合手の一方と結合する
位mを表わす。 式中、Gで表わさnる基は炭素数7〜32、好ましくは
1−22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽オロま
たは不飽和、置換または焦tlli挾の脂肪族基(例え
はメチル、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソ
プロピル;、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香
族(例えはフェニル、≠−メチルフェニル、l−ナフチ
ル、ダートデシルオキシフェニル)、またはへテロ原子
として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選は
れるり員ないし7員環の複素環基(例え#iミコーピリ
ジルl−フェニル−参−イミダゾリル、コーフリル、ベ
ンゾチエニル)が好゛ましい例である。 AIお工びA2がアルカリにニジ除去さnうる基(以下
、プレカーサー基とφう、)を表わすとき、好ましくは
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、イばドイル基、オキサシ
リル基、スルホニルiなどの加水分解場れうる基、米国
特許第弘、ooy。 029号Vこ記載の逆マイケル反応を利用した型のプレ
カーサー基、米国特許第≠、、310,412号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第3,67≠
、44711号、同j 、 YJ2 。 ago号もしくは同J、PPJ、4t/号に記載のアニ
オンが共役糸を介して電子移動しそれにニジ開裂反応を
起こさせるプレカーサー基、米国特許≠、333,20
0号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動にニ
ジ開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国特許
弘、Jl、!、1ルj号、同弘、弘10.t/r号に記
載のイばトメチル基を利用したプレカーサー基が挙げら
nる。 一般式tV+において好ましくはPが酸素原子を表わし
、A2が水素原子を表わすときである。 一般式(Vlにおいてさらに好ましくは、Xお工びYが
、置換基として−(L 1−1−V 13−+Lz−)
y DIを有するメチン基である場合を除いて他のXお
工びYが置換もしくは無置換のメチン基であるときであ
る。 一般式(■)で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記一般式(Mlまたは(■)で賢わさnる。 −A2 素 式中、朱印は±Lx+−B+Lz六EDIの結合する位
#を表わし、PlQ、A1お工びA2は一般式(Vlに
おいて説明したのと同じ意味を表わし、几は置換基を表
わし、qはO%lないし3の整数を表わす。qが2以上
のときλつ以上の几は同じでも異なっていてもよく、ま
たλつの几が隣接する炭素上の置換基であるときにはそ
れぞれコ価基となって連結し環状構造を衣わ丁場合も包
含する。 そのときはベンゼン縮合環となり例えはナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベ
ンゾチオ″フェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、λ
、3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはイ
ンテン類などの環構造となり、これらはさらに1個以上
の置換基を有しても工い。これらの縮合環に置換基をM
するときの好ましい置換基の例、お工びRが縮合環を形
成していないときの几の好筐しい例は以下に挙げるもの
である。すなわち、脂肪族基(例えはメチル、エチル、
アリル、ベンジル、ドデシル)、芳香族基(例エバフェ
ニル、ナフチル、参−フェノキシカルボニルフェニル)
、ハロゲンJliK−f−を例u−j:り0口原子、ブ
ロモ原子)、アルコキシ基(例えはメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ)、アルキルチオ基(例えはメチルチオ、ド
デシルチオ、ベンジルチオ)、アリールオキシ基(例え
框フェノキシ、ターt−オクチルフェノキシ、コ、≠−
ジーt −7はルフエノキシ)、アリールチオ基(例え
はフェニルチオ、参−ドデシルオキシフェニルチオ)、
カルバモイル基(fill:N−エチルカルバモイル、
N−ヘキサデシルカル゛バモイル、N−j−(2゜≠−
ジーt−アばルフエノキシ;プロピルカルバモイル、N
−メチル−N−オクタデシルカルバモイル)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、コーシア
ノエトキシヵルボニル、エトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、J−(2,4A−ジー【−アばルフ
エノキシンプロボキシ力ルボニル)、アリールオキシカ
ルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、ダーノニ/
17フエノキシカルボニル)、スルホニル基(例えはメ
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル、p−トルエンス
ルホニル)、スルファモイル基(flJ、tHN−プロ
ピルスルファモイル、N−メチル−N−オクタデシルス
ルファモイル、N−フェニルスルファモイル、N−ドテ
シルスルファモイル)、アジルアミノ基(例えはアセド
アばド、ペンズアばド、テトラデカンアばド、≠−(λ
、≠−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンアミド、2−
(2,lI−ジー【−アdルフエノキシ)ブタンアばド
、λ−(2,≠−ジーt−アiルフエノキシ)テトラデ
カンアばド1、スルホンアばド基(例えはメタンスルホ
ニルばド、ベンゼンスルホニルばド、ヘキサテシルスル
ホンアミド)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル
、ばリストイル、)ぐルハトイル)、ニトロソ基、アシ
ルオキシ基(例えはアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ラ
ウリルオキシ)、ウレイド基(例えは3−フェニルウレ
イド、3−(≠−シアノフェニルウレイド)、ニトロ基
、゛シアノ基、複素環基(ヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子工す選はnる弘員ないしt員
環の複素環基。例えは−一フリル、2−ピリジル、l−
イばダゾリル、l−モルホリノ;、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルネニルアミノ基(例えは
メトキシ力ルボニルアi〕、フェノキシカルボニルアミ
ノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ)、スルホ基、ア
ミノ基、アリ−ルアばノ基(例えばアニリノ、≠−メト
ギシ力ルポニルアニリノ)、脂肪族アミン基(例えHN
、N−ジエチルアi)、ドデシルアミノ)、スルフィ
ニル基(例、tHベンゼンスルフィニル、プロピルスル
フィニル)、スルファモイルアばノ基(例工ば3−フェ
ニルスルファモイルアばノン、チオアシル基(例えばチ
オベンゾイル;、チオウレイド基(例えば3−フェニル
チオウレイド)、複素環チオ基(例えはチアジアゾリル
チオ)、イばド基(例えばスクンンイiド、フタルイば
ド、オクタデセニルイミド1または複素環アばノ基(例
えは弘−イばダゾリルアば)、ダーピリジルアばノ】な
どが挙げられる。 上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜3−2、好ましくは/ −20であシ、鎖状
または環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換
ま九は無置換の脂肪族基である。 上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜10であシ、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。 −紋穴(IVIにおいてBで表わされる基は好ましくは
一般式(H−t+で表わされるものである。 −紋穴(B−/lにおいてPは好ましくはrR素原子を
表わし、Qに好ましくは酸素原子または下記で衣わさn
るものである。ここに朱印は(X’ =Y’ l。と
給仕する結合手を表わし一昧印はA2と納会する結合手
を衆ゎ丁。 Mow−GCO−G 式中Gは一般式(N−/Jお工び(N−2)において説
明したのと同じ意味を衣わア。 さらに、−紋穴(IVIにおいてBで衣υされる基が下
記−紋穴(B−21または(B−J)で表わされるとき
、本発明の効果において特に好ましい。 一般式(B−コ) 半 ■ −A2 一般式(B−J) 米 式中、棄印はA−(Ll)、−と給仕する結合手を茨わ
し、χχ印は−(L2)W−L)Iと納会する結合手を
表わし、几、qs Qお工びA2は一般式DI)または
(■1において説明したのと同じ意味を表わす。 一般式(IV)ICおいてDIの好ましい例は!−芳香
族置換テトラゾリルチオ基(芳香族基は炭素数4−io
が好ましい)、j−脂肪族置換テトラゾリルチオ基(脂
肪族基は炭*ti/−10が好ましい)、/、J、II
−チアジアゾリル基およびベンゾトリアゾリル基である
。こnらは(lt置換基有してもよく置換基としては例
えは−紋穴(Vllお工び(■)のRについて列挙した
ものから選はれる。 一般式(IVIにおいてVおよびWはともにOであると
きが好ましい。 一般式(FIN−においてAで衣わされる基は特に好′
ましくはカプラー残基である。 本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。 赤感性乳剤層に含有する化合物は一般式(IV)におい
て人が一般式(Cp−71、(Cp−4)、または(C
p−PIで示さnるカプラー残基であるときが好ましい
例である。 一般式(Ilで表わさ扛る化合物の化合物例や合成法は
例えば以下に示す文献等に記載されている。すなわち、
特開昭60−711910.特願昭40−710参〇号
、同60−7237り号、同60−72371号、同6
0−/21.2rj号、同tO−71101J号、同6
O−710tJ号または特開昭60−203デ弘3−@
等に記載さnている。 次に一般式(■;お工び(III)で表わさnる化合物
について以下に詳しく述べる。 −紋穴(II)お工び(IIにおいてs”1はアルキル
基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基またはへテロ環オ
キシ基を責わす。R1で衣わさ扛るアルキル基は炭素数
1−22のものが好筐しく、直鎖、分岐または環状のア
ルキル基を衣0丁。またfLlで衣わされるアルキル基
はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基と
してはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、ア
ルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アジ
ルアミノ基、シアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、チオウレタン基、スルホンアハド基、複素環基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、アシルアニノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−
アルキルアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基などが挙げらnる。 R1として有用なアルキル基の具体的な例としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ローブチル、
イソブチル、t−ブチル、n−アばル、インアミル、t
−アミル、n−ヘキシル、n−オクチル、n−デシル、
ロードデシル、n−テトラデシル、n−ヘキサデシル、
n−オクタデシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、
λ−フルオロエチル、コークロロエチル、コーシアノエ
チル、ベンジル、3−フェニルプロピル、p−スルホン
アばドフェニルメチル、p−スルホンアミドフェニルエ
チル、/−(p−スルホンアごドフェニル)エチル、p
−スルホンアばドフェニルプロビル、p−アジルアばノ
フェニルメチル、p−アジルアばノフェニルエチル、/
−(p−アジルアイノフェニル)エチル、p−アシルア
ミノフェニルプロピル、メトキシメチル、コーエトキシ
エチル、3−デシルオキシプロビル、コーフェノキシエ
チル、J−(2,≠−ジーt−アばルアェノキシ)プロ
ピル、J−(j−ペンタデシルフェノキシ1プロピル、
λ−メトキシカルボニルエチル、フェノキシカルボニル
メチル、λ−(N−メチルカルバモイル)エチル、3−
アセタばドプロピル、J−(2−(2,≠−ジーt−ア
ばルアェノキシ)ブタンアばド(プロピル、3−フェニ
ルウレイドプロピル、≠−メタンスルホンアミドブチル
、3−(2−オクチルオキシ−3−1−オクチルベンゼ
ンスルホンアばド;シロビル、コーヘキサデシルスルホ
ニルエチル、3−(2−7’)キシーj−1−オクチル
ベンゼンスルホニル)プロピル、λ−ベンゼンスルホニ
ルエチル、2−ヘキサテシルチオエチル、3−(2−ブ
トキン−j−1−ブチルフェニルチオ)プロピル、ブチ
ルアばツメチル、コーヒドロキシエチルなどである。R
1で表ゎさ扛るアルキル基で特に好ましいものは炭素数
7〜10の直鎖、分岐または環状のアルキル基(メチル
、エチル、イソプロピル、t−7チル、シクロヘキシル
など)、フェニル置換アルキル基(J−(≠−デカンア
ばドフェニル)プロピル、3−(≠−(−2−(弘−(
弘−ヒドロキシベンゼンスルホニル)フェノキシ)ドデ
カンアばド)フェニル)プロピルなど)である。 几1で衣わさnるアルコキシ基は酸素原子に直結したア
ルキル基の炭素数が1−22のもとで、アルキル基上に
几1で表わされるアルキル基の説明のところで述べた置
換基がさらに置換していてt工い。几、で衣ゎさ扛るア
ルコキシ基の具体的な例としてはメトキシ、エトキシ、
l−プロポキン、λ−プロポキシ、l−ブトキシ、2−
ブトキシ、l−アミロヤシ、ネオはンチルオキシ、/−
ヘキシルオキシ、l−オクチルオキシ、l−ドデシルオ
キシ、l−ドデシルオキシ、λ−へキシル−7−デシル
オキシ、λ−メトキシエトキシ、λ−エトキシエトキシ
、l−メトキシ−2−プロポキン、λ−フェノキシエト
キシ、コー(λ、≠−ジーt−アばルアエノキシ)エト
キシ、コー(≠−t−オクチルフェノキシ(エトキシ、
J−(j−ペンタデシルフェノキシl−/−プロポキシ
などである。R1″′c表わさnるアリールオキシは置
換またはfill換のフェノキシ基またはナフトキシ基
ヲ表わし、フェノキシ基またはナフトキシ基の置換基と
しては′fLlで衣わさ扛るアルキル基の説明のところ
で述べfc、rit換置換好ましい。R1で表わされる
アリールオキシ基の具体的な例としてにフェノキシ、≠
−クロロフェノキシ、≠−メトキシフェノキシ、λ−メ
トキシフェノキシ、コーエトキシフヱノキシ、コーメチ
ルフェノキシ、λ−エチルフエノキシ、≠−1−ブチル
フェノキシ、≠−メチルフェノキシ、弘−1−オクチル
フエノキシ、J、4A−ジ−t−アミルフェノキシ、μ
mメトキシーコ、j−ジーt−オクチルフェノキシ、コ
ツt−ジメチルフェノキシ、2,6−シメトキシフエノ
キシ、コーイソプロボキシフエノキシ、コープトキシフ
エノキシ、弘−フェノキシフェノキシ、参−フェニルフ
ェノキ、シ、コーフェニルフエノキシ、参−ベンゼンス
ルホニルフェノキシ、λ−メタンスルホニルフェノキシ
、弘−アセトアごドフエノキシ、λ−メチルチオフェノ
キシ、コ。 ≠−ジメトキシフェノΦシ、コ、弘−ジーエトキシフエ
ノキシ、λ、弘−ジメチルフェノキシ、≠−ニトロフェ
ノキン、≠−シアノフェノキシ、≠−エトキシカルボニ
ルフェノキシ、l−ナフトキシ、2−ナフトキシ、≠−
メトキシー1−ナフトキシなどが卒げられる。几1で衣
わされるヘテロ塊オキシ基はコーフリルオキシ、2−ピ
リシミニルオキシ、−一ピリジルオキシ、参−ピリジル
オキシ、λ−ベンゾチアゾリルオキシなどである。 几lで表わさnるアルコキシ基のうち特に好ましいもの
はメトキシ、エトキシ、l−ブトキシ、λ−メトキシエ
トキシ、コーエトキシエトキシ、コープトキシエトキシ
、l−メトキシーコープロポキシ、コーフエノキシエト
Φシ、コー(,2,!−ジーt−アイルフェノキジンエ
トキシ、2−(4C−1−オクチルフェノキシ)エトキ
シである。R1で表わさnるアリールオキシ基のうち特
に好ましいものはフェノキシ、コーメトキシフエノキシ
、弘−メトキシフェノキシ、コーエトキシフエノキシで
ある。 一般式(IIlお工び(l[[lにおいて、R1がアル
キル基またはアルコキシ基の場合には、几2はアリール
基°またはへテロ環基を表わす。R1がアリールオキシ
基またはへテロ環オキシ基の場合には、R2はアルキル
基、アリール基−f 7’Cはへテロ環基全表わす。R
2で表わさnるアルキル基としては炭素数7〜22の直
鎖、分岐または環状のアルキル基が好ましく、メチル、
エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、λ
−ブチル、イソブチル、n−ペンチル、n−ヘキシ/L
/、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−デ
シル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル
、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデ
シル、n−ノナデシル、n−エイコシル、l−へキシル
ノニル、シクロはブチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チルなどが挙げられる。几2で表わさnるアルキル基は
さらに一つ以上の置換基を有していてもよく、好ましい
置換基としてはハロゲン原子(例え框、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子11アリール基(フェニル、弘−ニト
ロフェニル、p−(≠−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアiド)フェニル、等)、ヘテロli基(2−フリル
、≠−ピリジル、等1、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基、アル
コキシ基(メトキシ、エトキシ、λ−ブトキシエトキシ
、ドデシルオキシ、等)、アリールオキシ基(フェノキ
シ、≠−1−オクチルフェノキシ、≠−ニトロフェノキ
シ、+−(p−ヒドロキシベンゼンスルホニル)フェニ
ル、弘−ドデシルオキシフェノキシ、λ、φ−ジ―t−
アばルアエノキシ、等)、ヘテロ環オキシ基(例えは、
λ−ベンズイばダゾリルオキシ)、アシルオキシ基(例
えは、アセトキシ、ヘキサテカノイルオキシ、等)、カ
ルバモイルオキシ基(例えば、N−フェニルカルバモイ
ルオキシ、N−エチルカルバモイルオキシ)、シリルオ
キシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ)、スルホニ
ルオキシ基(例、t[、ドデシルスルホニルオキシ)、
アジルアばノ基(例えは、アセドアミド、ペンズアiド
、テトラデシルアばド、α−(2,参−ジーt−アばル
アエノキシ)ブチルアミド、γ−(j−1−ブチル−≠
−ヒドロΦジフェノΦシ)ブチルアミド、α−(u−(
p−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)デカ
ンアばド)、アニリノ基(例えはフェニルアミノ、2−
クロロアニリノ、コークロローj−テトラデカンアだド
アニリノ、λ−クロローよ一ドデシルオキシカルボニル
アニリノ、N−アセチルアニリノ、λ−クロローj −
(α−(2−1−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ)
ドデカンアばド)アニリノ1、ウレイド基11J、l、
フェニルウレイド、メチルウレイド、N、N−ジブチル
ウレイド)、イミド基(例えは、N−スクシンイミド、
3−ペンジルヒダントイニル、≠−(2−エチルヘキサ
ノイルアば〕)フタルイミド)、スルファモイルアdノ
基(例えは、N、N−ジエチルスルファモイルアi)、
N−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ2、アル
キルチオ基(例えは、メチルチオ、オクチルチオ、テト
ラデシルチオ、λ−フェノキシエチルチオ、3−フェノ
キシプロピルチオ、J−(4’−1−ブチルフェノキシ
)プロピルチオ)、アリールチオ基(例えは、フェニル
チオ、コープトキシーj−1−オクチルフェニルチオ、
3−ペンタデシルフェニルチオ、−一カルボキシフェニ
ルチオ、≠−テトラデカンアだドフェニルチオ)、ヘテ
ロ環チオ基(例えは、λ−ベンゾチアゾリルチオ]、ア
ルコキシ力ルホニルアiノ基(例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシ力ルポニルアミノj1
アリールオキシカルボニルアミノ基(例えは、フエノキ
シ力ルポニルアば〕、λ。 ≠−’)−tert−yチルフエノキシカルボニルアば
ノ)、スルホンアミド基(例えは、メタンスルホニルば
ド、ヘキサデカンスルホンアばド、ベンゼンスルホニル
ばド、p−)ルエンスルホンアばド基、オクタデカンス
ルホンアミド、2−メチルオキシ−j−1−ブチルベン
ゼンスルホンアばドデシカルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−
メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−(J−(,2
,4!−ジーtert−アiルフエノキシ)プロピル)
カルバモイルJ、アシル基(例えは、アセチル、(2,
弘−ジーtert−アミルフェノキシ)アセチル、ベン
ゾイル)、スルファモイル基11J、l:、N−エチル
スルファモイル、N。 N−ジプロピルスルファモイル、N −(−2−)”f
シルオキシエチル)スルファモイル、N−エチル−N−
ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチルスルファモ
イル)、スルホニル基(iFl+工は、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、2−ヘキシル−7−デカンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、
!−フトキシーj−t−オクチルベンゼンスルホニル、
)、スルフィニル基(例えは、オクタンスルフィニル、
ドデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル)、アル
コキシカルボニル基(例えは、メトキシカルボニル、ブ
チルオキシカルボニル、ドデシルカルボニル、オクタデ
シルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例工
ば、フェニルオキシカルボニル、3−ペンタテシルオキ
ンーカルボニル)がある。 こnらの置換基のうち特に好ましいものはアリール基、
アルコキシ基、フェノキシ基、アばド基、スルホンアば
ド基、スルホニル基である。R2で表わされるアリール
基としてにフェニル基またはナフチル基が好ましく、こ
れらはさらに一つ以上のtlt換置換肩していても工い
。フェニル基お工びナフチル基のam基として好ましい
ものは1R2で表わさ扛るアルキル基の好ましい置換基
の説明で挙げたものと同じである。フェニル基お工びナ
フチル基の置換基で特に好ましいものは、ノーロゲン原
子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、ニトロ基、ア
ミド基、スルホンアばド基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、ウレタン基である。R2で表わさnるヘテロ
環基は2−フリル基、λ−チエニル基、3−ピリジル基
、≠−ピリジル基などである。これらのへテロ環基はさ
らに一つ以上の置換基t1″肩していても工く、置換基
として好ましいものは、R2であられさnるアルキル基
の好筐しい置換基の説明で挙げたものと同じである。 Xは水素原子、ハロゲン原子(例えは、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、カルボキシ基、また
は繊素原子で連結する基(例えは、アセトキシ、プロパ
ノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、コ、≠−ジクロロベ
ンゾイルオキシ、エトキシオキザロイルオキシ、ピルボ
イルオキシ、シンナモイルオキシ、フェノキシ、V−シ
アノフェノキシル、弘−メタンスルホンアミドフエノギ
シ、≠−メタンスルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ
、3−ベンタテシルフェノキシ、ペンジルオキシカルボ
゛ニルオキシ、エトキシ、コーシアノエトキシ、ベンジ
ルオキシ、λ−7エネチルオギシ、λ−フェノキシエト
キシ、!−フェニルテトラゾリルオキシ、ノーベンゾチ
アゾリルオキシ11窒素原子で連結する基(例えは、ベ
ンゼンスルホンア#)’、N−エチルトルエンスルホン
アずド、はブタフルオロブタンアミド、λ、3.弘、j
、6−ベンタフルオロベンズアばド、オクタンスルホン
アミド、p−シアノフェニルウレイド、N、N、−ジエ
チルスルファモイルアばノ、l−ピペリジル、j、j−
ジメチル−λ、4cmジオキソー3−オキサゾリジニル
、l−ベンジル−エトキシ−3−ヒダントイニル、2N
−t、t−ジオキソ−3(λH1−オキソー/、2−ベ
ンゾイソチアゾリル、コーオキソーt、2−ジヒドロ−
7−ピリジニル、イばダゾリル、ピラゾリル、3.5−
ジエチル−/、2.4L−)リアゾール−1−イル、j
−または6−プロモーベンゾトリアゾール−1−イル、
j−メチル−/ 、2,3.弘−テトラゾール−/−イ
ル、ベンズイミダゾリル)、イオウ原子で連結する基(
例えは、フェニルチオ、λ−カルボキシフェニルチオ、
コーメトキシーj−1−オクチルフェニルチオ、参−メ
タンスルホニルフェニルチオ、弘−オクタンスルホンア
だドフェニルチオ、ベンジルチオ、2−シアノエチルチ
オ、l−エトキシカルボニルトリデシルチオ、j−フェ
ニル−,2,J、弘、j−テトラゾリルチオ、2−ベン
ゾチアゾリル)を表わす。 几1、几2またはXが2価の基となってビス体を形成す
る場合は、R1,R2またにXに置換または無置換のア
ルキレン基(例えは、メチレン、エチレン、/ 、10
−デシレン、 −CH2CH2−O−CH2CH2−、等)、置換また
は無置換のフェニレン基(fll工は%/I弘−ツーフ
ェニレン、J−フェニレン、 −CONH−1−0−1−OCO−およびアラルキレン
基(世Jえは 会せて取立する基を含む基である。 −紋穴(III’i’CはCIINで表わされるものが
ビニル単鼠体の中にある場合の” 1 sR2またはX
で衣わさnる連結基は、アルキレン基(置換または無置
換のアルキレン基で、例えは、メチレン、エチレン、/
、10−テシレン、 −CH2CH2(JCH2C)−12−1、フェニレン
基(Ii挨または無置換のフェニレン基で、例えば、1
.弘−フェニレン、/、3−フェニレン、 −N)ICO−1−CONH,−0−1−OCO−お工
びアラルキレン基(例えば である。 好ましい連結基としては以下のものがある。 −CH2CH2−0−C−1 I −C)1.2c1120−CH2C1−12−NHCO
−1なおビニル基は一般式(■;またLa、(IIlで
あられされるもの以外に1i換基をとってもよく、好ま
しい置換基は水素原子、塩素原子、または炭素数l−参
個の低級アルキル基(例えはメチル基、エチル基)を表
わす。 一般式(■)および(Ilであられさ扛るものを言む単
線体は芳香族−級アdン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン株単斌体と共重合ポリマー
を作っても工い。 芳香族−級アばン現詠桑の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単線体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えは
メタアクリル酸(お工ひこ扛らのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えはアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアば
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアばド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、λ−エチ
ルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートお工
ひI−ヒドロキシメタアクリレート)、メチレンジビス
アクリルアばド、ビニルエステル(例えはビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートお工びビニルラウレート]
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンh
−工びスルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル(1+lJ、tハヒニルエチルエーテル;、マレ
インw、無水マレ(7cIit、マレイン酸エステル、
N−ビニル−λ−ピロリドン、N−ビニルピリジン、お
工び2−お工び≠−ビニルピリジン等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和率量体は2撞以上を一
緒に使用することもできる。例えFin−ブチルアクリ
レートとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル
酸、メタアクリル酸とアクリルアだド、メチルアクリレ
ートとジアセトンアクリルアばド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
注単轍体カプラーと共重合させるための非発色絶エチレ
ン様不飽和単重体は形成さnる共重会体の?1浬的性質
お工び/または化学的性質例えは#4解匿、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受ける工うに選択することが
できる。 本発明に用いらnるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不浴性のものでもLいが、その中で4%にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。 一般式(illまたは(II)で衣わさする化合物のう
ち特に好ましいものtuRxがアルコキシ基で1(12
が了り−ル基のもの、およびR1がアリールオキシ基で
R2がアルキル基またはアリール基のものである。さら
に好ましいものは几1がアリールオキシ基でR2がアル
キル基またはアリール基のものである。また、一般式(
11で表わされる化什物の方が一般式(mlで表わされ
る化付物より好ましい。 一般式(Illで表わさnる化合物の合成法は特開昭!
デー/ 7/ 916、同60−/Pθ77P1同AO
−t?7Ar1.同tO−2/1617、同40−/7
2ヂjλ、特願昭1.0−21.弘72!等に記載され
ている。 一一般式(III)″c表わさ扛る化合物の合成法は米
国特許!、721,01,7号、特開昭6l−it71
0等に記載されている。 また、特開昭!l−412041!、特願昭Jrl−j
1す01同jざ−j2り23、同jr−32タコ≠およ
び同jr−62り27等に記載されている高発色性バラ
スト基は、上記一般式(Il〜(IIの化合物のいすn
にも適用さnる。 本発明の一般式(Il、(■)お工び(llllの化合
物は、支持体上に少なくとも3つの異なる分光感度を有
する多層多色3真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現
性成化の目的で通用できる。多層天然色写真材料は、通
常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、お工び青感
性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こnらの層の顆
序は必要に応じて任意にえらべる。ま念、本発明の化合
物は、高感度層または中感度層など任意の層に用いるこ
とができ、また好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤層も
しくはその隣接層に用いられる。 本発明の一般式(Ilの化合物の添卯筺は化合物の構造
などにニジ異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接ノ
ーに存在する銀1モルあたりl×10 ’カラ0 、
!−Eニル、特に好”!シ<uty、to−6から1
xto モルである。 本発明の一般式(Illま念は(III)の化合物の添
noitは化合物の構造なとに工)異なるが、好ましく
は同一層もしくは隣接層に存在する銀1モルあたり1X
IOから1モル、特に好ましくは/X10 から0
.2モルである。 一般式(11の化合物と一般式(Illまたは(III
)の化合物は同一層もしくは異なる層に添加して用いら
れる。好ましくは一般式(Ilの化合物と一般式(■)
または(Illlの化合物に同一層に添加して用いられ
る。 一般式(11の化合物と一般式(Illまたは(mlの
化合物のモル比は(一般式(Ilの化会物/一般式(1
1またに(IIO化合物1=(O。 θl/l?り、りP)〜(!0/jO)、好1しくは(
//タタ1−i2j/73)の比率で用いられる。 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定さnるわけではない。 一般式tIlの化付物の例 ” nil し2r15 (り (fl UsHtt(す (ヂl 0CH3 C,H1□(1) C2H3 (l り 2Hs OHI 2H5 (l 7] (icy (l 2 ) C2H。 (コ+2) へ=N (26j () C1 H (2j ) (λ 9 ) W CH2CH2CO2cI−I2CFa c 214 s (3弘) C8”l奴1) (3j) CR3 211s (39; α (≠01 (ダ11 け2 ) (参31 (4’jl C2H。 14’4+ (グア) 以下はポリマーカプラーにするときの単音体の好ましい
例である。 (ti3 CHs (j 7 1 Q
)i? CHs (5日 H 一般式(IIlの化合物例 1j?I C)13 ” ” 0C4H9 C4HG C日3 (61I CI(3 (ぶλ) (6よ) 10H21 (t7) (6t 1 (4PI CH3−C−CH2CH3 CH3 (7/1 Hs (7t ) (7タ ) 。−C8H17NH8O2 4H9 Ha (tj) cat(ts (t6 ) 「 H3 1f71 。 (try) (lり) −紋穴(I’llの化会物例 (9Q) (デl) (タコ) H3 鵞 (り3) (9j) OC48g n (P4J (り7) (2r) (ioB し1′13 C2H3 (101’J (IQ弘) n C1bH3t <topン (/i1>61 CHg=cl−IUUNti <tore 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、丸17643
(1978年12月)、22〜23頁、′■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、および同N118716 (19
79年11月)、648頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glafkid
es。 Chemic et Ph1sique Photog
raphique Paul Montel+1967
)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊(G、F、 Du4fin、 PhoLograph
icEmulsion Chemistry (Foc
al Pre3S+ 1966 ) )、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(
V、L、 Zelikman et aloMakin
gand Coating Photographic
Emulsion、 Focal Press+19
64)などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。 米国特許第3.574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
巻、248〜257真(1970年);米国特許第4.
434゜226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許第2.112.157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘17
643および問丸18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 l 化学増感剤 23頁 648頁右欄2感度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
そ゛の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)阻17643、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱3.93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26,024号、同第4.401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1.425,020号、
同第1.’476’、760号、等に記載のものが好ま
しい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱4.31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許筒
73.636号、米国特許箱3,061,432号、同
第3.725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN124220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーN1242
30(1984年6月)、特開昭60−43659号、
米国特許箱4.500.(i30号、同第4.540.
654号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2.369
,929号、同第2,801.1’71号、同第2,7
72,162号、同第2,895,826号、同第3.
772. 002号、同第3,758.308号、同
第4,334.011号、同第4.327,173号、
西独特許公開箱3,329.729号、欧州特許筒12
1.365A号、米国特許箱3.446.622号、同
第4,333.999号、同第4,451.559号、
同第4.427,767号、欧州特許筒161,626
A号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー嵐、17643の
■−G項、米国特許箱4.163゜670号、特公昭5
7−39413号、米国特許箱4.004.929号、
同第4,138,258号、英国特許筒1,146,3
68号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱3,451,820号、同第4.080.21L号
、同第4,367.282号、英国特許筒2.102,
173号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許箱4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.1’40号
、同第2.131.188号、特開昭59−15763
8号、同59−170840号に記載のものが好ましい
。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4. 130. 427号等に
記載の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号
、同第4.338.393号、同第4.310.618
号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18595
0.特開昭62−24252等に記載のDIRレドック
ス化合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDI
Rカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許
第173.302A号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、R,D、尚11449、同24241
特開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第4.553.477号等に記載のリ
ガンド放出カプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に4人できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルR(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチ
ルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−
ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、 N−ジプチル−2
−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上約160℃以下の有ja溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出願(OL S)第2,541゜274号および同
第2.541,230号などに記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、11h17643の28頁、および同阻18716
の647頁右憫から648頁左欄に記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、l
1h17643の28〜29頁、および同阻18716
の651左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)IJメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。 N”、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジェチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32.736号、同53−57,831号、同5
3−37.418号、同53−72.623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124.424号、同53
−141.623号、同53−28.426号、リサー
チ・ディスクロージャー1k17.129号(1978
年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物;特開昭50−140.129号に記
載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8.506号、
特開昭52−20,832号、同53−32,735号
、米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘
導体;西独特許第1.127,715号、特開昭58−
16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜
410号、同2,748.430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物頻;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同
49−59.644号、同53−94,927号、同5
4−35.727号、同55−26,506号同5B−
163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3.893.858号、西特許第1.290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4.552.834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8. 54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のp)(は、4
−9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは
25−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8.543号、同58−14.
834号、同60−220.345号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許箱3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許箱3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35.628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64.339号、同57−144.547
号、および同5B−115,438号等記載されている
。 本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料のi!iS
lのため西独特許第2.226.770号または米国特
許箱3,674.499号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許箱4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこnら実施例に限定さnるものではない。 実施例 l ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示す工うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。 第7層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0 、 / It/WL2
セ5+ン0.4 t/rrL2 第2層;中間層 2、j−ジーt−オクチルハ イドロキノン 0.2 t/@2ゼラチ
ン 0.1 f/TrL2第3層:
第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀=jモル係;・・・・銀塗布量
t、&y/m2 増感色素工・・・・銀1モルに対して 弘、jX)、−4モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して /、!xIO’モル カプラーEX−i・銀1モルに対して 0.03モル カプラーEX−3・銀1モルに対して o、ooiモル カプラーEX−9・銀1モルに対して 0.002モル ゼラチン /、It/m2第弘層
;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lOモルチ]・・・・銀像布z
i、’At/m2 増感色素1・・・・銀1モルに対して 3×10 ’モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して lX10 モル カプラーEX−/・銀1モルに対して 0.002モル カプラーEX−2・銀1モルに対して 0002モル カブラ−EX−3・銀7モルに対して o、ootルモル ゼラチン /、jt/m2第j層:
中間層 第2層と同じ 第を層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル係)・・・・銀塗布量
/、If/m2 増感色素■・・・・銀7モルに対して 5xio モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 2X10 モル カプラーEX−φ・銀1モルに対して 0.02モル カプラーEX−よ・銀1モルに対して o、oorモル カプラー(8)・・・・銀1モルに対してo、oosモ
ル セラチン / 、 j f / ?
FL 2第7層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;tモル係)・・・・銀塗布量
/ 、 3 W / TrL2増感色素■・・・・銀1
モルに対して lX10 モル 増感色素■・・・・6M1モルに対して!0.2xIO
−4モル カプラーEX−7・銀1モルに対して 0.0/7モル カプラーEX−4・銀7モルに対して o、ooiモル ゼラチン / 、Of / @ 2
第1層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.07f/m22、j−
ジ−t−オクチル ハイドロキノy O,4197@2ゼラチ
ン 0.1t/rIL2第2層:
第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル%)・・・・銀塗布量
0.7t/1rL2 カプラーEX−r・銀1モルに対して 0.2!モル カプラーEX−70・銀1モルに対してo、oioモル ゼラチン /、jt/fi2第io
層:第2青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀:6モル4)・・・・銀微布ii O
ol、t/m2 カプラーEX−1−銀1モルに対して 0.06モル ゼラチン 0−9 f / y(2
第1/層:第1保護層 沃臭化銀(沃化銀7モル係、平均粒径0.07μ〕
・・・・銀6布量 0.If/@2紫外線吸収剤UV−
to、Jり/m2 ゼラチン 1.0り/1rL2第1
2層:第2保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 (直径fJ/ 、Jtll O,0397m2ゼ
ラチン 0.It/m2谷層には上
記組底物の他に、ゼラチン硬化剤H−7や界面活性剤を
添加した。以上の如くして作製した試料を試料iotと
した。 試料IOλ〜lOりの作製 試料10/の低感緑感性乳剤層のカプラー等を表−lの
ように変化させた以外試料ioiと同様にして作製した
。 試料101−109の試料を白光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得ら扛た。こ扛らの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMT
F値を用いて評価した。 yiかられかる工うに、感光材料の感度および階調を合
わせるために本発明では主カプラーの添加量を下げ、L
AIR化会物の添加量を増加することが必要であった。 その結果としてMTF値に向上しておシ、こnは本発明
のDIR化会物とマゼンタカプラーの組会せが鮮鋭度の
改良に有効で、かつ色画像の感度が高い感材の組立てに
有効であることを示している。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 H−/ C1(2=C)l−802−CH2−CONH−CH2
CH2=C)j−802−CI−12−CON)1−C
)12(JV−t N x/y=7/31重量比) 増感色素I 増感色素■ tcH215sOaH−N (CzHs l 3増感色
素■ Na80a (Oi213 (OCH2cH212カプ
ラーEX−t H CsHH(t) X−J EX−≠ 〔特開昭tλ−/ !/ 110の例示化合
物(jJll (CHa I zccH2c (CHa I !IX−
z EX−4 α EX−7 ここに(t)Ca H17に、LCHaIaccH2c
(CH3)2−を表わす。 EX−r EX−5FC特開昭6.2−i’ri rzoo例示カ
プラー(j参]〕 1oH21 EX−t。 下記の処理工程に従って310Cで現像処理を行なった
。 カラー現像 3分/j秒 漂 白 4分30秒 水 洗 λ分io秒 定 着 参分20秒 水 洗 3分/j秒 安 定 1分oz秒 各工程に用いた処理液組凧は下記の通シであった。 カラー現像液 ジエチレントリアばン五酢[/ 、Ofl−ヒドロキシ
エチリデン−l。 l−ジホスホン酸 コ、oy亜硫酸ナト
リウム φ、01炭酸カリウム
io、oy臭化カリウム
1.≠2沃化カリウム
/ 、3W9ヒドロキシアばン@酸塩
コ、≠2≠−(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアば)1−2 −メチルアニリン硫酸塩 ≠、!?水を加えて
/ 、07jpH1O00 漂白液 エチレンシアばン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 too、Ofエチレンシ
アiン四酢酸二ナト リウム塩 to、oy臭化アン
モニウム /jO,Of硝酸アンモニウ
ム IO,Of水を加えて
/−073pl−11,,0 定着液 エチレンシアばン四酢酸二ナト リウム塩 / 、Of重亜硫
酸ナトリウム ≠、oyチオ硫酸アン
モニウム水浴液 (70俤1 t7!、Oml;重亜
硫酸ナトリウム ≠、6f水を加えて
/ 、0pp)l j、A 安定液 ホルマリン(弘Oチ1 2・0mgポリオキ
シエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル (平均重合度キ10) 0.3f水を加え
て /、Ill得らnた試料に
ついて/ 1111当F)21本の緑感層のMTF値を
1lllJ定した。結果を表−lに示す。 実施例λ 下mvを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層ニジなる多層カラー感光材
料である試料20/l−作製した。 (感光層の組H,l 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
t / m 2単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてにt / m 2単位で表し
た量を、また増感色素については同−層内のハロゲン化
銀7モルあたシのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層] 黒色コロイド銀 ・・・0.2ゼラチン
・・・1.3ExM−タ
−−−o、otUV−t
・−−o、osUV−2・−−0,04 UV−J −−,0,068o1
v−/ −−−0,/j8o1v−λ
−−−o、1zSolv−3−−−0
,06 第2層(中間層ン ゼラチン ・・・1.QUV−t
−−・0,03 ExC−4’ −−−o、o2B
xF−/ −−−0,00uSo
lv−/ −・−0,tSolv−
2−−−o、i 第3層(低感度赤感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI$モルチモル−AgI型、球相当
径0.2μ、球相当径の変動係数20チ、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・・/、! 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモル−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数/jチ、球形粒子、直
径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・o、t ゼラチン ・・・i、。 Exa−t −−・ uxto
’ExS−λ −−−zxio−5
ExC−/ ・−−o、oよExC
−コ ・ ・ ・ 0 .
10ExC−j −−−
0,03ExC−弘 −−
−0,/2ExC−7−−−o 、ot 第μ層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル係、コアシェル比):/の
内部異AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数”%s板状粒子、直径/厚み比j、01 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1.0Exa−/
−−・ 3×IO’ExS−λ
・・ コ、3X10 5ExC−
4−−−o、1t ExC−7−−−0,0! ExC−弘 ・・・O,0S8o1v
−/ ・−・0.0j8o1v−7
−−,0,03 第j層(中間層) ゼラチン ・・・o3cpct−/
・ ・ ・0 、tSol
v−/ ・ ・ ・ 0
.0!第を層(低感度緑感乳剤層J 沃臭化銀乳剤(A g I uモルチ、コアシェル比l
:lの表面高AgI型、球相当径0.2μ1、球相当径
の変動係数/3%、板状粒子、直径/厚み比弘、Oり 塗布銀量 ・・・・・・Q、3! 沃臭化銀乳剤(AgI3モル係、均−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数2j係、球形粒子、直
径/厚み比/、O) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・/、0ExS−i
・−−zxto ’Ex8−4
’ −−・ 3x10 ’Ex
S−4・−−/X10 ’ EXM−4・・・O0弘j ExM−9・−・0.07 ExM−io ・−−o、o2Ex
M−// −、・o、o38o1v
−/ ・ ・−0,3So
lv −1−−−o 、or 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI≠モルチモルアシェル比l:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・・o、r ゼラチン ・・・01jE x
8− j ・・・ lX10 4Ex
S−弘 ・・・3X10 4ExS−よ
・・・lX10 4)!:XM−J’
−・・0./3ExM−9−−−0
、02 ExY−// ・・−0,03Ex
C−λ −−・0,03E x M
−/弘 ・・・0 、0ISolv
−/ −・−0,28o1v−4’
−−−0,Ot第rt凶(中間J−
1 ゼラチン ・・・00jCp d
−/ ・・・O,0jSolv−
/ −−−0,02第9層(赤感層
に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(AgIλ
モルチモルアシェル比−2:lの内部高AgI型、球相
当径/、0μ、球相当径の変動係数/!%、板状粒子、
l径/厚み比t、0) 塗布銀量 ・・・・・・0.3! 沃臭化銀乳剤(Ag1.2モル係、コアシェル比l:l
の内部高AgI型、球相当径O0aμ、球相当径の変動
係数20(4、板状粒子、直径/厚み比6.0+ 塗布銀量 ・・・O,コO ゼラチン ・・・o3EXS−3、
−−rxio ’ カプラー(r) ・・・0.//ExM
−/2 −−−0.03E x M −
/弘 ・−・o、i。 8o1v−/ ・・・0.20第1
01m(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.Ojゼラチ
ン ・・・01jCpd−コ
・・・0./ 3Solv−/
−−−0,t3cpa−/
・・・o、i。 第1/層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I≠、!モル係、均−AgI型、
球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/14、板状粒
子、直径/厚み比7.0)作布銀散 ・・・・・・0.
3 沃臭化銀乳剤(AgI3モル係、均−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数2j係、板状粒子、直
径/厚み比7.O) 塗布銀量 ・・・・・・0./jt ゼラチン ・・・/、4E x
S −6・ ・ ・2×10 ’ExC−/4
・・−0,0!ExC−λ
、・・0.10E x C−3・・・0.02 ExY−t3 −− ・
o 、o 7ExY−/j
・ −・ / 、08olv−t
−−−o 、2゜第12層(高感度緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I/ 0モル係、内部高AgI
型、球相当径i、0μ、球相当径の変動係数2114、
多重双晶板状粒子、直径/厚み比2、O) 塗布銀量 ・・・・・・0.J ゼラチン ・・・0.jExS−/
) −・−lX10 ’EXY
−/j ・−・0.20ExY−t3
・・−0,0tSolv−i
・・−0’、i00第1層(第1保饅層J ゼラチン ・・・o、tU■−弘
・・・Ool[J V−j
・・・0./!5olv−/
・・−0,0tSolv−λ ・−・0,
0/第1参層(第コ保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgIJモル憾、均−AgI型、球相当径0.07μ
l ・・・0.jゼラチン
O,弘jポリメチルメタクリレート粒子 直径/、6μ ・・0.2 H−/ ・・・O0≠Cpd
−j ・・・0.jCpd−1・・
・0.1 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,0≠r/m21界1liki活性剤Cpd−≠(0
,0コy/m21を塗布助剤として糸加した。 UV−/(JV−2 tBu tBuV−3 Uv−≠ (N UV−t 8o1v−t リン酸トリクレジル 8o1v−コ フタル酸ジブチル o1v−j o1v−u 5H13 Cpd−コ Cpd−J Cpd−弘H cpd−j cpa−a(すc4HsL
IL:Nti ExC−参 ExC−j ■ (°H2 ■ ExC−A H )13C−C−CHa H2 夏 C(CHa l a E x C−7 E x M −r ExM−ヂ α ExY−// Hs CH3CHa E x M−/ 参 XY−ts E x 8− / x8−−2 xS−1 1C1−1214803Na Ex8−μ E x S −j Exa−≦ CI−12=CI−1−802−C)12−CONH−
CH2C1−1z=CD−802−C1(2−CONH
−CH2E X F−/ 試料202〜209の作製 試料20/の第を層、第7層に象加し次ExM−jを実
施例1の試料tOt−ioyで用いたマゼンタカプラー
におきかえ、第9層のDIRカプラー(8)を同様にお
きかえた以外試料20/と同様にして作製した。 以上の如くして得た試料20/、209を斜光したのち
、富士写真フィルム@JillカラーネガプロセサーF
’P−310を用い以下に記載の方法で、液の累積補充
址がその母液タンク容量の3倍になる゛までそれぞn処
理した。 衣−処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発
色現像、3分lj秒 3ざ0C≠j酊 、。l漂
白 l+00秒 、jr’C20成11−1浪自足着
3分is秒 3r0C30Tnl 1071!水
洗 (211分OO秒 36oC30tnl
l/−1安 定 uO秒 31oC20m1
lkl乾 燥 1分l!秒 jJoc 補π量は3JH巾1TrL長さ轟たり 尚、上記処理における。漂白定着液の水洗工程・への持
込筺は35九中の感光材料/7FL長さ当シコMであっ
た。 次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) 母 液(f) 補充液(f) ジエチレントリアはン 1.Q 1.l五酢酸 l−ヒドロキシエチリ 3.0 3,2デンー
i、i−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム ≠、O参、弘炭酸カリウム
30,0 37.0臭化カリウム
1.≠ 0.7ヨウ化カリウム
/、jダ −ヒドロキシルアミン硫 コ、
弘 λ、j酸塩 ≠−(N−エチル−N ≠、j j、j−β
−ヒドロキシエ チルアピノ]−2− メチルアニリン硫酸 塩 水yr:lOえて / 、0/i 、07
jpH10,0110,10 (徐白液: 母液、補充液共通(単位?)エチレンシア
ミン四酢酸第 120.Q二鉄アンモニワムニ水塩 エチレンシアばン四酢−を二 io、0ナトリウム
塩 臭化アンモニウム 10θ、θ6肖酸アンモ
ニウム 10.0漂白促進剤
o、oosモルアンモニア水(,27%l
ts、o叡水を加えて
l・0jpHA、3 (深自足41 母1代、補充液共通(単位21エチレン
ジ°rミン四酢酸第 ・SO9O二鉄アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二 j、0ナトリウム場 亜硫酸ナトリウム /2.0チオ硫酸ア
ンモニウム水浴 2参〇、0M液(70俤) アンそニア水<27’ly) 、 A、0rr
tt水を加えて /、Olp H
7、2 ζ水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH7Ji強酸性カチオン交換樹脂(ロームアン
ドハース社製アンバーライ)IR,−tiOBlと、O
H型アニオン交換樹脂(同ア/パーライトIR−≠00
)を充填した混床式カラJ・に通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度tJm9/E以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム20 rtry
/ l (!:硫酸すトリウムiz。 〜/lを添V口しンt0 この液のpHはA、j−7,jの範囲にめった。 (安定液) 母液、補充液共通(単位&1ホルマリン(
37係; λ、Q廐ポリオキンエチレンー
p−o、i モノノニルフェニルニー チル(平均重会度10) エチレンシアばン四酢酸二 〇、Ojナトリウ
ム塩 水を加えて /、074pt’
l z、o−r、。 以上のランニング処理後、実施例1と同様にMTFチャ
ートを露光、現像してMTF値を評価した。その結果、
実施例1と同様な結果が得らnた。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和63年ロバ
に日
改良が進み例えは米国特許第≠。 j≠o、tよ≠号、同3,72!、067号などに記載
のあるピラゾロアゾール型のカプラーが用いらnる工う
になった。 この、ピラゾロアゾール型カプラーをマゼンタ色画像形
成カプラーに用いたとき色再現性に梗nるが前述のDI
RIプラーを併用して用いると鮮鋭度において不充分で
あることが判明した。 そこで、下記一般式で示さnる化合物とピラゾロアゾー
ル型カプラーを併せて用いることに工つて鮮鋭度を改良
する方法が特開昭tλ−1jtr10に開示さnた。 一般式(I) −PDI しかしながら、前記の特開昭42−7111!Oにその
具体例が開示されている工うなピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラーは現像生薬酸化体とのカップリング反応の
反応性が低く、ハロゲン化銀感光材料に導入した場合に
、得ら扛る悪態の感度が低いという問題があるというこ
とがわかった。 (発明が解決しょうとする問題点J 従って1本発明の目的は鮮鋭度および色再現性にgkn
、かつ感度が改良さnたカラー写真感光材料を提供する
ことにある。 (問題点を解決するための手段J 前記の目的は、下記一般式(IJで示さnる化金物の少
なくとも一種お工び下記一般式(IIJま友は(11)
で示される化合物の少なくとも一種を併せて含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に裏って達成さnた。 一般式(IJ −PDI 式中、Aは現像主薬酸化体と反応してPDIを放出する
基を表わし、PDIはAニジ開裂した後、さらに現像主
薬酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基を表わ丁。 一般式(INおよび(IIIJにおいて、R1がアルキ
ル基またはアルコキシ基の場合には、几2はアリール基
またはへテロ環基を表わし、几1がアリールオキシ基ま
・たはへテロ環オキシ基の場合にに、R2はアルキル基
、アリール基またはへテロ環基t−表わす。 Xは水素原子ま几はカップリング離脱基を表ゎす。 几1、R2お工びXのうちの任意の基が2価の基となっ
て2ii体以上の多蓋体を形成しても工い。 ま九、Xが現像抑制剤またはその前駆体を表わすことは
ない。 本発明を構成する一般式(I)の化當物に好ましくに下
記一般式(PI)で表わさnるものである。 一般式(IV) A’−(Ll) B (L2J DIv
W 式中、Aは現像主薬威化体との反応によシ(Ll)
B (L214Iを開裂する基を衣ゎし、V
W LlはAJニジ開裂後B−(L2)−0工を開裂する基
を表わし、BはA (LIJ 工す開裂した後、現
像主薬酸化体と反応して(L2) DIを開裂する基
f:表わし、L2はBより開裂した後DIを開裂する基
を表わし、DIは現像抑制剤を表わす。Vお工びWはO
またはlt−衣わす。 一般式NV)で衣わさ扛る化合物が現像時にDIを放出
する反応過程は下記の反応式に工って表わされる。 (Lt ) 、 B −(L2 )、;−D I→B−
(L2檜−L)I式中、A%L□、B、L2、DI%v
お工びWは一般式(IVJにおいて説明したのと同じ意
味を表わし、T0IrL現像主薬酸化体を表わす。 上記反応式において、B −(L2Jw−DIニジ(L
2J、−DIを生成する反応が本発明の優rした効果を
特徴づける。すなわちこの反応はT(19とB −(L
、2 )、−D I との二次反応である。つまりその
反応速度はおのおのの濃度に依存する。したがってTe
3が多量に発生しているところではB −(L2) −
DIは(L21.DI をただちに生成する。 そnと対照的にTΦが少量しρ・発生していないところ
ではB(L2)w−DIは(L2 )「DI を遅く
生成する。このような反応過程が上記反応過程と相まっ
てl)Iの作用を効果的に発現する。 次に一般式(fV)で示さnる化合物について詳しく説
明する。 一般式(f’/)において人は詳しくはカプラー残基ま
たは酸化還元基t−表わす。 Aがカプラー残基全表わすとき公知のものが利用できる
。例えはイエローカプラー残基(例えは開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基)、マイ/タカプラー残基(例えは!
−ピラゾロン型、ピラゾロイごダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基ン、シアンカプラー残
基(例えはフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基少。 お工び無呈色カプラー残基(例えはインダノン型、アセ
トフェノン型などのカプラー残基)が挙げらnる。 Aが酸化還元基を衣わ丁とき、詳しくは下記−般式(V
)で表わさnるものである。 一般式(V) AI −P−(X=Y) −Q−A2 式中、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子またけ置換
もしくは無置換のイばノ基を表わし、n個のXお工びY
の少なくとも1個は −(L1ヒB+L2)、、z0工 を置換基として肩す
るメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もしく
は無置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは1な
いし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じもの
もしくは異なるものt−表わす)、AIお工びA2はお
のおの水素原子またはアルカリにより除去されうる°基
t−Nわ丁。ここでP%X1Y%Q%Alお工びA2の
いずnかλつの置換基がコ価基となって連結し環状構造
を形成する場合も包含さnる。例えは(X=Y)nがベ
ンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。 一般式(IV)においてLlお工びL2で衣わさ詐る基
は本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に
応じて適宜選択される。Llお工びR2で表わされる基
は好ましくは以下の公知の連結基などが挙げられる。 (1) へiアセタールの開裂反応を利用する基。 例えは米国特許第参、t4ct、JL?を号、特願昭j
f?−10&223号、同j;’?−10422参号お
よび同jターフよ弘75号に記載があり、下記一般式で
表わさ扛る基。ここに米印は一般式(IVJにおいて左
側に結合する位置を表わし、米米印は一般式tlVJに
おいて右側に結合する位置を衣わす。 式中、Wは酸素原子または−N−基(R+7はM機置換
基を表わす)を表わし、R5お工びR6は水素原子また
は置換基を表わし、tは1またはλを表わし、【がλの
ときλつのR5およびR6のそ牡ぞ牡は同じでも異なる
ものでもよく、几5、R6お工びR7のいずnかλつが
連結し環状構造を形成する場合も包含さ牡る。R5およ
びR6が置換基を表わすときおよびR7の代表的な例は
RIG基、R1o CO−基、R10802−基、ここ
でRIGは脂肪族基、芳香族基筒たは複素環基を表わし
、R11は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第参、2参r、?62号に記載
のあるタイばング基。 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第≠、≠07.323
号に記載のある基もしくは下記一般式で表わさnる基(
英国特許第2.O’?l、、713A号に記載のある基
)。 式中、米印は一般式(fV)において左側に結合する位
置を表わし、棄朱印は一般式(1v)において右側に結
合する位置を表わし、几8お工びR9は水素原子、脂肪
族基または芳香族基を表わす。 一般式(IV)においてBで衣わされる基は詳しくはA
−<Ll)、工夛開裂した後カプラーとなる基またはA
−(Ll)v工9開裂した後酸化還元基となる基である
。カプラーとなる基としては例えけフェノール型カプラ
ーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子におい
てA−(Ltlvと結合しているものである。またよ−
ピラゾロン型カプラーの場合にはよ一ヒドロキシピラゾ
ールに互変異性した型のヒドロキシル基工す水素原子を
除いた酸素原子においてA (Ll)、と結合してい
るものである。こnらの例ではそれぞれA−(Ll)v
1夛離脱して初めてフェノール型カプラーまたはj−ピ
ラゾロン型カプラーとなる。それらのカップリング位に
は(L2J −DI t−有するのである。Bが酸化還
元基となる基を表わすとき、好ましくは一般式%式% 一般式(B−/) 米−P−(X’ =Y’ )7Q−A2式中、米印は
A−(Ll)vと結合する位置を宍わし、A2、P、Q
お工びnは一般式(V)において説明したのと同じ意味
?:表わし、n個のX′およびY′の少なくとも1個は
(R2)w−DIを積換基として有するメチン基tiわ
し、その他のX′お工びY′は置換または無置換のメチ
ン基または窒素原子を衣わす。ここでA2 、J Q%
X′およびY′のいずれかλつの置換基が2価基となっ
て環状構造を形成する場合も包含される。 一般式(IVIにおいてDIは詳しくは!−芳香族It
換テトラゾリルチオ基、j−脂肪族置換テトラゾリルチ
オ基、ペンシイばダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、ペンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、ペンゾインダゾリル基などであシ、これらはWt置
換基有しても工い。 好ましい置換基としては以下のものが挙げらnる。 すなわち、几1o基、3110−基、几108−基、R
100CO−基、R100δ02−基、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、几1oso2−基、几11CO−
基お工び几11は先に説明したものと同じであシ、R1
2お工びR13はR11と同じものを衣わす。また、脂
肪族基とは炭素数l〜20.好ましくは/−10の飽和
もしくは不飽和、分岐もしくは直鎖、鎖状もしくは環状
、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基である。芳香
族基とは炭素数6〜λ01好ましくは6〜ioの置換も
しくは無置換のフェニル基または置換%tL<は無置換
のナフチル基である。 複素環基とは炭素数i、it、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子よ
り選はれる飽和もしくは不飽和の、置換もしくは無置換
の複素環基であシ、好ましくはダ員ないしt員環の複素
環基である。 一般式(IVIにおいて、A、Ll、B%L2お工ひD
Iで表わさ扛る基の任意の2つが一般式(ri)′″T
’%わさnる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も
本願は包含する。この第2の結合手は現像時に切断され
なくても本発明の効果が得られる。この工うな結合の例
は例えは以下のものである。 A−(Lt)、−B−起フI 次に、一般式(IVIで表わさnる化合物の好ましい範
囲について以下に述べる。 Aがカプラー残基全表わすとき特に効果を発揮するのは
、一般式(II/lにおいてAが下記一般式(Cp−/
I、(Cp−21、(Cp−Jl、(Cp−≠)、(C
p−−N、(Cp−1ン、(Cp−7)、(Cp−rl
、(Cp−タ)、(Cp−101または(Cp−//l
で表わされるカプラー残基であるときである。これらの
カプラーはカップリング速度が本発明の目的のためには
十分に大きく好ましい。 一般式(Cp−/) 一般式(Cp−21 一般式(Cp−Jl R’ss 一般式(Cp−4’) 一般式(Cp−1 一般式(Cp−6) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−ヂ) 一般式(Cp−)0) 一般式(Cp−II) R4o −CH−Rat 上式においてカップリング位工す派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位at表わす上式にお
いて、R51%R52%”53 s ”541R’ss
%R56%R+57% ”58% fL59、R60ま
たはR61が耐拡散基を含む場合、そnは炭素数の総数
がt〜32、好ましくは1O−2Jになる工うに選択さ
扛、それ以外の場合、炭素数の総数は/j以下が好まし
い。 次に前記一般式(Cp−/l〜(Cp−//)のR51
〜R61% l、mお工びpについて説明する。 式中、R51は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、R52お工びR53は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。 式中、R51で表わさnる脂肪族基は好ましくは炭素数
/、22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
飽和もしくは不飽和、いずれであっても工い。脂肪族基
への好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基
、アばノ基、アシルアミノ基、アリール基、ハロゲン原
子等でこれらはそ扛自体更に置換基をもっていてもよい
。几51として有用な脂肪族基の具体的な例は、次のよ
うなものである:イノプロビル基、インブチル、ter
t−ブチル、インアばル、tert−アミル、/、l−
ジメチルブチル、l、l−ジメチルヘキシル、/、l−
ジエチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、シクロヘキシル、コーメトキシイソブロビル、2
−フェノキシイソプロピル、J−p−t e r t−
ブチルフェノキシイソプロビル、α−アばノイソプロビ
ル、α−(ジエチルアd)Jイソプロピル、α−(サク
シンイミド)イソプロピル、α−(フタルイミド)イソ
プロピル、α−(ベンゼンスルホンアミド)イソプロピ
ルなどで6る。 R51% R52または几53が芳香族基(特にフェニ
ル基jをあられ丁場曾、芳香族基は置換さnていても工
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数3λ以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコΦジカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アば
ド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ばド基などで置換されて工ぐ、この場合アルキル基は鎖
中に)ユニしンなど芳香族基が介在してもよい。フェニ
ル基ハまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールカルバモイル基、アリ−ルアばド基、ア
リールスルファモイル基、アリールスルホンアずド基、
アリールウレイド基などで置換されてもよく、これらの
置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が1−
22の一つ以上のアルキル基でti換されてもよい。 R51% R52またはR53であられさ詐るフェニル
基はさらに、炭素数1−4の低級アルキル基で置換さ扛
たものも含むアばノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換さnて工い。 また几51、R52またはR53は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばす7チル、キノリル、イソ
キノリル、クロマニル、クマラニル、テトラヒドロナフ
チルを表わしてもよい。こ扛らの置換基はそれ自体さら
に置換基を有しても工い。 R51がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数lから32、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基et!わし、こ扛らはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換さ扛て
いても工い。 R’51、几52またはR53が機素環基をあられす場
合、複素環基はそnぞn1環を形成する炭素原子の一つ
を介してアルファアシルアセドアミドにおけるアシル基
のカルボニル基の炭素原子又はアばド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフェン、フラン
、ビラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン
、ピリiジン、ピリタジン、インドリジン、イばダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジア
ジン、オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を肩しても工い。 一般式(Cp−31においてaSS は、炭素数lか
ら32、好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のア
ルキル基(flJえはメチル、イソプロピル、tert
−ブチル、ヘキシル、ドデシル基すと11フルケニル基
(例えはアリル)、環状アルキル基(?1Jljニジク
ロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル)、アラル
キル基(例えはベンジル、β−フェニルエチルl 、
環状フルケニル基[1,tはシクロペンテニル、シクロ
ヘキセニルlt”表2)し、こnらはハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基
、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アジルアミノ基、シアシルア
ずノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、ス
ルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基
、アルキルアばノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基
などで置換さnていてもよい。 更に855 は、アリール基(例えはフェニル基、α−
ないしはβ−ナフチル基など)ヲ表わしても工い。アリ
ール基は1個以上の置換基t−有しても工く、置換基と
してたとえはアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アジルアばノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアばド基
、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアば
ノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキル
アニリノ基、IN−アリールアニリノ基、ヘーアシルア
ニリ7基、ヒドロキシル基などを肩して工い。 更にR55は、複素環基(例えはへテロ原子として窒素
原子、#R素原十、イオウ原子を含むj員または6員環
の複素環、縮合複索環基で、ピリジル、キノリル、フリ
ル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イばり°ゾリル
、ナフトオキサシリルなど)、前記のアリール基につい
て列挙した置換基に工って置換さrt、7IC複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、Lルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル*t
タハアリールチオ力ルパモイル基金表わしても工い。 式中ル54 に水素原子、炭素数7から32、好ましく
は1から220直鎖ないしに分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(
こ扛らの基は前記11155 について列挙した置換基
を有してt工い)、アリール基お工び複素環基(こしら
は前記1(,55について列挙した置換基?ll−有し
ても工い)、アルコキシカルボニル基(例工はメトキシ
カルボニル、ニドキシカルボニル、ステアリルオキンカ
ルボニル)、了り−ルオヤシ力ルボニル基(例えばフェ
ノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル1、アラル
ギルオキシカルボニル基(例えばベンジルオキシカルボ
ニル)、アルコキシ基(例えはメトキシ、エトキシ、ヘ
プタデシルオキシ(、アリールオキシ基(例えはフェノ
キン、トリルオキシ1、アルキルチオ基(例えはエチル
チオ、ドデシルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ、α−ナフチルチオ)、カルボキク基、アジルア
ばノ基(例えはアセチルアd)、3−〔(コ、弘−ジー
tert−アばルアェノキシ)アセタミド〕ペンズアゼ
ド)、シアシルアずノ基、N−アルキルアシルアミノ基
(例えjriへ−メチルブロピオンアばド)、N−アリ
ールアジルアピノ基(例えdN−フェニルアセトアミド
)、ウレイド基(例えはウレイド、N−0アリールウレ
イド、N−アルキルウレイド)、ウレタン基、チオウレ
タン基、アリ−ルアばノ基(例えはフェニルアd)、N
−メチルアニリノ、ジフェニルアミノ、ヘーアセチルア
ニリノ、λ−クロローj−テトラデカンアばドアニリノ
)、アシルアニノ基(例えばn−ブチルアi)、メチル
アミン、シクロヘキンルアばノ)、シクロアミノ基(例
えはピペリジノ、ピロリジノ)、複素環アだノ基(例え
ば≠−ビリジルアi)、2−ペンジオ中すゾリルアiノ
)、アルキルカルボニル基(例えはメチルカルボニル)
、アリールカルボニル基(例、tばフェニルカルボニル
)、スルホンアばド基(例工ばアルキルスルホンアずド
、アリールスルホンアばド)、カルバモイル基(例えは
エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、N−メチ
ル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル
夛、スルファモイル基(例えはN−アルキルスルファモ
イル、N、N−シアル中ルスルファモイル、N−了り−
ルスルファモイル、N−アルキル−へ−アリールスルフ
ァモイル、N、N−ジアリールスルファモイル)、シア
ン基、ヒドロキシ基、お工びスルホ基のいずれかを表わ
す式中R56は、水素原子または炭素数7から32、好
ましくは1から22の直鎖ないしに分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記R55につ
いて列挙した置換基を有しても工い。 またfLSS は了り−ル基もしくは複素環基を表わし
て%1工く、これらは前記111SS について列挙し
たt11換基を有しても工い。 またBJSS は、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、シアシルアはノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、スルホンアばド基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基
、アルキルアばノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アシルアニリノ基又はヒドロキシル基を訝わしても
よい。 R57、R5g お工びR59は各々通常の参当量型フ
ェノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはR57としては水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、N−アリールウレイド基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、O”62
”または−8−)162(但しR62は脂肪族炭化
水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上のR57
が存在する場合には2個以上のR57は異なる基であっ
てもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基含有しているも
のを含む。 またこnらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R’ss について列挙した置換基を肩しても
工い。 几58 お工びR59としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択さ扛る基を挙げるこ
とができ、あるいはこnらの一方は水素原子であっても
よく、またこnらの基に置換基を有しているものを含む
。またR58と几59は共同して含窒素へテロ環核を形
成してもよい。 そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずnでも工く、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいず扛でも工い。そして好ましくはアル
キル基(例えはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル1、アルケニ
ル基(911工はアリル、オクテニル)である。アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基等があシ、またへ
テロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニル、
ビはリジル、イばダゾリルが代表的である。こnら脂肪
族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入
さ扛る置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロ
キシ、カルボキシル、アばノ、置換アずノ、スルホ、ア
ルキル、アルケニル、了り−ル、ヘテロ環、アルコキシ
、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、アジ
ルアずノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシルオ
キシ、スルホンアばド、スルファモイル、スルホニル、
モルホリノ等の6基が挙げられる。 lは!−昼の整数、mは1〜3の整数、pは1〜!の整
数を表わす。 ′ Rao はアリールカルボニル基、炭素数2〜3λ、好
マしくは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22のアルカ
ンカルバモイル基、炭素数l〜3λ、好ましくf−(/
N22のアルコキシカルボニル基もしくは、了り−ルオ
キシカルホニル基t−表わし、こ扛らは置換基を有して
も工く置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、′アジルアd)基、アルキルスルファモイル基
、アルキルスルホンアミド基、アルキルサクシンイばト
基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリ
ル基、アルキル基もしくはアリール基などである。 R61はアリールカルボニル基、炭素数2〜3λ、好ま
しくは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22のアルカン
カルバモイル基、Ra数t〜J−2、好”!I、、<t
tlt−2,zのアルコキシカルボニル基もしくはアリ
ールオキシカルボニル基、炭素数l〜32、好ましくは
1〜コ2のアルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基、!員もしくはt員のへテロ環基(ヘテ
ロ原子としては窒素原子、酸素原子、イオウ原子ニジ選
はn例えはトリアゾリル、イばダゾリル、フタルイばド
、サクシンイミド、フリル、ピリジル%I、<Fiベン
ゾトリアゾリルである)を表わし、これらは前記Rho
のところで述べた置換基を有してもよい。 上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式(Cp−/)において、R51がt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基%”52
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、およ
び一般式(Cp−−2)において、R52およびRSa
が置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ま
しい。 マゼンタカプラー残基として好ましいのは、−般式(C
p−J)におけるR54 がアジルアばノ基、ウレイド
基お工びアリ−ルアばノ基、R55が置換アリール基1
に表わす場合、一般式(Cp−弘)におけるR54 が
、アジルアばノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基
、R56が水素原子を表わす場合、そして、一般式(C
p−j)および(Cp −6)においてRI54お工び
R’rtsが直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニ
ル基おLびアルコキシ基、ウレイド基、アシルアミノ基
を表わす場合である。 シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−7)におけるR57 が、2位のアシルアミノ基もし
くはウレイド基、5位がアジルアばノ基もしくはアルキ
ル基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子を表わす
場合と、一般式(Cp−2)におけるR57が5位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアばド基、アルコキ
シカルボニル基で、R58が水素原子で、さらに几59
がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、および環状アルケニル基1に安わ
す場合である。 無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−101においてR5丁がアジルアば)基、スルホンア
ばド基またはスルファモイル基t−表ワス場合、一般式
(Cp−//)においてR’s。 お工びR6□がアルコキシカルボニル基を表わす場合で
ある。 また、R51〜R61のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分にエチレン注不飽和基を有するモノマーの重合体
もしくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよい
。 °−一般式fV)においてAが一般式(Vlで表わされ
るものであるときについて好ましい範囲’1下に説明す
る。 Pお工びQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換さnた
イミノ基であるときである。 このときPお工びQは下記のように表わさ扛る。 一般式(N−/l 一般式(N−2)ここに米
印はA1またはA2と結合する位(l!tを表わし、米
朱印は−(X=Y% の自由結合手の一方と結合する
位mを表わす。 式中、Gで表わさnる基は炭素数7〜32、好ましくは
1−22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽オロま
たは不飽和、置換または焦tlli挾の脂肪族基(例え
はメチル、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソ
プロピル;、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香
族(例えはフェニル、≠−メチルフェニル、l−ナフチ
ル、ダートデシルオキシフェニル)、またはへテロ原子
として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選は
れるり員ないし7員環の複素環基(例え#iミコーピリ
ジルl−フェニル−参−イミダゾリル、コーフリル、ベ
ンゾチエニル)が好゛ましい例である。 AIお工びA2がアルカリにニジ除去さnうる基(以下
、プレカーサー基とφう、)を表わすとき、好ましくは
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、イばドイル基、オキサシ
リル基、スルホニルiなどの加水分解場れうる基、米国
特許第弘、ooy。 029号Vこ記載の逆マイケル反応を利用した型のプレ
カーサー基、米国特許第≠、、310,412号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第3,67≠
、44711号、同j 、 YJ2 。 ago号もしくは同J、PPJ、4t/号に記載のアニ
オンが共役糸を介して電子移動しそれにニジ開裂反応を
起こさせるプレカーサー基、米国特許≠、333,20
0号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動にニ
ジ開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国特許
弘、Jl、!、1ルj号、同弘、弘10.t/r号に記
載のイばトメチル基を利用したプレカーサー基が挙げら
nる。 一般式tV+において好ましくはPが酸素原子を表わし
、A2が水素原子を表わすときである。 一般式(Vlにおいてさらに好ましくは、Xお工びYが
、置換基として−(L 1−1−V 13−+Lz−)
y DIを有するメチン基である場合を除いて他のXお
工びYが置換もしくは無置換のメチン基であるときであ
る。 一般式(■)で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記一般式(Mlまたは(■)で賢わさnる。 −A2 素 式中、朱印は±Lx+−B+Lz六EDIの結合する位
#を表わし、PlQ、A1お工びA2は一般式(Vlに
おいて説明したのと同じ意味を表わし、几は置換基を表
わし、qはO%lないし3の整数を表わす。qが2以上
のときλつ以上の几は同じでも異なっていてもよく、ま
たλつの几が隣接する炭素上の置換基であるときにはそ
れぞれコ価基となって連結し環状構造を衣わ丁場合も包
含する。 そのときはベンゼン縮合環となり例えはナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベ
ンゾチオ″フェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、λ
、3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、またはイ
ンテン類などの環構造となり、これらはさらに1個以上
の置換基を有しても工い。これらの縮合環に置換基をM
するときの好ましい置換基の例、お工びRが縮合環を形
成していないときの几の好筐しい例は以下に挙げるもの
である。すなわち、脂肪族基(例えはメチル、エチル、
アリル、ベンジル、ドデシル)、芳香族基(例エバフェ
ニル、ナフチル、参−フェノキシカルボニルフェニル)
、ハロゲンJliK−f−を例u−j:り0口原子、ブ
ロモ原子)、アルコキシ基(例えはメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ)、アルキルチオ基(例えはメチルチオ、ド
デシルチオ、ベンジルチオ)、アリールオキシ基(例え
框フェノキシ、ターt−オクチルフェノキシ、コ、≠−
ジーt −7はルフエノキシ)、アリールチオ基(例え
はフェニルチオ、参−ドデシルオキシフェニルチオ)、
カルバモイル基(fill:N−エチルカルバモイル、
N−ヘキサデシルカル゛バモイル、N−j−(2゜≠−
ジーt−アばルフエノキシ;プロピルカルバモイル、N
−メチル−N−オクタデシルカルバモイル)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、コーシア
ノエトキシヵルボニル、エトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、J−(2,4A−ジー【−アばルフ
エノキシンプロボキシ力ルボニル)、アリールオキシカ
ルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、ダーノニ/
17フエノキシカルボニル)、スルホニル基(例えはメ
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル、p−トルエンス
ルホニル)、スルファモイル基(flJ、tHN−プロ
ピルスルファモイル、N−メチル−N−オクタデシルス
ルファモイル、N−フェニルスルファモイル、N−ドテ
シルスルファモイル)、アジルアミノ基(例えはアセド
アばド、ペンズアばド、テトラデカンアばド、≠−(λ
、≠−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンアミド、2−
(2,lI−ジー【−アdルフエノキシ)ブタンアばド
、λ−(2,≠−ジーt−アiルフエノキシ)テトラデ
カンアばド1、スルホンアばド基(例えはメタンスルホ
ニルばド、ベンゼンスルホニルばド、ヘキサテシルスル
ホンアミド)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル
、ばリストイル、)ぐルハトイル)、ニトロソ基、アシ
ルオキシ基(例えはアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ラ
ウリルオキシ)、ウレイド基(例えは3−フェニルウレ
イド、3−(≠−シアノフェニルウレイド)、ニトロ基
、゛シアノ基、複素環基(ヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子工す選はnる弘員ないしt員
環の複素環基。例えは−一フリル、2−ピリジル、l−
イばダゾリル、l−モルホリノ;、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルネニルアミノ基(例えは
メトキシ力ルボニルアi〕、フェノキシカルボニルアミ
ノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ)、スルホ基、ア
ミノ基、アリ−ルアばノ基(例えばアニリノ、≠−メト
ギシ力ルポニルアニリノ)、脂肪族アミン基(例えHN
、N−ジエチルアi)、ドデシルアミノ)、スルフィ
ニル基(例、tHベンゼンスルフィニル、プロピルスル
フィニル)、スルファモイルアばノ基(例工ば3−フェ
ニルスルファモイルアばノン、チオアシル基(例えばチ
オベンゾイル;、チオウレイド基(例えば3−フェニル
チオウレイド)、複素環チオ基(例えはチアジアゾリル
チオ)、イばド基(例えばスクンンイiド、フタルイば
ド、オクタデセニルイミド1または複素環アばノ基(例
えは弘−イばダゾリルアば)、ダーピリジルアばノ】な
どが挙げられる。 上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜3−2、好ましくは/ −20であシ、鎖状
または環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換
ま九は無置換の脂肪族基である。 上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜10であシ、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。 −紋穴(IVIにおいてBで表わされる基は好ましくは
一般式(H−t+で表わされるものである。 −紋穴(B−/lにおいてPは好ましくはrR素原子を
表わし、Qに好ましくは酸素原子または下記で衣わさn
るものである。ここに朱印は(X’ =Y’ l。と
給仕する結合手を表わし一昧印はA2と納会する結合手
を衆ゎ丁。 Mow−GCO−G 式中Gは一般式(N−/Jお工び(N−2)において説
明したのと同じ意味を衣わア。 さらに、−紋穴(IVIにおいてBで衣υされる基が下
記−紋穴(B−21または(B−J)で表わされるとき
、本発明の効果において特に好ましい。 一般式(B−コ) 半 ■ −A2 一般式(B−J) 米 式中、棄印はA−(Ll)、−と給仕する結合手を茨わ
し、χχ印は−(L2)W−L)Iと納会する結合手を
表わし、几、qs Qお工びA2は一般式DI)または
(■1において説明したのと同じ意味を表わす。 一般式(IV)ICおいてDIの好ましい例は!−芳香
族置換テトラゾリルチオ基(芳香族基は炭素数4−io
が好ましい)、j−脂肪族置換テトラゾリルチオ基(脂
肪族基は炭*ti/−10が好ましい)、/、J、II
−チアジアゾリル基およびベンゾトリアゾリル基である
。こnらは(lt置換基有してもよく置換基としては例
えは−紋穴(Vllお工び(■)のRについて列挙した
ものから選はれる。 一般式(IVIにおいてVおよびWはともにOであると
きが好ましい。 一般式(FIN−においてAで衣わされる基は特に好′
ましくはカプラー残基である。 本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。 赤感性乳剤層に含有する化合物は一般式(IV)におい
て人が一般式(Cp−71、(Cp−4)、または(C
p−PIで示さnるカプラー残基であるときが好ましい
例である。 一般式(Ilで表わさ扛る化合物の化合物例や合成法は
例えば以下に示す文献等に記載されている。すなわち、
特開昭60−711910.特願昭40−710参〇号
、同60−7237り号、同60−72371号、同6
0−/21.2rj号、同tO−71101J号、同6
O−710tJ号または特開昭60−203デ弘3−@
等に記載さnている。 次に一般式(■;お工び(III)で表わさnる化合物
について以下に詳しく述べる。 −紋穴(II)お工び(IIにおいてs”1はアルキル
基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基またはへテロ環オ
キシ基を責わす。R1で衣わさ扛るアルキル基は炭素数
1−22のものが好筐しく、直鎖、分岐または環状のア
ルキル基を衣0丁。またfLlで衣わされるアルキル基
はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基と
してはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、ア
ルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アジ
ルアミノ基、シアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、チオウレタン基、スルホンアハド基、複素環基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、アシルアニノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−
アルキルアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基などが挙げらnる。 R1として有用なアルキル基の具体的な例としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ローブチル、
イソブチル、t−ブチル、n−アばル、インアミル、t
−アミル、n−ヘキシル、n−オクチル、n−デシル、
ロードデシル、n−テトラデシル、n−ヘキサデシル、
n−オクタデシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、
λ−フルオロエチル、コークロロエチル、コーシアノエ
チル、ベンジル、3−フェニルプロピル、p−スルホン
アばドフェニルメチル、p−スルホンアミドフェニルエ
チル、/−(p−スルホンアごドフェニル)エチル、p
−スルホンアばドフェニルプロビル、p−アジルアばノ
フェニルメチル、p−アジルアばノフェニルエチル、/
−(p−アジルアイノフェニル)エチル、p−アシルア
ミノフェニルプロピル、メトキシメチル、コーエトキシ
エチル、3−デシルオキシプロビル、コーフェノキシエ
チル、J−(2,≠−ジーt−アばルアェノキシ)プロ
ピル、J−(j−ペンタデシルフェノキシ1プロピル、
λ−メトキシカルボニルエチル、フェノキシカルボニル
メチル、λ−(N−メチルカルバモイル)エチル、3−
アセタばドプロピル、J−(2−(2,≠−ジーt−ア
ばルアェノキシ)ブタンアばド(プロピル、3−フェニ
ルウレイドプロピル、≠−メタンスルホンアミドブチル
、3−(2−オクチルオキシ−3−1−オクチルベンゼ
ンスルホンアばド;シロビル、コーヘキサデシルスルホ
ニルエチル、3−(2−7’)キシーj−1−オクチル
ベンゼンスルホニル)プロピル、λ−ベンゼンスルホニ
ルエチル、2−ヘキサテシルチオエチル、3−(2−ブ
トキン−j−1−ブチルフェニルチオ)プロピル、ブチ
ルアばツメチル、コーヒドロキシエチルなどである。R
1で表ゎさ扛るアルキル基で特に好ましいものは炭素数
7〜10の直鎖、分岐または環状のアルキル基(メチル
、エチル、イソプロピル、t−7チル、シクロヘキシル
など)、フェニル置換アルキル基(J−(≠−デカンア
ばドフェニル)プロピル、3−(≠−(−2−(弘−(
弘−ヒドロキシベンゼンスルホニル)フェノキシ)ドデ
カンアばド)フェニル)プロピルなど)である。 几1で衣わさnるアルコキシ基は酸素原子に直結したア
ルキル基の炭素数が1−22のもとで、アルキル基上に
几1で表わされるアルキル基の説明のところで述べた置
換基がさらに置換していてt工い。几、で衣ゎさ扛るア
ルコキシ基の具体的な例としてはメトキシ、エトキシ、
l−プロポキン、λ−プロポキシ、l−ブトキシ、2−
ブトキシ、l−アミロヤシ、ネオはンチルオキシ、/−
ヘキシルオキシ、l−オクチルオキシ、l−ドデシルオ
キシ、l−ドデシルオキシ、λ−へキシル−7−デシル
オキシ、λ−メトキシエトキシ、λ−エトキシエトキシ
、l−メトキシ−2−プロポキン、λ−フェノキシエト
キシ、コー(λ、≠−ジーt−アばルアエノキシ)エト
キシ、コー(≠−t−オクチルフェノキシ(エトキシ、
J−(j−ペンタデシルフェノキシl−/−プロポキシ
などである。R1″′c表わさnるアリールオキシは置
換またはfill換のフェノキシ基またはナフトキシ基
ヲ表わし、フェノキシ基またはナフトキシ基の置換基と
しては′fLlで衣わさ扛るアルキル基の説明のところ
で述べfc、rit換置換好ましい。R1で表わされる
アリールオキシ基の具体的な例としてにフェノキシ、≠
−クロロフェノキシ、≠−メトキシフェノキシ、λ−メ
トキシフェノキシ、コーエトキシフヱノキシ、コーメチ
ルフェノキシ、λ−エチルフエノキシ、≠−1−ブチル
フェノキシ、≠−メチルフェノキシ、弘−1−オクチル
フエノキシ、J、4A−ジ−t−アミルフェノキシ、μ
mメトキシーコ、j−ジーt−オクチルフェノキシ、コ
ツt−ジメチルフェノキシ、2,6−シメトキシフエノ
キシ、コーイソプロボキシフエノキシ、コープトキシフ
エノキシ、弘−フェノキシフェノキシ、参−フェニルフ
ェノキ、シ、コーフェニルフエノキシ、参−ベンゼンス
ルホニルフェノキシ、λ−メタンスルホニルフェノキシ
、弘−アセトアごドフエノキシ、λ−メチルチオフェノ
キシ、コ。 ≠−ジメトキシフェノΦシ、コ、弘−ジーエトキシフエ
ノキシ、λ、弘−ジメチルフェノキシ、≠−ニトロフェ
ノキン、≠−シアノフェノキシ、≠−エトキシカルボニ
ルフェノキシ、l−ナフトキシ、2−ナフトキシ、≠−
メトキシー1−ナフトキシなどが卒げられる。几1で衣
わされるヘテロ塊オキシ基はコーフリルオキシ、2−ピ
リシミニルオキシ、−一ピリジルオキシ、参−ピリジル
オキシ、λ−ベンゾチアゾリルオキシなどである。 几lで表わさnるアルコキシ基のうち特に好ましいもの
はメトキシ、エトキシ、l−ブトキシ、λ−メトキシエ
トキシ、コーエトキシエトキシ、コープトキシエトキシ
、l−メトキシーコープロポキシ、コーフエノキシエト
Φシ、コー(,2,!−ジーt−アイルフェノキジンエ
トキシ、2−(4C−1−オクチルフェノキシ)エトキ
シである。R1で表わさnるアリールオキシ基のうち特
に好ましいものはフェノキシ、コーメトキシフエノキシ
、弘−メトキシフェノキシ、コーエトキシフエノキシで
ある。 一般式(IIlお工び(l[[lにおいて、R1がアル
キル基またはアルコキシ基の場合には、几2はアリール
基°またはへテロ環基を表わす。R1がアリールオキシ
基またはへテロ環オキシ基の場合には、R2はアルキル
基、アリール基−f 7’Cはへテロ環基全表わす。R
2で表わさnるアルキル基としては炭素数7〜22の直
鎖、分岐または環状のアルキル基が好ましく、メチル、
エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、λ
−ブチル、イソブチル、n−ペンチル、n−ヘキシ/L
/、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−デ
シル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル
、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデ
シル、n−ノナデシル、n−エイコシル、l−へキシル
ノニル、シクロはブチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チルなどが挙げられる。几2で表わさnるアルキル基は
さらに一つ以上の置換基を有していてもよく、好ましい
置換基としてはハロゲン原子(例え框、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子11アリール基(フェニル、弘−ニト
ロフェニル、p−(≠−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアiド)フェニル、等)、ヘテロli基(2−フリル
、≠−ピリジル、等1、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基、アル
コキシ基(メトキシ、エトキシ、λ−ブトキシエトキシ
、ドデシルオキシ、等)、アリールオキシ基(フェノキ
シ、≠−1−オクチルフェノキシ、≠−ニトロフェノキ
シ、+−(p−ヒドロキシベンゼンスルホニル)フェニ
ル、弘−ドデシルオキシフェノキシ、λ、φ−ジ―t−
アばルアエノキシ、等)、ヘテロ環オキシ基(例えは、
λ−ベンズイばダゾリルオキシ)、アシルオキシ基(例
えは、アセトキシ、ヘキサテカノイルオキシ、等)、カ
ルバモイルオキシ基(例えば、N−フェニルカルバモイ
ルオキシ、N−エチルカルバモイルオキシ)、シリルオ
キシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ)、スルホニ
ルオキシ基(例、t[、ドデシルスルホニルオキシ)、
アジルアばノ基(例えは、アセドアミド、ペンズアiド
、テトラデシルアばド、α−(2,参−ジーt−アばル
アエノキシ)ブチルアミド、γ−(j−1−ブチル−≠
−ヒドロΦジフェノΦシ)ブチルアミド、α−(u−(
p−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)デカ
ンアばド)、アニリノ基(例えはフェニルアミノ、2−
クロロアニリノ、コークロローj−テトラデカンアだド
アニリノ、λ−クロローよ一ドデシルオキシカルボニル
アニリノ、N−アセチルアニリノ、λ−クロローj −
(α−(2−1−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ)
ドデカンアばド)アニリノ1、ウレイド基11J、l、
フェニルウレイド、メチルウレイド、N、N−ジブチル
ウレイド)、イミド基(例えは、N−スクシンイミド、
3−ペンジルヒダントイニル、≠−(2−エチルヘキサ
ノイルアば〕)フタルイミド)、スルファモイルアdノ
基(例えは、N、N−ジエチルスルファモイルアi)、
N−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ2、アル
キルチオ基(例えは、メチルチオ、オクチルチオ、テト
ラデシルチオ、λ−フェノキシエチルチオ、3−フェノ
キシプロピルチオ、J−(4’−1−ブチルフェノキシ
)プロピルチオ)、アリールチオ基(例えは、フェニル
チオ、コープトキシーj−1−オクチルフェニルチオ、
3−ペンタデシルフェニルチオ、−一カルボキシフェニ
ルチオ、≠−テトラデカンアだドフェニルチオ)、ヘテ
ロ環チオ基(例えは、λ−ベンゾチアゾリルチオ]、ア
ルコキシ力ルホニルアiノ基(例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシ力ルポニルアミノj1
アリールオキシカルボニルアミノ基(例えは、フエノキ
シ力ルポニルアば〕、λ。 ≠−’)−tert−yチルフエノキシカルボニルアば
ノ)、スルホンアミド基(例えは、メタンスルホニルば
ド、ヘキサデカンスルホンアばド、ベンゼンスルホニル
ばド、p−)ルエンスルホンアばド基、オクタデカンス
ルホンアミド、2−メチルオキシ−j−1−ブチルベン
ゼンスルホンアばドデシカルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−
メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−(J−(,2
,4!−ジーtert−アiルフエノキシ)プロピル)
カルバモイルJ、アシル基(例えは、アセチル、(2,
弘−ジーtert−アミルフェノキシ)アセチル、ベン
ゾイル)、スルファモイル基11J、l:、N−エチル
スルファモイル、N。 N−ジプロピルスルファモイル、N −(−2−)”f
シルオキシエチル)スルファモイル、N−エチル−N−
ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチルスルファモ
イル)、スルホニル基(iFl+工は、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、2−ヘキシル−7−デカンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、
!−フトキシーj−t−オクチルベンゼンスルホニル、
)、スルフィニル基(例えは、オクタンスルフィニル、
ドデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル)、アル
コキシカルボニル基(例えは、メトキシカルボニル、ブ
チルオキシカルボニル、ドデシルカルボニル、オクタデ
シルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例工
ば、フェニルオキシカルボニル、3−ペンタテシルオキ
ンーカルボニル)がある。 こnらの置換基のうち特に好ましいものはアリール基、
アルコキシ基、フェノキシ基、アばド基、スルホンアば
ド基、スルホニル基である。R2で表わされるアリール
基としてにフェニル基またはナフチル基が好ましく、こ
れらはさらに一つ以上のtlt換置換肩していても工い
。フェニル基お工びナフチル基のam基として好ましい
ものは1R2で表わさ扛るアルキル基の好ましい置換基
の説明で挙げたものと同じである。フェニル基お工びナ
フチル基の置換基で特に好ましいものは、ノーロゲン原
子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、ニトロ基、ア
ミド基、スルホンアばド基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、ウレタン基である。R2で表わさnるヘテロ
環基は2−フリル基、λ−チエニル基、3−ピリジル基
、≠−ピリジル基などである。これらのへテロ環基はさ
らに一つ以上の置換基t1″肩していても工く、置換基
として好ましいものは、R2であられさnるアルキル基
の好筐しい置換基の説明で挙げたものと同じである。 Xは水素原子、ハロゲン原子(例えは、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、カルボキシ基、また
は繊素原子で連結する基(例えは、アセトキシ、プロパ
ノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、コ、≠−ジクロロベ
ンゾイルオキシ、エトキシオキザロイルオキシ、ピルボ
イルオキシ、シンナモイルオキシ、フェノキシ、V−シ
アノフェノキシル、弘−メタンスルホンアミドフエノギ
シ、≠−メタンスルホニルフェノキシ、α−ナフトキシ
、3−ベンタテシルフェノキシ、ペンジルオキシカルボ
゛ニルオキシ、エトキシ、コーシアノエトキシ、ベンジ
ルオキシ、λ−7エネチルオギシ、λ−フェノキシエト
キシ、!−フェニルテトラゾリルオキシ、ノーベンゾチ
アゾリルオキシ11窒素原子で連結する基(例えは、ベ
ンゼンスルホンア#)’、N−エチルトルエンスルホン
アずド、はブタフルオロブタンアミド、λ、3.弘、j
、6−ベンタフルオロベンズアばド、オクタンスルホン
アミド、p−シアノフェニルウレイド、N、N、−ジエ
チルスルファモイルアばノ、l−ピペリジル、j、j−
ジメチル−λ、4cmジオキソー3−オキサゾリジニル
、l−ベンジル−エトキシ−3−ヒダントイニル、2N
−t、t−ジオキソ−3(λH1−オキソー/、2−ベ
ンゾイソチアゾリル、コーオキソーt、2−ジヒドロ−
7−ピリジニル、イばダゾリル、ピラゾリル、3.5−
ジエチル−/、2.4L−)リアゾール−1−イル、j
−または6−プロモーベンゾトリアゾール−1−イル、
j−メチル−/ 、2,3.弘−テトラゾール−/−イ
ル、ベンズイミダゾリル)、イオウ原子で連結する基(
例えは、フェニルチオ、λ−カルボキシフェニルチオ、
コーメトキシーj−1−オクチルフェニルチオ、参−メ
タンスルホニルフェニルチオ、弘−オクタンスルホンア
だドフェニルチオ、ベンジルチオ、2−シアノエチルチ
オ、l−エトキシカルボニルトリデシルチオ、j−フェ
ニル−,2,J、弘、j−テトラゾリルチオ、2−ベン
ゾチアゾリル)を表わす。 几1、几2またはXが2価の基となってビス体を形成す
る場合は、R1,R2またにXに置換または無置換のア
ルキレン基(例えは、メチレン、エチレン、/ 、10
−デシレン、 −CH2CH2−O−CH2CH2−、等)、置換また
は無置換のフェニレン基(fll工は%/I弘−ツーフ
ェニレン、J−フェニレン、 −CONH−1−0−1−OCO−およびアラルキレン
基(世Jえは 会せて取立する基を含む基である。 −紋穴(III’i’CはCIINで表わされるものが
ビニル単鼠体の中にある場合の” 1 sR2またはX
で衣わさnる連結基は、アルキレン基(置換または無置
換のアルキレン基で、例えは、メチレン、エチレン、/
、10−テシレン、 −CH2CH2(JCH2C)−12−1、フェニレン
基(Ii挨または無置換のフェニレン基で、例えば、1
.弘−フェニレン、/、3−フェニレン、 −N)ICO−1−CONH,−0−1−OCO−お工
びアラルキレン基(例えば である。 好ましい連結基としては以下のものがある。 −CH2CH2−0−C−1 I −C)1.2c1120−CH2C1−12−NHCO
−1なおビニル基は一般式(■;またLa、(IIlで
あられされるもの以外に1i換基をとってもよく、好ま
しい置換基は水素原子、塩素原子、または炭素数l−参
個の低級アルキル基(例えはメチル基、エチル基)を表
わす。 一般式(■)および(Ilであられさ扛るものを言む単
線体は芳香族−級アdン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン株単斌体と共重合ポリマー
を作っても工い。 芳香族−級アばン現詠桑の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単線体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えは
メタアクリル酸(お工ひこ扛らのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えはアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアば
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアばド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、λ−エチ
ルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートお工
ひI−ヒドロキシメタアクリレート)、メチレンジビス
アクリルアばド、ビニルエステル(例えはビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートお工びビニルラウレート]
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンh
−工びスルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル(1+lJ、tハヒニルエチルエーテル;、マレ
インw、無水マレ(7cIit、マレイン酸エステル、
N−ビニル−λ−ピロリドン、N−ビニルピリジン、お
工び2−お工び≠−ビニルピリジン等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和率量体は2撞以上を一
緒に使用することもできる。例えFin−ブチルアクリ
レートとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル
酸、メタアクリル酸とアクリルアだド、メチルアクリレ
ートとジアセトンアクリルアばド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
注単轍体カプラーと共重合させるための非発色絶エチレ
ン様不飽和単重体は形成さnる共重会体の?1浬的性質
お工び/または化学的性質例えは#4解匿、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受ける工うに選択することが
できる。 本発明に用いらnるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不浴性のものでもLいが、その中で4%にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。 一般式(illまたは(II)で衣わさする化合物のう
ち特に好ましいものtuRxがアルコキシ基で1(12
が了り−ル基のもの、およびR1がアリールオキシ基で
R2がアルキル基またはアリール基のものである。さら
に好ましいものは几1がアリールオキシ基でR2がアル
キル基またはアリール基のものである。また、一般式(
11で表わされる化什物の方が一般式(mlで表わされ
る化付物より好ましい。 一般式(Illで表わさnる化合物の合成法は特開昭!
デー/ 7/ 916、同60−/Pθ77P1同AO
−t?7Ar1.同tO−2/1617、同40−/7
2ヂjλ、特願昭1.0−21.弘72!等に記載され
ている。 一一般式(III)″c表わさ扛る化合物の合成法は米
国特許!、721,01,7号、特開昭6l−it71
0等に記載されている。 また、特開昭!l−412041!、特願昭Jrl−j
1す01同jざ−j2り23、同jr−32タコ≠およ
び同jr−62り27等に記載されている高発色性バラ
スト基は、上記一般式(Il〜(IIの化合物のいすn
にも適用さnる。 本発明の一般式(Il、(■)お工び(llllの化合
物は、支持体上に少なくとも3つの異なる分光感度を有
する多層多色3真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現
性成化の目的で通用できる。多層天然色写真材料は、通
常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、お工び青感
性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こnらの層の顆
序は必要に応じて任意にえらべる。ま念、本発明の化合
物は、高感度層または中感度層など任意の層に用いるこ
とができ、また好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤層も
しくはその隣接層に用いられる。 本発明の一般式(Ilの化合物の添卯筺は化合物の構造
などにニジ異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接ノ
ーに存在する銀1モルあたりl×10 ’カラ0 、
!−Eニル、特に好”!シ<uty、to−6から1
xto モルである。 本発明の一般式(Illま念は(III)の化合物の添
noitは化合物の構造なとに工)異なるが、好ましく
は同一層もしくは隣接層に存在する銀1モルあたり1X
IOから1モル、特に好ましくは/X10 から0
.2モルである。 一般式(11の化合物と一般式(Illまたは(III
)の化合物は同一層もしくは異なる層に添加して用いら
れる。好ましくは一般式(Ilの化合物と一般式(■)
または(Illlの化合物に同一層に添加して用いられ
る。 一般式(11の化合物と一般式(Illまたは(mlの
化合物のモル比は(一般式(Ilの化会物/一般式(1
1またに(IIO化合物1=(O。 θl/l?り、りP)〜(!0/jO)、好1しくは(
//タタ1−i2j/73)の比率で用いられる。 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定さnるわけではない。 一般式tIlの化付物の例 ” nil し2r15 (り (fl UsHtt(す (ヂl 0CH3 C,H1□(1) C2H3 (l り 2Hs OHI 2H5 (l 7] (icy (l 2 ) C2H。 (コ+2) へ=N (26j () C1 H (2j ) (λ 9 ) W CH2CH2CO2cI−I2CFa c 214 s (3弘) C8”l奴1) (3j) CR3 211s (39; α (≠01 (ダ11 け2 ) (参31 (4’jl C2H。 14’4+ (グア) 以下はポリマーカプラーにするときの単音体の好ましい
例である。 (ti3 CHs (j 7 1 Q
)i? CHs (5日 H 一般式(IIlの化合物例 1j?I C)13 ” ” 0C4H9 C4HG C日3 (61I CI(3 (ぶλ) (6よ) 10H21 (t7) (6t 1 (4PI CH3−C−CH2CH3 CH3 (7/1 Hs (7t ) (7タ ) 。−C8H17NH8O2 4H9 Ha (tj) cat(ts (t6 ) 「 H3 1f71 。 (try) (lり) −紋穴(I’llの化会物例 (9Q) (デl) (タコ) H3 鵞 (り3) (9j) OC48g n (P4J (り7) (2r) (ioB し1′13 C2H3 (101’J (IQ弘) n C1bH3t <topン (/i1>61 CHg=cl−IUUNti <tore 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、丸17643
(1978年12月)、22〜23頁、′■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” 、および同N118716 (19
79年11月)、648頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glafkid
es。 Chemic et Ph1sique Photog
raphique Paul Montel+1967
)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊(G、F、 Du4fin、 PhoLograph
icEmulsion Chemistry (Foc
al Pre3S+ 1966 ) )、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(
V、L、 Zelikman et aloMakin
gand Coating Photographic
Emulsion、 Focal Press+19
64)などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。 米国特許第3.574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
巻、248〜257真(1970年);米国特許第4.
434゜226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号および英国特
許第2.112.157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘17
643および問丸18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 l 化学増感剤 23頁 648頁右欄2感度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
そ゛の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)阻17643、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱3.93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26,024号、同第4.401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1.425,020号、
同第1.’476’、760号、等に記載のものが好ま
しい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱4.31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許筒
73.636号、米国特許箱3,061,432号、同
第3.725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN124220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーN1242
30(1984年6月)、特開昭60−43659号、
米国特許箱4.500.(i30号、同第4.540.
654号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2.369
,929号、同第2,801.1’71号、同第2,7
72,162号、同第2,895,826号、同第3.
772. 002号、同第3,758.308号、同
第4,334.011号、同第4.327,173号、
西独特許公開箱3,329.729号、欧州特許筒12
1.365A号、米国特許箱3.446.622号、同
第4,333.999号、同第4,451.559号、
同第4.427,767号、欧州特許筒161,626
A号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー嵐、17643の
■−G項、米国特許箱4.163゜670号、特公昭5
7−39413号、米国特許箱4.004.929号、
同第4,138,258号、英国特許筒1,146,3
68号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱4,366.237号、英国特許筒2,125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱3,451,820号、同第4.080.21L号
、同第4,367.282号、英国特許筒2.102,
173号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許箱4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.1’40号
、同第2.131.188号、特開昭59−15763
8号、同59−170840号に記載のものが好ましい
。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4. 130. 427号等に
記載の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号
、同第4.338.393号、同第4.310.618
号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18595
0.特開昭62−24252等に記載のDIRレドック
ス化合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はDI
Rカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許
第173.302A号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、R,D、尚11449、同24241
特開昭61−201247等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第4.553.477号等に記載のリ
ガンド放出カプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に4人できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルR(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチ
ルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−
ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、 N−ジプチル−2
−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上約160℃以下の有ja溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出願(OL S)第2,541゜274号および同
第2.541,230号などに記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、11h17643の28頁、および同阻18716
の647頁右憫から648頁左欄に記載されている。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、l
1h17643の28〜29頁、および同阻18716
の651左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)IJメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。 N”、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジェチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32.736号、同53−57,831号、同5
3−37.418号、同53−72.623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124.424号、同53
−141.623号、同53−28.426号、リサー
チ・ディスクロージャー1k17.129号(1978
年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物;特開昭50−140.129号に記
載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8.506号、
特開昭52−20,832号、同53−32,735号
、米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘
導体;西独特許第1.127,715号、特開昭58−
16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜
410号、同2,748.430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物頻;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同
49−59.644号、同53−94,927号、同5
4−35.727号、同55−26,506号同5B−
163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3.893.858号、西特許第1.290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4.552.834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8. 54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のp)(は、4
−9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは
25−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8.543号、同58−14.
834号、同60−220.345号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許箱3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許箱3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35.628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64.339号、同57−144.547
号、および同5B−115,438号等記載されている
。 本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料のi!iS
lのため西独特許第2.226.770号または米国特
許箱3,674.499号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許箱4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこnら実施例に限定さnるものではない。 実施例 l ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示す工うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。 第7層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0 、 / It/WL2
セ5+ン0.4 t/rrL2 第2層;中間層 2、j−ジーt−オクチルハ イドロキノン 0.2 t/@2ゼラチ
ン 0.1 f/TrL2第3層:
第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀=jモル係;・・・・銀塗布量
t、&y/m2 増感色素工・・・・銀1モルに対して 弘、jX)、−4モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して /、!xIO’モル カプラーEX−i・銀1モルに対して 0.03モル カプラーEX−3・銀1モルに対して o、ooiモル カプラーEX−9・銀1モルに対して 0.002モル ゼラチン /、It/m2第弘層
;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:lOモルチ]・・・・銀像布z
i、’At/m2 増感色素1・・・・銀1モルに対して 3×10 ’モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して lX10 モル カプラーEX−/・銀1モルに対して 0.002モル カプラーEX−2・銀1モルに対して 0002モル カブラ−EX−3・銀7モルに対して o、ootルモル ゼラチン /、jt/m2第j層:
中間層 第2層と同じ 第を層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル係)・・・・銀塗布量
/、If/m2 増感色素■・・・・銀7モルに対して 5xio モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 2X10 モル カプラーEX−φ・銀1モルに対して 0.02モル カプラーEX−よ・銀1モルに対して o、oorモル カプラー(8)・・・・銀1モルに対してo、oosモ
ル セラチン / 、 j f / ?
FL 2第7層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;tモル係)・・・・銀塗布量
/ 、 3 W / TrL2増感色素■・・・・銀1
モルに対して lX10 モル 増感色素■・・・・6M1モルに対して!0.2xIO
−4モル カプラーEX−7・銀1モルに対して 0.0/7モル カプラーEX−4・銀7モルに対して o、ooiモル ゼラチン / 、Of / @ 2
第1層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.07f/m22、j−
ジ−t−オクチル ハイドロキノy O,4197@2ゼラチ
ン 0.1t/rIL2第2層:
第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル%)・・・・銀塗布量
0.7t/1rL2 カプラーEX−r・銀1モルに対して 0.2!モル カプラーEX−70・銀1モルに対してo、oioモル ゼラチン /、jt/fi2第io
層:第2青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀:6モル4)・・・・銀微布ii O
ol、t/m2 カプラーEX−1−銀1モルに対して 0.06モル ゼラチン 0−9 f / y(2
第1/層:第1保護層 沃臭化銀(沃化銀7モル係、平均粒径0.07μ〕
・・・・銀6布量 0.If/@2紫外線吸収剤UV−
to、Jり/m2 ゼラチン 1.0り/1rL2第1
2層:第2保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 (直径fJ/ 、Jtll O,0397m2ゼ
ラチン 0.It/m2谷層には上
記組底物の他に、ゼラチン硬化剤H−7や界面活性剤を
添加した。以上の如くして作製した試料を試料iotと
した。 試料IOλ〜lOりの作製 試料10/の低感緑感性乳剤層のカプラー等を表−lの
ように変化させた以外試料ioiと同様にして作製した
。 試料101−109の試料を白光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得ら扛た。こ扛らの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMT
F値を用いて評価した。 yiかられかる工うに、感光材料の感度および階調を合
わせるために本発明では主カプラーの添加量を下げ、L
AIR化会物の添加量を増加することが必要であった。 その結果としてMTF値に向上しておシ、こnは本発明
のDIR化会物とマゼンタカプラーの組会せが鮮鋭度の
改良に有効で、かつ色画像の感度が高い感材の組立てに
有効であることを示している。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 H−/ C1(2=C)l−802−CH2−CONH−CH2
CH2=C)j−802−CI−12−CON)1−C
)12(JV−t N x/y=7/31重量比) 増感色素I 増感色素■ tcH215sOaH−N (CzHs l 3増感色
素■ Na80a (Oi213 (OCH2cH212カプ
ラーEX−t H CsHH(t) X−J EX−≠ 〔特開昭tλ−/ !/ 110の例示化合
物(jJll (CHa I zccH2c (CHa I !IX−
z EX−4 α EX−7 ここに(t)Ca H17に、LCHaIaccH2c
(CH3)2−を表わす。 EX−r EX−5FC特開昭6.2−i’ri rzoo例示カ
プラー(j参]〕 1oH21 EX−t。 下記の処理工程に従って310Cで現像処理を行なった
。 カラー現像 3分/j秒 漂 白 4分30秒 水 洗 λ分io秒 定 着 参分20秒 水 洗 3分/j秒 安 定 1分oz秒 各工程に用いた処理液組凧は下記の通シであった。 カラー現像液 ジエチレントリアばン五酢[/ 、Ofl−ヒドロキシ
エチリデン−l。 l−ジホスホン酸 コ、oy亜硫酸ナト
リウム φ、01炭酸カリウム
io、oy臭化カリウム
1.≠2沃化カリウム
/ 、3W9ヒドロキシアばン@酸塩
コ、≠2≠−(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアば)1−2 −メチルアニリン硫酸塩 ≠、!?水を加えて
/ 、07jpH1O00 漂白液 エチレンシアばン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 too、Ofエチレンシ
アiン四酢酸二ナト リウム塩 to、oy臭化アン
モニウム /jO,Of硝酸アンモニウ
ム IO,Of水を加えて
/−073pl−11,,0 定着液 エチレンシアばン四酢酸二ナト リウム塩 / 、Of重亜硫
酸ナトリウム ≠、oyチオ硫酸アン
モニウム水浴液 (70俤1 t7!、Oml;重亜
硫酸ナトリウム ≠、6f水を加えて
/ 、0pp)l j、A 安定液 ホルマリン(弘Oチ1 2・0mgポリオキ
シエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル (平均重合度キ10) 0.3f水を加え
て /、Ill得らnた試料に
ついて/ 1111当F)21本の緑感層のMTF値を
1lllJ定した。結果を表−lに示す。 実施例λ 下mvを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層ニジなる多層カラー感光材
料である試料20/l−作製した。 (感光層の組H,l 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
t / m 2単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてにt / m 2単位で表し
た量を、また増感色素については同−層内のハロゲン化
銀7モルあたシのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層] 黒色コロイド銀 ・・・0.2ゼラチン
・・・1.3ExM−タ
−−−o、otUV−t
・−−o、osUV−2・−−0,04 UV−J −−,0,068o1
v−/ −−−0,/j8o1v−λ
−−−o、1zSolv−3−−−0
,06 第2層(中間層ン ゼラチン ・・・1.QUV−t
−−・0,03 ExC−4’ −−−o、o2B
xF−/ −−−0,00uSo
lv−/ −・−0,tSolv−
2−−−o、i 第3層(低感度赤感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI$モルチモル−AgI型、球相当
径0.2μ、球相当径の変動係数20チ、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・・/、! 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモル−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数/jチ、球形粒子、直
径/厚み比1.0) 塗布銀量 ・・・・・・o、t ゼラチン ・・・i、。 Exa−t −−・ uxto
’ExS−λ −−−zxio−5
ExC−/ ・−−o、oよExC
−コ ・ ・ ・ 0 .
10ExC−j −−−
0,03ExC−弘 −−
−0,/2ExC−7−−−o 、ot 第μ層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル係、コアシェル比):/の
内部異AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数”%s板状粒子、直径/厚み比j、01 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン ・・・1.0Exa−/
−−・ 3×IO’ExS−λ
・・ コ、3X10 5ExC−
4−−−o、1t ExC−7−−−0,0! ExC−弘 ・・・O,0S8o1v
−/ ・−・0.0j8o1v−7
−−,0,03 第j層(中間層) ゼラチン ・・・o3cpct−/
・ ・ ・0 、tSol
v−/ ・ ・ ・ 0
.0!第を層(低感度緑感乳剤層J 沃臭化銀乳剤(A g I uモルチ、コアシェル比l
:lの表面高AgI型、球相当径0.2μ1、球相当径
の変動係数/3%、板状粒子、直径/厚み比弘、Oり 塗布銀量 ・・・・・・Q、3! 沃臭化銀乳剤(AgI3モル係、均−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数2j係、球形粒子、直
径/厚み比/、O) 塗布銀量 ・・・・・・0.20 ゼラチン ・・・/、0ExS−i
・−−zxto ’Ex8−4
’ −−・ 3x10 ’Ex
S−4・−−/X10 ’ EXM−4・・・O0弘j ExM−9・−・0.07 ExM−io ・−−o、o2Ex
M−// −、・o、o38o1v
−/ ・ ・−0,3So
lv −1−−−o 、or 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI≠モルチモルアシェル比l:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・・o、r ゼラチン ・・・01jE x
8− j ・・・ lX10 4Ex
S−弘 ・・・3X10 4ExS−よ
・・・lX10 4)!:XM−J’
−・・0./3ExM−9−−−0
、02 ExY−// ・・−0,03Ex
C−λ −−・0,03E x M
−/弘 ・・・0 、0ISolv
−/ −・−0,28o1v−4’
−−−0,Ot第rt凶(中間J−
1 ゼラチン ・・・00jCp d
−/ ・・・O,0jSolv−
/ −−−0,02第9層(赤感層
に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(AgIλ
モルチモルアシェル比−2:lの内部高AgI型、球相
当径/、0μ、球相当径の変動係数/!%、板状粒子、
l径/厚み比t、0) 塗布銀量 ・・・・・・0.3! 沃臭化銀乳剤(Ag1.2モル係、コアシェル比l:l
の内部高AgI型、球相当径O0aμ、球相当径の変動
係数20(4、板状粒子、直径/厚み比6.0+ 塗布銀量 ・・・O,コO ゼラチン ・・・o3EXS−3、
−−rxio ’ カプラー(r) ・・・0.//ExM
−/2 −−−0.03E x M −
/弘 ・−・o、i。 8o1v−/ ・・・0.20第1
01m(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.Ojゼラチ
ン ・・・01jCpd−コ
・・・0./ 3Solv−/
−−−0,t3cpa−/
・・・o、i。 第1/層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I≠、!モル係、均−AgI型、
球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/14、板状粒
子、直径/厚み比7.0)作布銀散 ・・・・・・0.
3 沃臭化銀乳剤(AgI3モル係、均−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数2j係、板状粒子、直
径/厚み比7.O) 塗布銀量 ・・・・・・0./jt ゼラチン ・・・/、4E x
S −6・ ・ ・2×10 ’ExC−/4
・・−0,0!ExC−λ
、・・0.10E x C−3・・・0.02 ExY−t3 −− ・
o 、o 7ExY−/j
・ −・ / 、08olv−t
−−−o 、2゜第12層(高感度緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A g I/ 0モル係、内部高AgI
型、球相当径i、0μ、球相当径の変動係数2114、
多重双晶板状粒子、直径/厚み比2、O) 塗布銀量 ・・・・・・0.J ゼラチン ・・・0.jExS−/
) −・−lX10 ’EXY
−/j ・−・0.20ExY−t3
・・−0,0tSolv−i
・・−0’、i00第1層(第1保饅層J ゼラチン ・・・o、tU■−弘
・・・Ool[J V−j
・・・0./!5olv−/
・・−0,0tSolv−λ ・−・0,
0/第1参層(第コ保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgIJモル憾、均−AgI型、球相当径0.07μ
l ・・・0.jゼラチン
O,弘jポリメチルメタクリレート粒子 直径/、6μ ・・0.2 H−/ ・・・O0≠Cpd
−j ・・・0.jCpd−1・・
・0.1 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,0≠r/m21界1liki活性剤Cpd−≠(0
,0コy/m21を塗布助剤として糸加した。 UV−/(JV−2 tBu tBuV−3 Uv−≠ (N UV−t 8o1v−t リン酸トリクレジル 8o1v−コ フタル酸ジブチル o1v−j o1v−u 5H13 Cpd−コ Cpd−J Cpd−弘H cpd−j cpa−a(すc4HsL
IL:Nti ExC−参 ExC−j ■ (°H2 ■ ExC−A H )13C−C−CHa H2 夏 C(CHa l a E x C−7 E x M −r ExM−ヂ α ExY−// Hs CH3CHa E x M−/ 参 XY−ts E x 8− / x8−−2 xS−1 1C1−1214803Na Ex8−μ E x S −j Exa−≦ CI−12=CI−1−802−C)12−CONH−
CH2C1−1z=CD−802−C1(2−CONH
−CH2E X F−/ 試料202〜209の作製 試料20/の第を層、第7層に象加し次ExM−jを実
施例1の試料tOt−ioyで用いたマゼンタカプラー
におきかえ、第9層のDIRカプラー(8)を同様にお
きかえた以外試料20/と同様にして作製した。 以上の如くして得た試料20/、209を斜光したのち
、富士写真フィルム@JillカラーネガプロセサーF
’P−310を用い以下に記載の方法で、液の累積補充
址がその母液タンク容量の3倍になる゛までそれぞn処
理した。 衣−処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発
色現像、3分lj秒 3ざ0C≠j酊 、。l漂
白 l+00秒 、jr’C20成11−1浪自足着
3分is秒 3r0C30Tnl 1071!水
洗 (211分OO秒 36oC30tnl
l/−1安 定 uO秒 31oC20m1
lkl乾 燥 1分l!秒 jJoc 補π量は3JH巾1TrL長さ轟たり 尚、上記処理における。漂白定着液の水洗工程・への持
込筺は35九中の感光材料/7FL長さ当シコMであっ
た。 次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) 母 液(f) 補充液(f) ジエチレントリアはン 1.Q 1.l五酢酸 l−ヒドロキシエチリ 3.0 3,2デンー
i、i−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム ≠、O参、弘炭酸カリウム
30,0 37.0臭化カリウム
1.≠ 0.7ヨウ化カリウム
/、jダ −ヒドロキシルアミン硫 コ、
弘 λ、j酸塩 ≠−(N−エチル−N ≠、j j、j−β
−ヒドロキシエ チルアピノ]−2− メチルアニリン硫酸 塩 水yr:lOえて / 、0/i 、07
jpH10,0110,10 (徐白液: 母液、補充液共通(単位?)エチレンシア
ミン四酢酸第 120.Q二鉄アンモニワムニ水塩 エチレンシアばン四酢−を二 io、0ナトリウム
塩 臭化アンモニウム 10θ、θ6肖酸アンモ
ニウム 10.0漂白促進剤
o、oosモルアンモニア水(,27%l
ts、o叡水を加えて
l・0jpHA、3 (深自足41 母1代、補充液共通(単位21エチレン
ジ°rミン四酢酸第 ・SO9O二鉄アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二 j、0ナトリウム場 亜硫酸ナトリウム /2.0チオ硫酸ア
ンモニウム水浴 2参〇、0M液(70俤) アンそニア水<27’ly) 、 A、0rr
tt水を加えて /、Olp H
7、2 ζ水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH7Ji強酸性カチオン交換樹脂(ロームアン
ドハース社製アンバーライ)IR,−tiOBlと、O
H型アニオン交換樹脂(同ア/パーライトIR−≠00
)を充填した混床式カラJ・に通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度tJm9/E以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム20 rtry
/ l (!:硫酸すトリウムiz。 〜/lを添V口しンt0 この液のpHはA、j−7,jの範囲にめった。 (安定液) 母液、補充液共通(単位&1ホルマリン(
37係; λ、Q廐ポリオキンエチレンー
p−o、i モノノニルフェニルニー チル(平均重会度10) エチレンシアばン四酢酸二 〇、Ojナトリウ
ム塩 水を加えて /、074pt’
l z、o−r、。 以上のランニング処理後、実施例1と同様にMTFチャ
ートを露光、現像してMTF値を評価した。その結果、
実施例1と同様な結果が得らnた。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和63年ロバ
に日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で示される化合物の少なくとも一種
および、下記一般式(II)または(III)で示される化
合物の少なくとも一種を併せて含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) A−PDI 式中、Aは現像主薬酸化体と反応してPDIを放出する
基を表わし、PDIはAより開裂した後さらに現像主薬
酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基を表わす。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II)および(III)において、R_1がアルキ
ル基またはアルコキシ基の場合には、R_2はアリール
基またはヘテロ環基を表わし、R_1がアリールオキシ
基またはヘテロ環オキシ基の場合には、R_2はアルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 Xは水素原子またはカップリング離脱基を表わす。 R_1、R_2およびXのうちの任意の基が2価の基と
なつて2量体以上の多量体を形成してもよい。 また、Xが現像抑制剤またはその前躯体を表わすことは
ない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32321387A JPH01164943A (ja) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32321387A JPH01164943A (ja) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01164943A true JPH01164943A (ja) | 1989-06-29 |
Family
ID=18152302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32321387A Pending JPH01164943A (ja) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01164943A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03226749A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH0416842A (ja) * | 1990-05-10 | 1992-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH04274423A (ja) * | 1991-03-01 | 1992-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0534878A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5437965A (en) * | 1990-11-15 | 1995-08-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
-
1987
- 1987-12-21 JP JP32321387A patent/JPH01164943A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03226749A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
| JPH0416842A (ja) * | 1990-05-10 | 1992-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5437965A (en) * | 1990-11-15 | 1995-08-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| JPH04274423A (ja) * | 1991-03-01 | 1992-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0534878A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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