JPH0416842A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は現像抑制剤基を現像処理中に利用可能にする化
合物を含有させたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影用カラー感
材においては、ＩＳＯ感度１００並の高画質を有するｌ
５Ｏ４００惑材（Ｓｕｐｅｒ　　ＨＧ４００）に代表さ
れるような、高感度で鮮鋭性に優れ、かつ粒状性、色再
現性にも優れた感材が要求されている。

このうち鮮鋭性、粒状性などを改良する目的で特開昭６
０−１８５９５０号および同２３３７４１号等において
、現像生薬酸化体との反応を経て現像抑制剤基を放出す
る化合物を離脱基として有するカプラーがｖＥ案されて
いる。このカプラーを緑感性乳剤層に添加する場合には
、マゼンタカプラー〇カップリング活性位に現像主薬酸
化体との反応を経て現像抑制剤基を放出する化合物を結
合したカプラーが望ましい。何故なら、緑感性乳剤層は
マゼンタ色素像を形成する層であり、そこにイエローま
たはシアンに発色するカプラーを使用することは色濁り
を招くことになるからである。

しかしながら、現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制
剤基を放出する化合物を離脱基に有するマゼンタカプラ
ーの例が特開昭６０−１８５９５０号、同６１−２３３
７４１号、同６１−２４０２４０号、同６１−２３８０
５７号、同６１−２４９０５２号、同６１−２５１８４
７号、同６２２４２５２号、同６２−１５’　１８５０
号および同６３−２５９５５６号等に記載されているが
、これらに開示された化合物はいづれも安定性が低いた
めに感光材料に添加した場合にカプリの増加や感度低下
など写真性能に重大な感作用を及ぼし易く、また現像処
理後の感材を高温高温の条件で保存すると未露光部にス
ティンが発、生しやすいことが問題であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、鮮鋭度および粒状性に優れ、また、貯
蔵安定性あるいは現像処理後の保存性にも優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の課題は下記一般式（１）で表わされる現
像抑制剤放出カプラーの少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

＼　　／ ２、＝２゜ （式中、Ｒ，は水素原子または置換基を表わし、Ｚ、お
よびＺ２はそれぞれ窒素原子または＝Ｃ−Ｒ２を表わし
、Ｚｌが窒素原子のときＺ２は−ＣＲｚＴ：あり、Ｚｌ
が−Ｃ−Ｒ２ｆ７）ときＺ２は窒素原子であり、Ｒ２は
水素原子または置換基を表わす、Ｒ３は水酸基またはス
ルホンアミド基を表わし、ｎは１または２を表わす。Ｒ
４はハメットのσ２値が０．３以上である置換基を表わ
し、Ｒ１は水素原子またはベンゼン環に置換可能す基を
表わす、Ｘは現像抑制剤含有基を表わす。）本発明の一
般式（１）で表わされる化合物について以下に詳しく説
明する。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ
基、了り−ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
ゾリル基を表わし、Ｒ１は２価の基でビス体を形成して
いてもよい。

さらに詳しくは、Ｒ１は各々水素原子、ハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば、
炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリ
デシル、２−メタンスルホニルエチル、３−　（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）プロピル、３−　（４−（２（
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
〕　ドデカンアミド）フェニル）プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル
）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフ
ェニル、２４−ジｔ−アミルフェニル、４−テトラデカ
ンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル
、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ヘンジチアゾ
リル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ
、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−１
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルシ）ブタンアミド、
２−　（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ）デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えば
、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ
−５−テトラデカンアミノアニリノ、２クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）　ドデカンアミド）アニリノ）、ウ
レイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド
、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ
基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ
、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テ
トラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェ
ノキシプロピルチオ、３−　（４−ｔ−ブチルフェノキ
ン）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェ
ニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、ア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキカカルボニルアミノ）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘ
キサデカンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアミド、
ｐ−）ルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンア
ミド、２メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカル
バモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ（３−（２，４−ジ−ｔ−
アミノフェノキシ）プロピル）カルバモイル）、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キンエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）
、スルホニルｌｉ　（例工ば、メタンスルホニル、オク
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホ
ニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環
オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アブ基（例
えば、フェニルアゾ、４−メトキシカルニルアヅ、４−
ピハロイルアミノフェニルアヅ、２ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）、アルコキシ基（例えば、ア
セトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド、３−オククデセニルスクシンイミド）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２
．４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ、２ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、
ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスル
フィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホ
スホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチル
オキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオ
キシカルボニル基（例工ば、フェノキシカルボニル）、
アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
ゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−ク
ロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす
。これらの置換基のうち、更に置換基を有することが可
能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子
で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有しても
よい。

これらの置換基のうち、好ましいＲ３としては水素原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
シルアミノ基を挙げることができ、さらに好ましくはＲ
１は水素原子、アルキル基、了り−ル基である。Ｒ７が
水素原子、炭素数２以上のアルキル基またはアリール基
の場合に一般式（１）で表わされる化合物の熱安定性が
特に優れていた。

Ｒ２はＲ１について例示した置換基と同様の基であり、
好ましくは水素原子、アルキル基、アリル基、ヘテロ環
基１アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルフィニル基、アシル基およびソアノ基
であり、さらに好ましくはアルキル基および了り−ル基
である。Ｒ２として好ましいアルキル基は下記一般式（
Ｌ−］）および（Ｌ−２）で表わされるものである。

般式（Ｌ　−１）　　　−ＣＨｚ−Ｒｚ一般式（Ｌ−２
）　　　　　Ｒ。

Ｃ−Ｒ，。

ｓ 一般式（Ｌ−１＞において、ＲＺＩは一般式（＋’）の
Ｒ１と同し意味である。一般式（Ｌ−２）において、Ｒ
４，およびＲ４□はアルキル基を表わし、Ｒ４３は一般
式（１）のＲ２と同し意味を表わす。

Ｒ４，またはＲ４２で表わされるアルキル基の好ましい
ものは炭素原子数２０以下のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ヘキシル、ノニル、ウンデノル
、トリデノル、ヘキサデンル）であり、さらに置換基を
有していてもよい。

ＲＺＩおよびＲ４１はＲ４で表わされる置換基と同し意
味を表わすが、好ましくは水素原子またはアルキル基で
あり、アルキル基の好ましい例はＲ４で表わされるアル
キル基の好ましい例として挙げたものと同じであり、さ
らに１換基を有していてもよい。

Ｒオとして好ましい了り−ル基はフェニル基であり、さ
らに置換基を有していてもよい。

Ｒ１は水酸基または下記一般式（Ｓ）で表わされるスル
ホンアミド基を表わす。

一般式（Ｓ） Ｒｌａ　　　Ｓｏ□ＮＨ Ｒ１４はアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、１−ブチル、■−ヘキシル、１−オ
クチル）またはアリール基（例えば、フェニル、ｐ−ト
リル、４−クロロフヱニル、４メトキシフエニル、１−
ナフチル、２−ナフチル）を表わし、好ましくはメチル
基、エチル基、プロピル基、１−ブチル基、フェニル基
またはｐ−トリル基である。

ｎは１または２を表わすが、好ましくはｎは２を表わす
。ｎが２のとき、２つのＲ３は同じでも異っていてもよ
い。

Ｒ４はハメットのσｐ値が０．３以上である置換基を表
わす。ハメットのσｐ値については稲本直樹著［ハメッ
ト則ｊ　　（１９８３年、丸善株式会社刊）などの底置
に説明されている。Ｒ４で表わされる基の代表的な例と
しては、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボ
ニル、（２メトキシ）−１−エトキシカルボニル、（１
メトキシ）−２−プロピルオキシカルボニル、ヘンシル
オキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル、４クロロフエノキシカル
ボニル、４−シアノフェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、フルオロアルキル基
（例えば、トリフルオロメチル、ヘプクフルオロプロピ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、アセチル、プロパ
ノイル、ヘンジイル）、フ・７素原子、塩素原子、ニト
ロ基、フルオロアルコキシ基（例えば、トリフルオロメ
トキシ）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、
１−ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、スルフ
ィニル基（例えば、メタンスルフィニル）、スルファモ
イル基（例、ｊば、スルファモイル、Ｎ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎフェニルスルファモイル）などが挙げられ
る。

好ましくはＲ４はアルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、シアノ基、アシル基、スルホニル基およびスルフ
ァモイル基を表わす。さらに好ましくは、Ｒ１は炭素原
子数が１０以下のアルコキンカルボニル基、カルバモイ
ル基、アシル基、スルホニル基またはスルファモイル基
か、もしくはシアノ基である。

Ｒ１はＲ３について例示した置換基と同様の基であり、
好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子である
。ｎが１のとき、２つのＲ１は同しでも異っていてもよ
い。

ＸはＸが結合しているベンゼン環との間の結合が切れて
、プロトン化されたＸ−ＨまたはアニオンＸ（Ｅｌの状
態でハロゲン化銀乳剤の現像を抑制する性質を有する基
を表わし、好ましくは下記一般式（Ａ−１）または（Ａ
−２）で表わされる基である。

一般式（Ａ−１） （式中、■、およびｖ２は窒素原子、＝ＣＨ基または−
Ｃ−（４を表わし、■３は−Ｎ−ＶＪ基、酸素原子また
はイオウ原子を表わし、■、は水素原子、脂肪族基、ア
リール基またはへテロ環基を表わす。Ｇは脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基、ヒドロキン基、アルコキノ基、ア
リールチオ基、ノリルオキ７基、ヘテロ環オキノ基、ア
ルコキシ基、カルバモイルオキノ基、アルコキシ力ルポ
ニルオキノ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ス
ルホニルオキン基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、チオウレイド基、スルホニル基、スル
ファモイル基、スルフィニル基、アミノ基、アニリノ基
、アミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、了り−ルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、
アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子
を表わす。） 一般式（Ａ−２） （式中、Ｇは一般式（Ａ−１）のＧと同し意味を表わす
。ａは０ないし４の整数を表わし、ａが２以上のとき、
二つ以上のＧは同しでも異っていてもよい。） 一般式（Ａ−１）または（Ａ−２）においてＧは詳しく
は、脂肪族基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル
、１−ブチル、１−ペンチル、ビニル、プロパルギル）
、芳香族基（例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル、２−ピリジル）、ヒドロキシ
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、１−
プロポキシ、２−ヒドロキシ−１−エトキシ、２−エト
キシ−２−エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ペテロ
環オキシ基、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
、ピバロイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）、アルコキシ
カルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ）、了り−ルオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ）、スルホニルオキシ基（例
えば、メタンスルホニルオキシ）、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基、チオウレイド
基、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎブチルスルファモイル）、スルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル）、アミノ基（例えば、メチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ペンチルアミノ）、アニリ
ノ基（例えば、ｐ−ニトロアニリノ）、アミド基（例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、ペン
タンアミド）、ウレイド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ウレイド、ｐシアノフェニルウレイド）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキソ力ルポニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド、ヘンゼンスルホンアミド）、
イミド基（例えば、サクンンイミド、フタルイミド）、
スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアミノ）、ニトロ基、アシル基（例えば、
アセチル、ヘンジイル）、カルバモイル基（例えハ、Ｎ
ペンチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキノカルボニル、ブトキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキンカルボ
ニル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、）、素原子
、塩素原子、臭素原子を表わす、） 一般式（Ａｉ）において、ｖうで表わされる脂肪族基は
炭素数１〜３２、好ましくは１〜１８の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル、１−プロピル、１−ブチル、イソブチル、ｔ−
ブチル、１−ペンチル、１−デンル、ノクロヘキシル）
、アルケニル！（例えば、ビニル、イソプロペニル）、
アルキニル基（例えば、エチニル）を表わす。■４で表
わされる芳香族基は炭素数６〜１８の芳香族基を表わし
、好ましくはフェニル基、ナフチル基を表わす。ｖ４で
表わされるヘテロ環基は炭素数１〜１０で、窒素原子、
イオウ原子、酸素原子をヘテロ原子とする華環または縮
合環のへテロ環基を表わす。■４で表わされる脂肪族基
、芳香族基、およびヘテロ環基は、さらに１つ以上の置
換基を有していてもよく、好ましい置換基はＲ１で表わ
される置換基として挙げたものと同しである。

以下に一般式 （Ａ−１） で表わされる基の代表 例を示す。

Ｃ，Ｈｓ ｃｕｔｃｏ□ＣＪｖ ＯＣＨｚＣＨｚＣＯｚＣＪｓ ＣＨ３ Ｌ ＣＨｉ Ｈ３ 以下に一般式 で表わされる基の代表 例を示す。

Ｃ０ＮＨＣｓＦｔ ＣＯ□ＣＨ，ＣＯ□Ｃ１（。

Ｃ０ｔＣＨＣＯＮＨｚ 一般式（１） で表わされる構造のうち、下記− 般式（Ｒ で表わされる基の代表例を以下に 示す。

一般式 （式中、Ｒ３、Ｒ，、Ｒ５、Ｘおよびｎは一般式（１）
のＲ８、Ｒ，、Ｒｓ　、Ｘおよびｎと同し意味である。

＊はビラヅロトリアゾールマゼンタカプラー骨抜に結合
する位置を表わす。）Ｃ，Ｒ９ Ｈ 叶 一般式（ＴＶ） 本発明の一般式（１）で表わされる化合物は詳しくは一
般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる化金物である。

（一般式（ＩＶ）および（Ｖ）において、ＲＲ２、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５、Ｘおよびｎは一般式％式％ びｎと同し意味である。） 一般式（＋）で表わされる化合物のうち、一般式（Ｉ［
）、（ＩＩＩ）および（Ｖ）で表わされる化合物が熱安
定性の点で特に好ましく、一般式（ＩＩ）および（Ｉ［
［）で表わされる化合物が最も好ましい。

一般弐Ｎ）で表わされる化合物は置換基Ｒ１またはＲ２
において２価以上の基を介して２量体以上の多量体を形
成してもよい。

一般式（＋）で表わされる化合物が多量体を形成する場
合、前記の化合物残基を有する付加重合性エチレン様不
飽和化合物（発色モノマー）の単独もしくは共重合体が
典型例である。この場合多量体は一般式（ＶＴ）の繰り
返し単位を含有し、般式（Ｖｌ）で示される。発色繰り
返し単位は多量体中Ｇコ１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成として非発色性のエチレン様モノマーの１
種または２種以上を含む共重合体であってもよい。

式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基また
は塩素原子を示し、Ｅは−ＣＯＮＨ−ＣＯＯ−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｇは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｔは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨＮＨ
ＣＯＯ−１ＮＨＣＯ−１−〇Ｃ０ＮＨＮＨ−２−ＣＯＯ
−１−ＯＣＯ−１−〇〇〇−１−８Ｏ□−−ＮＨ３Ｏ２
−またはＳＯ，ＮＨ−を表わす。ｆ、ｇ、ｔはＯまたは
１を示す。ＱＱは一般式（＋）で表わされる化合物より
水素原子を離脱した化合物残基を示す。

多量体としては一般式（ＶＴ）の化合物ユニ、トを与え
る化合物モノマーと下記非発色性エチレン様モノマーの
共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル＃１）これらのアクリル酸類から誘導されるエ
ステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレン
ビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアク
リート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニ
ルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリル、
メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレ
ン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリ
デンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニ
ルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２および４
−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（Ｖｌ）
で示される繰り返し単位を含有するとき、これを形成す
るためには本発明の色素形成残基を有するエチレン様モ
ノマーに共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形
成される共重合体の物理的性質および／または化学的性
質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤、例え
ばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影
響を受けるように選択することができる。

本発明に用いられるポリマー化合物（前記一般式（Ｖｌ
）で表わされる化合物ユニットを与えるビニル系単量体
の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有機溶剤に
溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳
化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法を作
ってもよい。

親油性ポリマー化合物をゼラチン水溶液にラテックスの
形で乳化分散する方法については米国特許第３．４５１
．８２０号に、乳化重合については米国特許第４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることができる。

以下に本発明の一般式（１）で表わされる化合物の代表
的具体例を以下に示すが、本発明はこれらによって限定
されない。

ＣＢ。

０Ｃｓｌ（＋７ ＣＩ’１ｚＣＯｚＣ，ｌｉ、（ＩＩ） Ｃａ）ｌｑ Ｃ，Ｈ５ （ｌＯ） Ｃ１，ＣＯ□Ｃ，Ｈ？ ｔＨＳ ＣＨｌ （ＩＩ）ＣａＨ＋３ Ｐｓ Ｎ Ｃ，Ｏ）ｌ。

Ｃ５ｔｌ＋７（ｔ：１ −３・ Ｌ Ｃ，１ｌＳ Ｃ）ｌＩＣＨ３ Ｌ ＼　　／ Ｎ−Ｊ、− ＣＨ３ υし１−Ｈ３フ（ＩＩ） Ｃ！Ｈ％ ＣＩＩｔＣＯｉＣｔＨｔ（ＩＩ） Ｃ１ｌ。

Ｃ，）ｌ。

ＶＳ ＣａＨ＋ｘ ＣＬ ＣＨ。

０ＣＩＩＨ、、（ＩＩ） Ｃ１ｌｔＣＯｚＣａＬ（ＩＩ） （ｔ）ＣＪ ＣＦＩ（Ｃ１１３）ｔ Ｃ，Ｈ５ ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） 以下に本発明の一般式（１）で表わされる化合物の合成
法について説明する。

一般式（１）で表わされる化合物のうち、一般式（ｒＶ
）で表わされる化合物に含まれるＩＨ−ピラゾロ（４，
５−ｂ）−１，２，４−）リアゾール骨核の合成は米国
特許４．５４０．６５４号、特開昭６０−１７２９８２
号、同６０−２１５６８７号、同６０−１９７６８８号
、同６０−１９０７７９号明細書等に記載の方法により
合成することができる。また、一般式（１）で表わされ
る化合物のうち、一般式（Ｖ）で表わされる化合物に含
まれるＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ）−１２，４−トＩ
Ｊアゾール骨核の合成は、米国特許３゜７２・５．０６
７号、特公昭４’ｌ−２７４１１号、同４Ｂ−３０８９
５号、特開昭６１−１８７８０号、同６２−３３１７７
号、特開平１−２３３２８５号明細書等に記載の方法に
より合成することができる。

ＩＨ−ピラゾロ　（１，５−ｂ）−１，２，４トリアゾ
ール骨格またはＬＨ−ピラゾロ〔５，ｌ−ｃ）−１，２
，４−）リアゾール骨格の７位への一般式（Ｒ−１）で
表わされる基の導入は米国特許４，６５９，６５２号お
よび特開昭６１−５３６４４号に記載の方法により実施
できる。

すなわち、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ）−１゜２．４
−トリアゾール骨核またはＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｃ
）−１，２，４−）リアゾール骨核のカンブリング活性
位（７位）をハロゲン化（クロロ化、ブロモ化等）した
のち、ハロゲン原子を適当に保護した一般式（Ｒ−１）
に相当するフェノキシ基−または一般式（Ｒ−１）で表
わされる基に後で誘導可能なフェノキシ基で置換する方
法により行なうことができる。

（Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （式中、Ｒ，、Ｚ、およびＺ２は一般式（Ｊ）のＲ，、
Ｚ、およびＺ２と同し意味である。

Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、　ＯＲｚ　、は一般式
（Ｒ−１）で表わされる基に誘導可能な基を表わす。） カップリング活性位のハロゲン化はジクロロメタンなど
の不活性溶媒中で、４当量カプラー（Ａ）に１当量の臭
素、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、塩化スルフリル、Ｎ−
クロロコハク酸イミド等のハロゲン化剤を作用させるこ
とにより、容易に行うことができる。次に、このハロゲ
ン化体（Ｂ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）　、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）　、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリトン等
の非プロトン性極性溶媒中において、適当なＲ，、−Ｏ
Ｍ、（Ｒ，＝Ｏ）２Ｍ’または（Ｒ，、−〇）３Ｍ″　
（Ｒ２１はアリール基を表わす。

Ｍ、Ｍ’およびＭ＃はそれぞれ１価、２価および３価の
金属イオンを表わす。）と反応することにより、目的と
するカップリング活性位にアリールオキシ基が導入され
た（Ｃ）が得られる。好ましくは、ハロゲン化体（Ｂ）
を当量から５０倍量（重量）の上記溶媒中において、当
量から２０倍量（モル比）の適当なフェノールのナトリ
ウム塩またはカリウム塩と０℃から１５０℃の温度で反
応することが望ましい、また、この反応では臭化テトラ
ブチルアンモニウム等の４級アンモニウム塩や臭化セシ
ウム等のアルカリ金属ハロゲン化物の添加により反応が
加速されることがある。

また、一般式（Ｒ−１）で表わされる基に誘導可能なア
リールオキシ基をβ−ケトニトリルの活性メチレン部に
導入し、さらにアミノピラゾールに誘導したのち特開昭
６０−１９７６８８号または同６４−６２７４号明細書
等に記載の方法、または特開昭６１−２４９９８７号明
細書等に記載の方法を利用してｌＨ−ピラゾロ［１，５
−ｂ）−１，２，４−トリアゾール骨格またはＩＨ−ビ
ラゾＯ（５，１−ｃ）−１，２，４−トリアゾール骨格
を形成する方法により一般式（１）で表わされる化合物
を合成することができる。

Ｒ１−Ｃ−ＣＨ２−ＣＮ　　　　　　　　　Ｒ１−Ｃ−
Ｃ）ｌ−ＣＮ（Ｄ） （Ｅ） （Ｆ） （ＩＩ、） （Ｃ） ３−オキソニトリル（Ｄ）をジクロロメタン等の不活性
溶媒中で臭素、塩化スルフリル等のハロゲン化剤で処理
することにより得られるハロゲン化体（Ｅ）を三級アミ
ンの存在下に適当なＲｚ＋ＯＨで処理するか、あるいは
先に（１）で述べたＲ２１−０Ｍ等の金属塩で処理する
とアリールオキシ体（Ｆ）が得られる。これをエタノー
ル等の溶媒中で泡水ヒドラジンと反応して得られるアミ
ノピラゾール（Ｇ）から先に示した特開昭６０−１９７
６８８号等明細書に記載の方法により目的とする本発明
の一般式（１）で表わされる化合物が合成できる。

３−オキソニトリル（Ｄ）は米国特許第４，４１１．７
５３号、独国特許公開ＤＥ３，２０９゜４７２号明細書
および５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　　４７２　（Ｌ　９７７
）等に記載の方法で合成することができる。

また、クロロアセトニトリル、ブロモアセトニトリルな
どのモノハロゲン化アセトニトリル（Ｈ）をＲ１，−Ｏ
Ｍ等で処理してアリールオキシアセトニトリル（Ｊ）と
したのち、先に示した３−オキソニトリルの合成法を利
用して（Ｆ）を合成することもできる。

Ｈａｌ　　ＣＨｚ　　ＣＮ　　−一÷　Ｒｚ＋ＯＣＨｔ
　　ＣＮ（Ｈ） Ｕ） Ｒ，−Ｃ−ＣＨ−ＣＮ ＱＲｚ＋ （Ｆ） 以下に本発明の一般式（ｒ） 物の合成例を示す。

で表わされる化合 中間体 （Ｒ） ＣＦ３ＣＯＯＨ 例示化合物（１） 中間体（Ｒ）の合成 １．３−ジメチル−２−イミタゾリドン１５〇−に水素
化ナトリウム（鉱油中に分散したもの、含量６０重量％
）６．００ｇを加え、攪拌下水浴で冷却した。中間体（
Ｑ）８２．９ｇを数回に分けてＩＯ分間程で加えたのち
、水浴をはずしてｌ０分間攪拌した。中間体（ｐ）３１
．９ｇを加えて室温で１０分間攪拌したのち、１２０〜
１３０℃に加熱して約１時間攪拌した。加熱をやめて室
温にもどしたのち、酢酸エチル４００−１水４００−お
よび濃塩酸６−を加え、抽出した。有機層を水４００−
で洗浄したのち、飽和食塩水４００−で２回洗浄し、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、残
香をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘ
キサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、１８．７ｇ
　（３４％）の中間体（Ｒ）非晶質の固体として得た。

例示化合物（１）の合成 １４．４ｇの中間体（Ｒ）をトリフルオロ酢酸４５−に
溶解した。水２．２５−を加えて、５０℃で１６時間撹
拌した。冷却後、酢酸エチル２００ｍ１と水２００−を
加えて抽出し、有機層を飽和型ソウ水１５０ｗＩｌで２
回、飽和食塩水１５０−で１回洗浄した。有機層を無水
硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮した
。残香をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液
：ヘキサン／酢酸エチル／エタノールの混合溶媒）で精
製し、８．１ｇ　（６６％）の例示化合物（１）を非晶
質固体して得た。

’　ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｆｆ）６１１．５　
（ｂｒ）　、７．８４　　（ｄ、ＩＨ）　、７９−７．
６　（ｂｒ）　、７．５０　（ｍ、６Ｈ）　、６゜９４
（ｄ、ＩＨ）　、６．８４　（ｂｒｓ、ＩＨ）、５．７
５　　（ｂｒ、ＩＨ）　、４．１０　（ｍ、４Ｈ）、３
．１８（ｍ、３Ｈ）　、２．０８　（ｂｒＳ、３Ｈ）、
１．９−１．２（ｍ、２５Ｈ）　、０．８０　（ｍ、６
Ｈ）　、０．７０　（Ｓ、９Ｈ） 例示化合物（４）の合成 ｒ 中間体（Ｍ） 中間体（Ｔ）の合成 中間体（Ｑ）１６６ｇを１．３−ジメチル−２イミダゾ
リトン５００−に溶解し、氷水浴で冷却した。激しく攪
拌しながら水素化ナトリウム１２．０ｇ（ｌｉ抽油中分
散したもの、含量６０重量％）を数回に分けて加え、氷
水浴をはずして３０分間攪拌した。中間体（Ｍ）３７．
４ｇを加えて１０分間室温で攪拌したのち、１３０〜１
４（１で２時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル１２１と
水１．Ｏｆおよび濃塩酸１０ｄを加えて抽出した。有Ｉ
ａＮを水１．Ｏ！で洗浄したのち、飽和食塩水１．０１
で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾
燥後、減圧下に濃縮した。残香をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エチルの
混合溶媒）で精製し、２７．６ｇ　（３３％）の中間体
（Ｔ）を得た。

中間体（Ｕ）の合成 中間体（Ｔ）２７．６ｇを１５０−のイソプロピルアル
コールと５０−のアセトニトリルの混合溶媒に溶解し、
抱水ヒドラジン３．１６−を加えて室温で４時間攪拌し
た。室温で一度放置したのち、酢酸エチル２０ｗ１を加
えて減圧下に溶媒を留去した。残香に酢酸エチル１５０
−を加えて溶解し、飽和型ソウ水１５０−で２回、飽和
食塩水１５０−で１回洗浄した。放置により結晶が析出
したので炉取した。得られた結晶を酢酸エチル１００ｄ
とＮ、Ｎ−ジメチルアセタミド２０−の混合溶媒に溶か
し、室温で攪拌した。これに、２−オクチルオキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド７．
９２ｇを加え、続いてトリエチルアミン２．６Ｅ＋ｄを
１０分間で滴下した。室温で１時間攪拌を続けたのち、
酢酸エチル５０＋＋ｄと水１５０−１濃塩酸２−を加え
て抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄ののち、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢
酸エチルの混合溶媒）で精製し、中間体（Ｕ）１６．８
ｇ　（４７％）を非晶質の固体として得た。

例示化合物（４）の合成 中間体（Ｕ）１６．２ｇをトリフルオロ酢酸３２−に溶
かし、水１．６−を加えて５０℃で１０時間攪拌した。

室温で一度放置後、酢酸エチル１００−と水１００−を
加えて抽出した。有機層を飽和型ソウ水１００−で２回
、飽和食塩水１０〇−で１回洗浄後、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、残香を酢酸エチル
／ヘキサンの混合溶媒から晶析し、例示化合物（４）８
゜２ｇ（５９％）を無色の結晶として得た。

融点　１５０−１５２℃ ’　ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ！５）６１１．５　
（ｂｒ、ＩＨ）　、８．５　（ｂｒ）　、７゜８４　（
ｄ、ＩＨ）　、７．６−７．４　（ｍ、６Ｈ）、７．３
３　（Ｓ、ＩＨ）　、６．９９　（Ｓ、ＩＨ）、６．９
２　（ｄ、ＩＨ）、５．７１　　（ｂｒｔ、ＬＨ）、４
．０７　（ｍ、４Ｈ）　、３．．１９　（ｍ、３Ｈ）、
１．９−１．２　（ｍ、２５Ｈ）　、０．７９　（ｍ。

６Ｈ）　、０．６５　（Ｓ、９Ｈ） 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を存する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真窓光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高怒度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側がろ、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
怒度赤感光性層（Ｒ）ｌ）　／低域度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢｌ（／ＢＬ／Ｇ）Ｉ／ＧＬ／ＭＬ／Ｒ１
＋の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
■／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌ（／ＲＨの順に配列すること
もできる。

まだ特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳荊層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳則層／低域度乳剤層／中怒度乳荊層、
あるいは低感度乳剤層／中怒度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　ＮＣＬ１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および問丸１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、同寛３０７１０５（１
９８９年１１月Ｌ８６３〜８６５頁、およびグラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（ＰＪｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４１２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビタキノヤル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
Ｓ己載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎ■が特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−ｋ　
１７６４３、同ｋ　１８７１６および同Ｎ（Ｌ３０７１
０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４．０８２．５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６．４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に
０゜０５〜０．６μ箇が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ協が好ましく　、０
．０２〜０．２ａ橿がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム派、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定側を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒｒｒ以下
が好ましく、４．５ｔ／ｒｄ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０．４５４号
、同第４．７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ふらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
，４２０．５５５号、特開平１−２５．９３５８号に記
載の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー磁
１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同障３０７１０５　、
■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
階２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４５００．６３０号、同第４．５４０．６５４号
、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２Ｂ、２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３．４４６．６
２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７５．
６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２７
，７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．２５
４２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６］−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、特開
昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラ
ーや、米国特許第４８１８．６７２号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、回磁３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４．
１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４．１３８，２５８号
、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７
、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎｉｌ　３０７１０５　、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．．１４０号
、同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
、また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２
３４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶削等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、随１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジーも一アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）インフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
４き香酸エステル類〔２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキンベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキンル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（１１，Ｎ−ジブチ
ル２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶削としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０″Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出［ｉ　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号およ
び同第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシゝンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
側もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ＮＣＬ　１７６４３の２８頁、同Ｎ（Ｌ　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎα３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ纜以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１７、は３０秒以下が好ましり、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ１７２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計夏できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μ−〜２０μ漂の親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可望剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性側等を含有させることが好
ましい、このハ、り層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、＠述のＲＤ、　
階１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｉｌ　１８７１６の
６５１左欄〜右欄、および同Ｎα３０７１０５の８８０
〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理す
るこきができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水Ｒｅである。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはρトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ（緩衝側、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホンａＳの如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶削、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与側、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｉｆは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の莫発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（Ｃ１） しく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。こ
のように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写
真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平
１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい、ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉ（とじ、かつ発色現像処理を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着上記の開口率は、０
．１以下であることが好ま処理する処理方法でもよい、
さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後
漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂白
剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金属の化合
物、遇＃類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０
代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミダゾール
、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄（ｍ）ｉｔ塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基また１よジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第Ｌ１２７．
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキン酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とじてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオン
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定ｔｒ液藪たは漂白定着液には、ｐＨ
調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／Ｐ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい
温度範囲においては、ａ銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−２８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２４８３４
６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更に
は液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触さ
せながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化するこ
とによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上は孔側膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定ｆｌｌｌｌ害作用
を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
４９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存している
ことが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高い、このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｔ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃ１ｅｔｙ　ｏ
ｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　　Ｔｅ
１ｅ−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ
、　２４８〜２５３０９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が往しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めてを効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学金線「防菌防黴側事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前配水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージー１−−に１４．
８５０及び同Ｎ（Ｌ１５．１５９に記載のシー／）塩基
型化合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の同上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｒｆ単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒＴ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化１１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層：ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−’１ 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１１．０モル％、球相当径０．０
７μｍ） 銀塗布量 １！塗布量　　０．２０ ２．２０ ０．１１ Ｏ１２０ ４，０Ｘ１０−” １．９Ｘ１０−’ ０．３０ １．２Ｘ１０−” ０．１５ ゼラチン １．００ ｘＣ−４ ６，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−３２，０Ｘ１０−” 第３層：第１赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面高Ａｇｌ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．５） ｗ１塗布量　　０．４２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） ゼラチン ＥχＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−Ｉ ＥχＣ−３ ＥχＣ−４ Ｓｏｌｖ−１ 銀塗布量　　０，４０ １．９０ ４．５Ｘ１０−’モル １．５　Ｘ　１０−’モル ４．０Ｘ１０−５モル ０．６５ １、ＯＸ　１０−” ２．３　Ｘ　１０−” Ｏ１３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１８．５モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／Ｗ、み比３．０） 銀塗布量　　０．８５ ０．９１ ３．０Ｘ１０−’モル １．０Ｘ１０−’モル ３．０Ｘ１０づモル ０．１３ ６．２Ｘ１０−” ４、ＯＸ　１０−” ０．１０ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第５層：第３赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１１．３モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．Ｏ） 銀塗布量　　１．５０ １．２０ ２．０Ｘ１０−’モル ６．０Ｘ１０−’モル ２．０Ｘ１０−’モル ８．５Ｘ１０−” ７．３ｘｌＰ” ０．１２ ０．１２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−２ ｘＣ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層：中間層 ゼラチン Ｐｄ−４ ｏｌｖ−１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０．２８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０，４μｍ、１．００ ８．０Ｘ１０−” ８、ＯＸ　１０−” 球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） 銀塗布量　　０．１６ １．１０ ５．０Ｘ１０−’モル ２．０Ｘ１０−’モル １．０Ｘ１０−’モル ０．５５ ０．１５ ３．５　Ｘ　１０−’ ０．２０ ３．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ｘＭ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−３ 第８層：第２緑感乳荊層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．５モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動
係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．Ｏ） 銀塗布量　　０．５７ ゼラチン ０．４０ ｘＳ−４ ３，５Ｘ１０−’モル ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ｘＭ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−３ 第９層：中間層 ゼラチン ｏｌｖ−１ 第１０層：第３緑怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１１．３モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．３０ １．１５ ２、ＯＸ　１０−’モル ８．０Ｘ１０弓モル Ｂ、０Ｘ１０−５モル ０．４５ ２．０Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’モル フ、０ＸｌＯ−ｓモル ０．１２ ６．５Ｘ１０−’ ３．５Ｘ１０−” ０．１５ １゜０ＸＩＯ−” ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−４４，５Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｍ　−６１，０Ｘ１０−” Ｅ　ｘ　Ｃ−２４，５Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−５１，０Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，２５ 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｃｐ　ｄ
　−６５，２ｘｌＯ−” ５ｏｌｖ−１０，１２ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４０Ｃｐｄ〜
３　　　　　　　　　　　　０．１０第１３層：第１青
感乳剤屡 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径　０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２５％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−７３，０Ｘ１０−’モルＥｘＹ−１０，６０ ＥχＹ−２２，３Ｘ１０−” ５ｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０ｕｍ、球相当径の変動係数１６％
、 八面体粒子） 銀塗布量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、３０ＥχＳ
　−７２，０ｘｌＯ−’モル ＥｘＹ−１０，２２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１７，０Ｘ１０−２第１５Ｎ：中間
層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０，１３μｍ）銀塗布ｆ　　　
０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３０第１６
層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５、Ｏ） 銀塗布量　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，９０Ｅ　ｘ　
Ｓ　−８１，５Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｙ　−１０，２
１ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１７，０Ｘ１０−”第１７層：第１
保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０ＵＶ−１
０，１３ Ｕ　Ｖ　−２０，２１ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１１，０Ｘ１０−”Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ
　−２１，０Ｘ１０−”第１８雇：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径　０．０７μｍ）銀塗布量　　
０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０Ｂ−１
（直径１．５μｍ）　　　　　　２．０Ｘ１０−”Ｂ−
２（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．１５Ｖ／−Ｌ −Ｉ ｐｄ−７ ３，０Ｘ１０−” ２．０Ｘ１０−” ０．３５ １．００ こうして作成した試料には、上記の他に、１２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２０
０　ｐｐｍ　）　、ｎ−ブチル−Ｐ−ヒドロキシヘンゾ
エート（同約１．０００　ｐｐｍ　）　、および２−フ
ェノキノエタノール（同約１０．００（ｌ　ｐｐｍ）が
添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、ｗ−２、Ｗ−３、
Ｆ−１，１２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ〜５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆｌｌ、Ｆ−１２、Ｆ
−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩
、ロジウム塩が含有されている。

試料１０２〜１１０の作製 試料１０１の低域緑感性乳剤層および中惑緑惑性乳剤層
のカプラーＥｘＭ−２を、表−１のように変化させた以
外は試料１０１と同様にして作製した。

試料１０２〜１１０を目先でウエツヂ露光をし、後述の
処理をしたところ、マゼンタ色濃度について、はぼ同等
の感度・階調のものが得られた。これらの試料のマゼン
タ画像の鮮鋭度を慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Ｖ−２ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−５ Ｈ （ＩＩ）Ｃ＋□Ｈｚｓ ｘＣ−３ ｘＭ ｘＣ Ｈ ＥｘＭ ２　　（ｖ４ＩＭ３０−１８５９５０　号４．１記載ツ
カフラー０３））ＥｘＭ−４ ｘＹ ｐｄ−１ ｐｄ ＥｘＭ−５ Ｉ ＥｘＭ ｘＹ−１ ｐ　ｄ−３ １Ｉ ｐｄ Ｃ−Ｈ＋ｚ ｐｄ Ｈ ｐｃｔ ｃｐ　ｄ−７ ＥｘＳ ＣＨｌ ＥｘＳ ｏｌｖ−１ ＥｘＳ−３ ｏｌｖ−２ ＥｘＳ−４ ｏ　Ｉｖ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ （ＣＨ２）　、ＳＯρ （Ｃ）ＩＪ４ＳＯ３ｔｌ−Ｎ（Ｃ２Ｈ４）３ＥｘＳ （しＩｈ）　３Ｎ：＋ｌＩ　ＨＮｕ、ｚ１１ｓハＷ ２〜４ ＣＨ２＝ＣＨ ５Ｑ２−ＣＨ２ ＣＯＭＩＩ−Ｃ）１２ ＣＨ２＝ＣＨ ５ｏｔ　　（Ｊ１２ ＣＯＮ）ｌ−ＣＩ（２ ＮＨＣ−）１　＋　ｓ　（ＩＩ） 本発明で使用した比較化合物の化学構造を次に示す。

（特開昭６２−２４゜ Ｃ，Ｈ雫 ２５２に記載のカプラー（５１）） Ｃ，Ｈ。

（特開昭６３−２５９，５５６に記載のカプラーここで
用いる現像処理は下記の通りに３８℃で行った。

１　カラー現像　・・・・　３分１５秒２　漂　　白　
・・・・　６分３０秒 ３　水　　洗　・・・・　３分１５秒 ４　定　　着　・・・・　６分３０秒 ５　水　　洗　・・・・　３分１５秒 ６　安　　定　・・・・　３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１，０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　ＩＥｉｏ、ｏｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　　２５．０ｃｃエチレ
ンジアミン−四＃酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　１３０．Ｏｇ氷酢＃Ｉ　
　　　　　　　　　　　　１４、Ｑｃｃ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２，０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）　　　１７５．０ｃｃ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１１安定液 示ルマリン　　　　　　　　　　　　　８．０ｃｃ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１　　β得られた試料
について１ｍＩＩ＋当り２５本のマゼンタ色像のＭＴＦ
値を測定した。さらにフィルムの保存性を試験する目的
で試料１０１〜１１０を４５℃−８０％３日保存ののち
、前と同様にして白色光でウェッジ露光をし、同様の現
像処理をした。

これらの試料について１１当り２５本のＭＴＦ４＃ｆを
測定した０以上の結果を表−１に示す。

表１より、本発明のカプラーを用いると緑感層の鮮鋭度
に優れ、かつ経時によってＭＴＦ値が低下することはな
く、本発明のカプラーが化学的に安定であることは明ら
かである０本発明のカプラーを用いると経時前のＭＴＦ
値は従来のカプラーを用いる場合と同等以上の値を示し
、また従来のカプラーを用いた試料のＭＴＦ値が、カプ
ラーの失活により経時後に低下するのに対して、本発明
のカプラーを用いた試料では経時によってＭＴＦ値は低
下することがない。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０】を作製した。

（怒光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／＋ｙ？単位で表した量を、またカプラー加剤および
ゼラチンについてはｇ／ボ単位で表した量を、また増悪
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に示す
意味を有する。１こだし、複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機（会則、Ｅ
ｘＦ　；染料、ＥｘＳ；増悪色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥχＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーノヨン防止層） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　２．３３ｘＭ−９ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ ＥｘＦ−３ Ｆ−８１ 層（低怒度赤感乳荊層） 臭化銀乳剤（Ａｇ　１４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　０，３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６．０モル％、コアシェル比１：
２の内部高Ａｇｌ型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）０．１１ ３．０Ｘ１０−” ６．０Ｘ１０−” ７、ＯＸ　１０−２ ０．１６ ０．１０ １．０Ｘ１０−” ４．０Ｘ１０−” ５．０Ｘ１０−’ ０×１０−”第２ 沃 塗布銀量　　０．１８ ０．７７ ２．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４、ｌＸ１０−’ ０．１７ ４、ＯＸ　１０−” ８．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＳ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−６ ｘＳ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−５ ｘＣ−７ 第３層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６゜０モルに、コアシェル比１：
２の内部襄Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量 ０．８０ １．４６ ２．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ４．３ＸｌＯ−’ ゼラチン ｘＳ−２ ｒＳ−Ｉ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−５ ｘＣ−７ ＥχＭ−５ Ｖ−４ Ｖ−５ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９゜３モル％、コアシェル比３：
４　　：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４
．０　、６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５）塗布
銀量 １．４９ １．３日 ２．０ｘｌＯ−’ １、ｌＸ１０−’ １゜９Ｘ１０−’ １．４ＸＩＯ−５ ８，０Ｘ１０−” ９．０×１０１ ０．３８ ２．０Ｘ１０−” ０．１２ ３．０Ｘ１０−” ５．７Ｘ１０−” ５．７Ｘ］Ｏ−” ゼラチン ｘＳ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−６ ｘＳ−３ ｘＣ−Ｉ ＥχＣ〜６ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第５７ｉＦ（中間層） ゼラチン ｐｄ−４ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ 第６層〔低感度緑感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！８．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．３３μｍ、球相当径の変動
係数３７％、 板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．２０ ０．５３ ０．６２ ０．１３ ８．０Ｘ１０−” ８．０Ｘ１０ベ ゼラチン Ｘ５−９ ｘＳ−４ ＥχＳ−６ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−５ ｏｌｖ−１ ０，１９ ０，４４ １，５Ｘ１０−’ ４．４Ｘ１０−’ ９．２Ｘ１０−’ ０．１９ ３．０Ｘ１０−” ０．１３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４１，０Ｘ１０ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｒＢ、０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動
係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２４ ０．５４ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ６．３　ｘ　ＩＣｒ’ １．３Ｘ１０−’ ０．１７ ４．０ｘｌＯ−” ３．０ｘ１０−” ０．１３ １．０Ｘ１０−２ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ＥχＭ−１ ＸＭ７５ Ｅχｙ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、銀量比３：４　
　：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．０
　、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６）塗布銀量
　　０．４９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６１ＥｘＳ
−４４，３Ｘ１０ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６８，６ＸｌＯ ＥｘＳ−５２，８Ｘ１０ Ｅ　ｘＭ−１９，０Ｘ１０ ＥχＭ−９３，０Ｘ１０ ＥχＹ−２３，０Ｘ１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１１，０Ｘ１０ ＥｘＣ−６１，０Ｘ１０ Ｓｏｌｖ−１０，２３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−２５，０Ｘ１０−”Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ
　−４１，０Ｘ１０−２Ｃｐ　ｄ　−５１，０Ｘ１０−
２ 第９ｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５６Ｃｐ　
ｄ　−４４，０Ｘ１０−” ポリエチルアクリレートラテックス５．０Ｘ１０−”Ｓ
　ｏ　　］　　ｖ　−１３，０Ｘ１０−”Ｕ　Ｖ　−１
３，０ｘｌＯ−” Ｕ　Ｖ　−２４，０ＸＩＯ−” 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１９．５モル％、コアシェル比１：２の内
部扁Ａｇｌ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．６７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８７Ｅ　ｘ　
Ｓ　−９６，７ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−１００，１８ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−６３，ｏｘｉｏ−”第１１層（イエ
ローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　９．ＯＸ　１０−”
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，８４Ｃｐｄ−
２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−４８，０ｘｌＯ−” Ｃｐ　ｄ　−６２，０Ｘ１０−’ Ｈ−１０，２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡＩ　１　３．０モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．１８ＥｘＳ−
７９，０Ｘ１０〜４ ＥｘＣ−１０，１４ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０７ ＥｘＹ−１１，０９ Ｓｏｌｖ−１０，５４ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０５４０ＥｘＹ
−２０，１９ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　
０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、４９Ｅ　ｘ
　Ｓ　　７　　　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’Ｅ
　ｘ　Ｃ−５３，０ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１１，ＱＸＩＯ−” Ｓ　ｏ　］　ｖ　−１９，０Ｘ１０−”第１５層（第１
保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２．０モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｔｔ　ｍ　）塗布銀量　　０．
１２ ０．６３ （１，１１ ０，１８ ２、Ｏｘ　１０−２ ０、１０ ポリエチルアクリレートラテックス９．０ｘｌＯ−ｚゼ
ラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−５ ｐｄ−７ 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ 均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７μｍ）塗布銀量 ２６０モル％、 ゼラチン Ｂ−１（直径１，５μｍ） Ｂ−２（直径１．５μｍ） ０、３６ ０、８５ Ｂ．ＯＸｌｏ−２ ８、ＯＸｌｏ−” ２、ＯＸｌｏ−２ ２、ＯＸｌｏ−” ０、１８ こうして作成した試料には、上記の他に、１。

２−ベンズイソチアゾリン−３ーオン（ゼラチンに対し
て平均２０Ｏ　ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート（同約１，０００　ｐｐｍ　）　、および
２−フェノキシエタノール（同約１０，０００　ｐｐｍ
）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆｉ，Ｆ−２
、Ｆ−３、Ｆ〜４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、
Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３およ
び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム
塩が含有されている。

各層には上記の成分の他に、界面活性剤ｗ−４、Ｗ−５
、Ｗ−６を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。

試料２０２〜２０９の作製 試料２０１の赤感層に対する重層効果のドナー層のカプ
ラーＥｘＭ−１０を、表−２のように変化させた以外は
、試料２０１と同様にして作製した。

試料２０１〜２０９を日光でウエツヂ露光をし、実施例
１と同様の処理工程で現像処理を行なったところ、マゼ
ンタ色濃度について、はぼ同等の怒度・階調のものが得
られた。これらの試料のマゼンタ画像の鮮鋭度および粒
状性をそれぞれＭＴＦ値およびＲ　Ｍ　Ｓ　４１を用い
て評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

なお、実施例１と同し化合物については、記載を省略し
である。

Ｖ−３ Ｖ−４ （ｔ）Ｃａ）ｌｑ Ｖ−５ （ｔ）ＣａＨ。

ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ Ｃ．Ｈ。

ｏｌｖ−５ リン酸トリへキシル ｘＦ ｘＦ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ ＥχＦ Ｈ３ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ９０５０ユ０ ｐｄ （ＩＩ）　Ｃ，ＨｑＣＨＣＨｚＣＯＯＣＨ５Ｏ，Ｎａｔ
Ｈ５ Ｃ，Ｆ、、ｓｏ□Ｎ（Ｃ３１（７）Ｃ）１２ｃＯＯＫｘ
Ｓ ｘＣ Ｈ ｘＹ ＥχＹ ｘＣ−６ Ｈ ｘＣ−７ ｘＭ Ｅ　ｘ　Ｍ−１０（ｗａ＃５０−１８５９５０　号ニ記
載（７）カフ”ラーｅＧ）本発明で使用した比較化合物
の化学構造を次に示す。

ＣｌＯＨ２＋ ２４０に記載のカプラー（７）） ｘＭ ＣＲ３ ｚｓ ２４２５２に記載のカプラー（５５））得られた試料に
ついてｌ＊ｍ当り２５本のマゼンタ色像のＭ　Ｔ　Ｆ　
（＋！および濃度０，７におけるＲ　Ｍ　３４ａを測定
した。さらにフィルムの現像処理後の保存性を試験する
目的で、白色ウェッジ露光後、現像処理された試料２０
１〜２０９の６０℃７０％１４日保存の前後におけるか
ぶり部分でのスティン濃度（イエロー濃度）の変化を測
定した。以上の結果を表−２に示す。

／ 表２より、本発明のカプラーを用いるとマゼンタ色像の
鮮鋭度および粒状性が従来のカプラーを用いた場合より
も優れていることは明らかである。

また、従来のカプラーが６０℃−７０％１４日の経時に
よりかぶり部分にイエロースティンを生しているのに対
して、本発明のカプラーを用いた場合にはイエローステ
ィンを生しることはなく、現像処理後の保存性にも優れ
ている。

２゜ 手続補正書 平成 ２年 ８月Ｙ日 事件の表示 平成２年特願第１２０８２１、 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社３、補正をす
る者 事件との関係

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｚ＿
   １およびＺ＿２はそれぞれ窒素原子または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、Ｚ＿１が窒素原子のと
   きＺ＿２▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｚ
   ＿１が▲数式、化学式、表等があります▼のときＺ＿２
   は窒素原子であり、Ｒ＿２は水素原子または置換基を表
   わす。 Ｒ＿３は水酸基またはスルホンアミド基を表わし、ｎは
   １または２を表わす。Ｒ＿４はハメットのσ＿Ｐ値が０
   ．３以上である置換基を表わし、Ｒ＿５は水素原子また
   はベンゼン環に置換可能な基を表わす。 Ｘは現像抑制剤含有基を表わす。）
2. （２）一般式（ I ）で表わされるカプラーが、下記一
   般式（II）で表わされることを特徴とする請求項（１）
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は水素原子、炭素数２以上のアルキ
   ル基またはアリール基を表わす。Ｒ＿２＿１は水素原子
   または置換基を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＸは請求項（１）のＲ＿
   ３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＸと同じ意味を表わす。）（
   ３）一般式（ I ）で表わされる化合物が、下記一般式
   （III）で表わされることを特徴とする請求項（１）記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＸは請
   求項（１）のＲ＿１、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＸ
   と同じ意味を表わす。Ｒ＿２＿２はアリール基または▲
   数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿４＿１
   およびＲ＿４＿２はアルキル基を表わし、Ｒ＿４＿３は
   水素原子または置換基を表わす。）