JPH02264946A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第１
級アミン現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。

このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カブリを生起することは良く知ら
れている。

また、感色性が異なりかつ発生する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー感材では、ひとつの感色性層における現像で生起した
現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラーと
反応して色汚染（混色）を起すとも知られている。

これら好ましくない色カブリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法が提案されている。

たとえば、米国特許２，３６０．２９０号、同２．４１
９，６３１号、同２，４０３．７２１号、同３，９６０
．５７０号等にはモノーｎ−アルキルハイドロキノン頻
が、米国特許３，７００，４５３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同５０１５６４３８号、西独特許公開２，
１４９，７８９号などにはモノ分岐アルキルハイドロキ
ノン類が、米国特許２，７２８，６５９号、同２，７３
２．３００号、同３．．２４３，２９４号、同３７００
．４５３号、英国特許７５２，１４６号、特開昭５０−
１５６４３８号、同５３−９５２８号、同５４−２９６
３７号、特公昭５０−２１２４９号などにジアルキル置
換ハイドロキノン類が、米国特許２．．４１８，６１３
号にはアリールハイドロキノン類が記載されている。

これらの化合物は確かに色カブリ、色汚染防止にある程
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また該防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノンが米国特許第４１９８．２３９号に提
案されている。これらは確かに色汚染防止能に優れてい
るものであるが、着色物を生成する、感材製造中、保存
中に性能が劣化する、ハロゲン化銀乳剤をカブラセるな
どの問題があった。

また、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
などで置換されたハイドロキノン類が米国特許４，１９
８，２３９号に提案されている。

確かにこれらの化合物は色汚染防止能もある程度高く、
また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はまだ
まだ不充分であり、また感材製造中などに結晶を析出す
るなど保存安定性にも問題があった。

また、スルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基
、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米国
特許第２，７０１，１９７号に提案されているが、これ
ら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材層にま
で拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能を
劣化させるばかりでなく、他層の写真性能も製造中、保
存中に変化させるという欠点があった。

また、特開昭５９−２０２４６５号にはスルホンアミド
基で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、
その色汚染防止能はまだ不充分であった。

また特開昭５７−２２２３７号には電子吸引性基を有す
るハイドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換さ
れたハイドロキノンが提案されているが、これらの化合
物は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真性
能が変化する、酸化体の着色度が大きいなどの問題があ
った。

さらに、本発明の化合物に類似したハイドロキノンの使
用法としては、米国特許第３．９３０８６６号、米国特
許第４，２７７．５５８号、特公昭５５−７５７８号な
どに記載されているが、米国特許第３，９３０，８６６
号には本発明の化合物は具体的に記載もなされていない
。また米国特許第４，２７７．５５８号はハイドロキノ
ンとキノンを併用するというものであり、本発明の化合
物をこのような方法で用いると色汚染防止能をかえって
低下させる。また本発明の化合物は具体的に例示されて
はいない。

特公昭５５−７５７８号はハイドロキノン残基とカプラ
ー残基とを同一分子内に有する化合物に関するものであ
り、このものは現像処理過程でカップリング反応により
色像を形成してしまい、本発明の目的である色汚染、色
カプリの防止とは相客れない性質のものである。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は、色汚染、色カブリの少ない感光
材料を提供することであり、第２の目的は保存中、現像
中に着色物あ生成しにくい色汚染防止剤を含有する感光
材料を提供することであり、第３の目的は製造中および
／または保存中に色汚染、色カプリ防止能が変化せずに
長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れた感光材料
を提供することであり、第４の目的は乳剤層膜厚、中間
層膜厚の薄い感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の前記諸口的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に、下記−紋穴（Ｉ）で表わされる実質的に無色の
化合物またはそのアルカリプレカーサーを含有させるこ
とにより達成された。

υＨ 式中、Ｒ１、ＲＺは水素原子、ハロゲン原子、それぞれ
置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、アシルア
ミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、カルバ
モイル基、またはスルファモイル基を表わし、またＲ１
とＲ２は共同して炭素環又は複素環を形成してもよい。

Ｒ３は置換又は無置換のアルキレン基を表わす。Ｒ４Ｒ
３、Ｒ６、Ｒ？は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シ
アノ基、ニトロ基、それぞれ置換又は無置換の、アルキ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
基、了り一ロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミノ基、アシル基、アシロキシ基、カルバモイル基
、カルバモイルアミノ基、スルファモイル基、スルファ
モイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、複素環基、アルコキシスルホニル基ま
たはアリーロキシスルホニル基を表わず。

ただし、Ｒ５は水酸基であることはない、また隣接する
２つが共同して炭素環または複素環を形成してもよい、
ｘは−ＮＨＣＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＯＮＨ−１Ｎ
Ｈ５Ｏ！−−ＮＨ５Ｏ＊ＮＨ− Ｈｌｌ −５Ｏ１Ｎ−１又は−〇−Ｃ−を表わし、ｍ、ｎはそれ
ぞれ独立に０又は１を表わす。

Ｒ１，Ｒ？の炭素数の合計は８以上である。

本発明をさらに詳細に説明する。

式（Ｉ）の式中、Ｒ＋、Ｒｚは水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子）、それぞれ置
換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜６０゜例えば
メチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、シクロへキシル、
ｎ−ヘキサデシル、３デカンアミドプロピル、１．１−
ジメチルベンジル、フェネチル）、アリール基（炭素数
６〜６０゜例えばフェニル、Ｐ−）リル）、アシルアミ
ノ基（炭素数２〜６０゜例えばアセチルアミノ、ｎブタ
ンアミド、２−ヘキサデカンアミド、２（２’、４’−
ジーＬ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンゾイル
アミノ）、アルコキシ基（炭素数１〜６００例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチロキシ、メトキ
シエトキシ）、アリーロキシ基（炭素数６〜６０゜例え
ばフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ）、アルキ
ルチオ基（炭素数１〜６０゜例えばブチルチオ、ヘキサ
デシルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜６０゜例え
ばフェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニルチオ）、
アシル基（炭素数２〜６０゜例えばアセチル基、ベンゾ
イル基、ラウロイル基など）、スルホニル基（炭素数１
〜６０゜例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、ドデシルベンゼンスルホニル）
、カルバモイル基（炭素数１〜６０゜例えばＮＮジオク
チルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数Ｏ〜６
０゜例えばｔ−ブチルスルファモイル）を表わし、また
Ｒ１　とＲ２は共同して炭素環又は複素環を形成しても
良い。

Ｒ３は置換又は無置換のアルキレン基（炭素数１〜５゜
例えばメチレン、エチレン）を表わし、アルキレン基上
の置換基とうては、前述のＲＲ２でのべた基のう、ち、
水素原子以外のものが挙げられる。

Ｒ’、Ｒ’　　　Ｒｈ、Ｒフは水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子）、水酸基、シ
アン基、ニトロ基、それぞれ置換又は無置換の、アルキ
ル基（炭素数１〜６０．例えばシクロヘキシル、ドデシ
ル、オクタデシル、３（Ｎ、Ｎ−ジオクチルカルバモイ
ル）プロピル）、アシルアミノ基（炭素数２〜６０゜例
えばオクタノイルアミノ、２−へキシルデカノイルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、ニコチンアミド）、スルホンア
ミド基（炭素数１〜６０６例えばヘキサデカンスルホン
アミド、ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）、ア
ルコキシ基（炭素数１〜６００例えばメトキシ、ｎ−ブ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、２−メトキシエトキシ）
、アリーロキシ基（炭素数６〜６００例えばフェノキシ
、４−ｔ−オクチルフェノキシ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜６０．例えばメチルチオ）、アリアルチオ基（
炭素数６〜６００例えばフェニルチオ）、アミノ基（炭
素数０〜６０゜例えば−ＮＨｔ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルアミノ）、アシル基（炭素
数２〜６０．例えばアセチル、ベンゾイル、ラウロイル
）、アシロキシ基（炭素数２〜６００例えばアセチロキ
シ、ベンゾイロキシ、ラウロイロキシ）、カルバモイル
基（炭素数１〜６００例えばＮ、Ｎ−ジシクロへキシル
カルバモイル、Ｎ　　Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、
カルバモイル基（炭素数１−６０．例えばＮ′−ドデシ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜６０
０例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイル）、スルファ
モイルアミノ基（炭素数Ｏ〜６０．例えばＮ’、Ｎ−ジ
プロピルスルファモイルアミノ）、アルコキシカルボニ
ル基（炭素数２〜６００例えばメトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（
炭素数７〜６００例えばフェノキシカルボニル）、複素
環基（５〜６員で縮合環を有していてもよい。炭素数１
〜６００例えばオクタデシルスクシンイミド、フリル、
ピリジル）、アリールオキシカルボニルオキシ基（炭素
数７〜６０゜例えばフェノキシカルボニルオキシ）、ア
ルコキシスニホニル基（炭素数１〜６０．例えばメトキ
シスルホニル、エトキシスルホニル）、アリールオキシ
スルホニル基（炭素数６〜６００例えばフェノキシスル
ホニル）を表わす、ただし、ＲＳは水酸基であることは
ない、また隣接する２つが共同して炭素環または複素環
を形成してもよい。

Ｘは−ＮＨＣＯ−１−ＮＩＩＣＯＮＨ−２−ＣＯＮ）Ｉ
−２−ＮＨ３Ｏ！−ｎはそれぞれ独立にＯ又は１を表わ
す。

Ｒ１−Ｒ７の炭素数の合計は８以上である。

式（Ｉ）の化合物はビス体、トリス体あるいは重合体な
どを形成していても良い。

本発明の式（［）で表わされる化合物のアルカリプレカ
ーサーとは、式（Ｉ）において、そのハイドロキノン骨
核の１位および４位の水酸基部分が、アルカリ条件下で
、解裂しうる保護基を存する化合物を言う、保護基して
はアシル基（例えばアセチル、クロルアセチル、ジクロ
ルアセチル、ベンゾイル、４−シアノベンゾイル、４−
オキソペンタノイル）、アルコキシカルホモニル基（例
えばエトキシカルホモニル、フェノキシカルボニル ル、４−メトキシベンジルオキシカルボニル）、アミノ
カルボニル基（例えばメチルアミノカポニル、４−ニト
ロフェニルアミノカルボニル、２−ピリジルアミノカル
ボニル、１−イミダプリルカルボニル）、さらに特開昭
５９−１９７０３７号、特開昭５９−２０１０５７号に
記載されている保護基があげられる。さらに、この保護
基は、可能な場合にはＲ１、Ｒ１、Ｒ３または　　と互
いに結合して５〜７員環を形成しても良く、例えば、）
ＩＮ ■ ■ ／／＼＼ ０＼９ （■　がハイドロキノン骨核の１位あるいは４位の酸素
原子と結合する。＊はＲ１、Ｒ２、Ｒ３またはＸとして
結合する部分を表わす。）弐Ｎ）においてＲＩ、Ｒｆｆ
ｉとして好ましい置換基は水素原子、ハロゲン原子、そ
れぞれ置換または無置換の、アルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、ハロ
ゲン原子、置換または無置換のアルキル基である場合が
更に野ましく、置換または無置換のアルキル基である場
合が最も好ましい。

式（Ｉ）においてＲ３として好ましいものは、無置換、
又はアルキル基置換のアルキレン基であ式（Ｉ）におい
てＲ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒフ、として好ましい置換基は水
素原子、それぞれ置換または無置換の、アルキル基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アル
コキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシスルホニル基であり、こ
れらのうち水素原子、それぞれ置換または無置換の、ア
ルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基である場合が更に好
ましい。

Ｘは−ＮＨＣＯ−であることが好ましい。

ｍとｎの合計が２以下であることが好ましく、ｍは１で
ある場合が非常に好ましく、ｎはＯである場合が比較的
好ましい。

式（Ｉ）におけるＲ１−Ｒ７の炭素数の合計は８以上で
ある場合が好ましい。

本発明の式（Ｉ）に含まれる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

ＣＨ３ ｔＨｓ υｎ ｃｑＨ＋ｑ（ｎ） ＣＨ。

Ｃ，ｌＩ。

し１１３ υ■ υＨ しｒＩ３ し１１゜ υＮ ＣＪｔ　（ｎ） し４Ｈｗ（ｔＪ Ｃ，Ｈ９ 次に本発明の弐（Ｉ）に含まれる化合物の代表的合成法
を示す。

合成例１ 例示化合物（Ｉ）の合成 １−１）ｎ−ノニル２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ルケトン５２．５ｇをエタノール１００ｄに熔解し、９
．１ｇ’の水禦化ホ゛つ素ナトリウムを１．１ｇの水酸
基化ナトリウムを含む水５０ｄに溶解した液を滴下した
。４０°Ｃで２時間攪拌した後、水１００ａｄ！を加え
、さらに酢酸２０ｄをゆっくり滴下した０滴下後、反応
混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮した後、ヘ
キサン２００ｒｄを加え析出した結晶を濾過し、４７．
１ｇの２−（Ｉ−ヒドロキシデシル）−４−メチルフェ
ノールを得た。

１−２）　上記で得た２−（Ｉ’　−ヒドロキシデシル
）−４−メチルフェノールＬ６ｇとｔｅｒ　ｔ−ブチル
ヒドロキノン１０ｇを酢酸エチル５０ｍに溶解し、３ｄ
の濃塩酸を加えた。室温下５時間攪拌した後、反応混合
物を１００−の水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を濃縮し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
ト（クロロホルム／酢酸エチル＝　１０／Ｉ　）で精製
し、Ｉｌｇの目的物（５）を白色粉末として得た。

元素分析値　Ｃニア８．４１χ　Ｈ：１０．０１χ計算
値　Ｃニア８．６０χ　旧９．７７χ合成例２ 例示化合物（６）の合成 ２−１）　　２−ヒドロキシ−５−アミノアセトフェノ
ン２１ｇをアセトニトリル２００Ｉ１１、ジメチルアセ
トアミドＬｏｏＩｄ、およびピリジン１３゜５１ｄに溶
解し、室温下ヘキサデカン酸クロリド２８．７ｇを滴下
した０滴下後１．５時間攪拌した後、反応混合物を水２
００ｄに注ぎ、析出した結晶を濾過し、アセトニトリル
で洗浄した。乾燥後、４０．５ｇの５−ヘキサデカノイ
ルアミノ−２−ヒドロキシアセトフェノンを得た。

２−２）　上記で得られた５−ヘキサデカノイルアミノ
−２−ヒドロキシアセトフェノン４０ｇをエタノール５
００ｄに分散し、水素化ホウ素ナトリウム４．３ｇを添
加した。４０″Ｃで１．５時間攪拌した後、反応混合物
を水５００戚に注ぎ、濃塩酸で弱酸性にし、析出した結
晶を濾集した。乾燥後、２６．７ｇの２−（Ｉ’−ヒド
ロキシエチル）−４−ヘキサデカノイルアミノフェノー
ルを結晶として得た。

２−３）　上記で得られた２−（Ｉ’　−ヒドロキシエ
チル）−４−ヘキサデカノイルアミノフェノール２４ｇ
とｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキノン９．７ｇを酢酸エチ
ル１５０Ｉｄに分散し、室温下、濃硫酸４．８ｄを滴下
した後、３５℃で１．５時間攪拌した。反応混合物に水
２００ｄを加え、有機層を分液し、さらに水洗した後、
減圧上溶媒を留去した。

残渣を酢酸エチル５０ｍとｎ−ヘキサン１００ｄで晶析
し、乾燥後１５．３ｇの目的化合物（６）を得た。（ｍ
ｐ１６０〜１６１°Ｃ） 元素分析値　Ｃニア５．６９χ　　Ｈ：９．８１％　　
　Ｎ：２．７０２計算値Ｃニア５．６５χ　）Ｉ：９．
９０χ　）ｌ：２．５９χ合成例３ 例示化合物（Ｉ３）の合成 ｔｅｒｔ−オクチルヒドロキノン２５．４ｇと２−ヒド
ロキシメチル−４，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル２７ｇを酢酸１００ｄに溶解し、室温下で濃硫酸０．
４ｄを加えた。さらに４０°Ｃで４時間攪拌した後、反
応液を冷水１００成に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧上濃縮し、残
渣にｎ−ヘキサンを加えて晶析した。得られた結晶を乾
燥し、１３゜２ｇの目的物　（Ｉ３）を得た。（ｍｐｌ
Ｂ８〜１９０’Ｃ） 元素分析値　　Ｃニア９．１０χ　　１１：１０．０１
χ計算値　Ｃニア９．０４χ　ｌｌ：１０．０６χ本発
明の化合物は写真感材の色汚染、色カブリ防止剤として
用いることが目的であるから、化合物自身が着色してい
たり、あるいは現像処理過程で色像を形成したりするこ
とは写真感材の良好な色再現を妨げ、目的に反すること
になる。従って第一に、本発明の化合物は実質的に無色
である。

実質的に無色であるとは、ここでは４００ｎｍから７０
０ｎｍに到る可視波長域に、モル吸光係数５０００以上
の吸収を持たないことを言う、また第二に、本発明の化
合物は分子内に、カラー現像主薬の酸化体とカプリング
反応して色像を形成することがしられているカプラー残
基（例えばアシルアセトアニリド残基、５−ピラゾロン
残基、１−ナフトール残・基など）をもたず、現像処理
過程でカプリング反応により色像を形成することはない
。

本発明の化合物は、感材中の層、たとえば、感光性乳剤
層（青感層、緑感層および赤感層）またはそれらの隣接
層（たとえば異なる感色性乳剤層に隣接する中間層およ
び実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれた中間層など
）、保護層、ハレーション防止剤などに含有させること
ができるが、好ましくは感色性の異なる乳剤層にはさま
れた中間層に含有させる。

本発明の化合物の添加量は、中間層、アンチハレーシラ
ン層および保護層の場合にはｌＸｌ０−’からＩ　Ｘ　
１０−”　ｍｏｌ／ｎ（であり、好ましくは１０−６か
ら３　Ｘ　１０−３翔ｏ１／ポ、より好ましくは１×１
０−Ｓから１×１０−″個０１／ポである。ハロゲン化
銀乳剤層の場合にはその層に含有されるハロゲン化銀１
モル当りｌＸｌ０−’から１モル、好ましくは３Ｘ１０
−’から３Ｘ１０−’モル、より好ましくは１×１０−
３からＩ　Ｘ　１０−’モルである。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および要項に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層がら成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３．８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２
００３７号、同６１−２００３８号ａＡ細書に記載され
るようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向がって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性Ｈ（にＩ、）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、または８１１／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１（／Ｒ
Ｌの順、または８＋１／８Ｌ／Ｇ）Ｉ／Ｇｔ、／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＩ＝／ＲＩ、の順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低悪度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好まし７いのは約２モル％から約２５
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“′１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎα１８７１６　（Ｉ９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルブＬ／ス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎａ
ｔ　ａｌ、、門ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ＋　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー阻１７
６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表゛にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添駈皿皿皿　　　並ｕ財と　砲上江ｊ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右、憫４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ｉ　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５°１頁左欄ｌＯ
バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、
潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、
　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　ｋ　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー漱２４２
３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２、２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６，
６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７５
，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　、
２５４　。

２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４　、００４　、９２９
号、同第４．１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒
４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しろる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するＤＬＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載さ、れた特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３〜３７３４６号、米国特許４，２４８，９
６２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０
２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許筒４，５５３，４７７号等に記載のりガント
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許筒４．７７４，１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル！［（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビスｉｚ、４−ジーｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジーし。

アミルフェニル）イソツクレート、ビス（Ｉ，１−ジエ
チルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホスホ
ン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー
２〜エチルへキシルホスフェート、トリド・デシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジー２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エ
チルへキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）
、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ンなど）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２
−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−プトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ
以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許比＠　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特願昭６２−
２３８０９６号に記載のベンゾイソチアゾロン、ｎ−ブ
チルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、２−　
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔｒｏｔが３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％！Ｊ湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／！は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋　１９
＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨濶計）を使用することにより、測定でき、Ｔ、
／２は発色現像液で３０°Ｃ，３分１５秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ
１／２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、阻
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１Ｂ７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二レンジアミン系化金物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｎ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド頚、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与層、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ４、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ）ｌとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｒｆｉ）、コバル）　
（ｉｌｌ）、クロム（ＩＶ）、ａｉｌ（ＩＩ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物−重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍＨｆ塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いｐｉ（で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他時開昭４９
−４２，４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９．４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５
８号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、　ｔｉ
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ＩＯ分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代リ、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン顯を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１；４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に
記載されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される９通常は３３℃〜３８゛Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０４３３４４９号、同５９
−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許
２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像窓光
材料にも適用できる。

（以下余白） 本発明の化合物をカラー拡散転写写真感光材料に使用す
るとき、ハロゲン化銀乳剤層と組合せて使用される色素
像供与化合物は、ネガ型であり、アルカリ性の処理組成
物で処理されたときに、最初は写真要素中で可動性であ
るか、あるいは非可動性である。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
にカプラーがあり、その具体例は米国特許３，２２７，
５５０号およびカナダ国特許６０２，６０７号等に記載
がある。本発明Ｃご使用するのに好ましいネガ型の色素
像供与化合物としては、酸化状態にある現像薬あるいは
電子移動剤は反応して色素を放出する色素放出レドック
ス化合物があり、その代表的な具体例は米国特許３゜９
２８．３１２号、同４，１３５，９０９号、同４　０５
５　４２８号、同４，３３６，３２２号、同４，０５３
，３１２号などに記載されている。

本発明で使用される色素像供与化合物から形成される色
素は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程あ
るいは追加処理段階において色素に変換しろる色素前駆
体であってもよく、最終画像色素は金属錯体化されてい
てもいなくてもよい。

本発明に有用な代表的染料構造としては、アブ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、フタロシアニン色
素の金属錯体化された、あるいは金属錯体化されていな
い色素を挙げることができる。

この中で、シアン、マゼンタおよびイエローの色素が特
に重要である。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出レ
ドックス化合物も本特許に使用することができ、その具
体例は米国特許４．３１０６１２号、同Ｔ−９９９，０
０３号、同３．３３６２８７号、同３，５７９．３３４
号、同３９８２．９４６号、英国特許１，４６７．３１
７号および特開昭５７−１５８６３８号などに記載され
ている。

色素放出レドックス化合物を用いて、カラー拡散転写画
像を得るためのプロセスについては、「フォトグラフイ
ンク・サイエンス・エンド・エンジニアリングＪ　（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）誌、　ｖｏ１２０　、　Ｎｎ：４
　、　ｐ、１５５〜１６４、Ｊｕｌｙ／Ａｕｇｕｓｔ　
　１９７６に記載されている。

上記プロセスにおいて、色素放出レドックス化合物をク
ロス酸化できるものである限り、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。このような現像薬
は、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよいし、写
真要素の適当な層に含ませてもよい。本発明において使
用しうる現像薬の例をあげると次の通りである：特開昭
５６１６１３１号に記載のハイドロキノン類、アミノフ
ェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾリジノン類
〔例えばフェニドン、１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、ジメヅン（即ち１−フェニル４．４−ジメチル−３
−ピラゾリジノン）、ＩＰ−）ツルー４−メチル−４−
オキシメチル３−ピラゾリジノン、１−（４’−メトキ
シフェニル）−４−メチル−４−オキシメチル−３−ピ
ラゾリジノン、１−フェニル−４−メチル−４−オキシ
メチル−３−ピラゾリジノン〕など。

カラー拡散転写法に従った写真要素を処理するのに使用
する処理組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含
みｐ　Ｈ約９以上であることが適当であり、好ましくは
１１．５以上のアルカリ強度を持つ。処理組成物は亜硫
酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソー
ズレダクトンの如き酸化防止剤を含有してもよいし、又
臭化カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る
。又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロースの如き粘度増加化合物が含有しても
よい。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同−ｌｆｆ１のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．１日ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２Ｎ（中
間層） ２５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ ＥＸ−１２ Ｕ−１ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素口 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１゜ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ｃ 増悪色素Ｉ ０．００２ ０．０Ｇ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 霊長　　　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−５ １．８ｘｌＯ−５ ３，１Ｘ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０６０ ０．８７ ｉ艮 １．０ ５．１Ｘ１０”’ 増悪色素■ 増感色素ｍ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−３ Ｘ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ−２ ゼラチン 第６層（中間層） 比較化合物Ａ−１ １，４Ｘ１０−’ ２．３ＸｌＯ−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０６０ １．３０ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−５ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０１８ ＨＢ　Ｓ−１ ゼラチン 第７層（第１緑怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ〜７ ＥＸ〜８ ＨＢ　Ｓ　−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ １艮　　　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０ＸｌＯ−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ｏ、ｔｏ。

Ｏ，０１０ ０，６３ ！１　　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６　Ｘ　１０−’ ＩミＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ １１Ｂ　Ｓ　−１ ＋１　Ｂ　Ｓ−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 比較化合物Ａ−１ ０，０９４ ０、０１）＋ ０．０２６ ０、１ｆｌｉ。

Ｏ，００８ ０，５０ ｉ艮　　　　１．２ ３．５Ｘ１０”５ ｓ、ｏｘ　ｔｏ−’ ３．０Ｘ１０”’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ ｉ艮 ０．０５ ０．０３６ ）ＩＢＳ−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤ｊｉｉ） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．０８ 恨　　０．０７ １！０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ ０．００？ ０．０５ ０．７８ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４Ｎ（第１保護Ｎ） 乳剤■ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護Ｎ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

銀 ０．７７ 銀 ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ ゼラチン硬化剤 Ｘ−１ ｌ Ｘ−２ ０１冒 Ｘ−３ ０■ Ｘ−４ ０Ｈ Ｘ Ｘ Ｘ−１２ ｌ Ｃ，ｌｌ、Ｏ３Ｏρ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｘ−１３ Ｕ−４ ＵＶ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＣＴｏ＝（ＪＩ　　ＳＯｘ　　ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＬ：
ｈＡ−１（米国特許筒２，３３６．３２７号の化合物（
６））Ａ−４（特公昭５５−７５７８号の化合物（２）
）０■ Ｈ Ａ−２（米国特許筒４，２７７．５５３号の化合物（Ｉ
））Ａ−５（米国特許筒２，７０１，１９７号の化合物
（９）Ｈ Ｈ Ａ−３（米国特許筒４　、２７７　、５５８号の化合物
１−２２）Ｈ Ｈ 試料（Ｉ０２〜１１１） 試料１０１の第６層の比較用化合物Ａ−１の代わりに、
比較用の化合物Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４およびＡ−５を
、本発明の化合物（Ｉ）　、（６）、（Ｉ３）、（２１
）、（２７）および（３３）を等モル置き換えたほかは
試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を作成した
。

これら試料に赤色の傷用露光を与え下記のカラー現像処
理を行った。処理後の試料を赤色フィルターおよび緑色
フィルターで濃度測定し、赤色フィルターで測定したシ
アンｆｉｌｌが（カプリ＋１゜５）の４度を与える露光
量において、マゼンタ濃度からマゼンタのカプリ濃度を
引いた値を色にごり度として第１表にまとめた。

ここで用いる現像処理は下記の通りに３８゛Ｃで行った
。

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであっ１＋。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ ２−メチルナニリン硫酸塩 水を加えて ４、５ｇ １、０１ ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて １０゜ １５０゜ １０゜ Ｉ。

ｐＨ６゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて １、０ｇ ４．０ｇ ■　７５゜ ４゜ ｌ。

ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度÷１０） 水を加えて ２、　０ｄ ０、３ｇ １．０ｆｆｉ 第１表 濃度からカプリマゼンタ濃度を差し引いた値。

また、これら試料に（Ａ）２５℃、相対湿度６０％の条
件で７日間、および（Ｂ）４０’Ｃ，相対湿度８０％の
条件で７日間放置した後、白色光で像様露光し、前記カ
ラー現像を行った。これら処理済試料を濃度測定し、（
Ａ）条件でイエローマゼンタおよびシアン濃度がそれぞ
れ１．５の濃度になるような露光量における強制劣化条
件である（Ｂ）条件のそれぞれの濃度を第１表にまとめ
た。

第１表より、色にごり度は本発明の試料１０６〜１１１
および試料１０４．１０５が小さ（、これら試料に用い
た化合物の色汚染防止能が高いことがわかる。但し、試
料１０４はイエロー濃度で観察した色にごり度が大きく
、色汚染防止能としては片手落ちであり、実用に耐えな
い。

また第１表より強制劣化条件下に置いた後には、試料１
０５のマゼンタ濃度、シアン濃度は著しく低下する゛の
に対し、本発明の試料では写真性能の低下がわずかであ
ることがわかり、本発明の有効性が示された。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙２０１を作製した。塗
布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加えて溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ、粒子
サイズ分布変動係数０．０８、臭化銀０．２モル％を粒
子表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル
当たりそれぞれ２．０Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増
感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化
剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−５−１−
リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり各４．ＯＸｌ０−’モル）
および ５Ｏ８ Ｓ　Ｏ、Ｉ＋・（ＣｔＨｓ）ｘ （ハロゲン化銀１モル当たり各７．ＯＸｌ０−’モル）
ＳＯｌ ＳＯｆｆＨ・（ＣＪｓ）　ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり各２．ＯＸｌ０−’モル）
赤感性乳剤層 ｘｔｏ−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ｔＨ５ １−ＣｓＨ＋　＋ （ハロゲン化銀１モル当たり各０．９　Ｘ１０〜４モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７，７（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　’　　　０．１９ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　０．　３５色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０６第二層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　０．１６？容媒　（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　　　　　　　　０．　０８第三層
（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ ０．５５μのものと、０．３９μの ものの１；３混合（Ａｇモル）比）、 粒子サイズ分布の変動係数各０，１０．０．０８、各乳
剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含有さ
せた。

ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（ｅｐａ−’ｙ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ ０．５８μのものと、０．４５μのものの１＝４混合（
Ａｇｔｌ比）、粒子サイズ分布の０、１２ １、２４ ０、２７ ０、１５ ０．００５ ０．００７ ０、１８ ０．１８ 変動係数各０．０９．．０．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ
　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた。　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ＋）　　　　
　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０
．１７色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−２）　　　　　　０．　
０４ン容媒　（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　
　　　　０．　４５重合体（Ｐ−１）　　　　　　　　
　　　０．４０ラテツクス＜Ｃ−Ｘ＞　ポリマー成分と
して０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ｕｖ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　ｏ、０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　０．１７流動パラフ
イン　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエロー
カプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカブラー （ＥｘＣ＋）シアンカプラー （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）混合防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 の１： １混合物 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 し！ （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外ｖＡ吸収剤 （Ｓｏｌｖ−２）　　ン容媒 Ｈ （Ｓｏｌｖ−３）　　？８媒 （Ｓｏｌｖ−４）　　？８媒 （Ｓ０１ν ｌ）ン容媒 ０−Ｐ−（−０−（−Ｃ１１ｔ）６−ＣｌｌＣｌｌｘ）
（Ｐ４）色像安定剤 一←Ｃ１ｌ□−Ｃ１ｌ→下− Ｃ０ＮＨＣａＨ７（ｔ） （数平均分子ｉ６０．０００） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ２Ｈ４ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＪｑ　（ｎ） Ｊｓ （Ｓｏｌｖ−６）　　ｌ８媒 で２５０　ＣＭＳの露光鼠になるように行った。

上記露光済サンプルを、ペーパー用自動現像機を用いて
、下期処理工程及び処理組成にてカラー現像液のタンク
容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）
を実施した。

このサンプル２０１の第２層において、式（Ｉ）の化合
動程及び量を第２表のごとく変えた以外はサンプル２０
１と同様のサンプル２０２〜２１２を作製した。

これらのサンプルの写真性を調べるために以下の実験を
行った。

まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１／１０秒の露光時間カラー現像　　　３８’Ｃ４
５秒　’１０９ｄ　　　４１漂白定着３０〜３６”Ｃ４
５秒　２０５戚　４１リ　ン　ス　■　３０〜３７°Ｃ
２０秒　−２１リ　ン　ス　■　３０〜３７°Ｃ２０秒
　−２１リ　ン　ス　■　３０〜３７’Ｃ２０秒　３６
４ｄ　　　２１乾　　　　燥　　７０〜８５°Ｃ６０秒
＊感光材料１Ｍあたりの補充量 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

ｈ−−旦鷹ｉＬｚ文雇３ｆＬｌｆＪＬ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　
　８００ｄエチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テト ラメチレンホスホン酸 ５．６−シヒドロキシベ イン−２，４−ジスル ホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル）−３〜メチル ＝４−アミノアニリン 硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルホキ シメチル）ヒドラジン 亜硫酸ナトリウム 蛍光増白剤（住友化学製 ｒＷＨＩＴＥＸ−４Ｊ ジアミノスチルベン系） 水を加えて ５．０ｇ ０．５ｇ ８．０ｇ ２．４ｇ ０．０１５　ｇ ５ｇ ５．０ｇ ０．０３ｍｏ１ ０．０２ｇ １、Ｏｇ ０００ｄ ５．０ｇ ｐＨ（２５°Ｃ） １０．０５ ０．５ｇ ８．０ｇ Ｏ，Ｏｇ Ｏ，Ｏｇ ５ｇ 皿喪（タンク液と補充液は同じ） 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸アンモニウム １０．５０ ００ｄ ００ｄ １ｇ ９．５ｇ ０．０５ｍｏ１ ０．０２ｇ ２．５ｇ １０００、ｗｆｆｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　’　　　　９ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　Ｉ　０００　ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）５．
４０ リンス液はカルシウムイオン／マグネシウムイオン各々
ａ　ｐＨｌｌｌ以下のイオン交換水を用いた。

上記処理後のサンプルを用い、イエロー、マゼンタ、シ
アン各色の最大濃度とイエロー濃度が２゜２０における
マゼンタ混色の程度（〔イエロー濃度が２．２０におけ
るマゼンタ濃度〕−〔イエロー汲低′ａ魔におけるマゼ
ンタ濃度）を評価した。

結果を第２表に示す。

第 表 混色は数値の小さい方が少ないことを示す。従って本発
明の化合物は混色（色カブリ）を防止する能力に優れ、
少ない添加量で充分な効果を示すことが明らかである。

なお、試料（２０２）〜（２１２）の第４層のジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンをそれと同量の、それぞれ第２
層の本発明化合物と置き換えても同様の結果を得た。

実施例３ 透明のポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に
下記の層を順次塗布して感光シートＡを作製した。

（Ｉ）　　コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルヘンシル−Ｎ
Ｎ、Ｎ−１リヘキシルアンモニウムクロリド〕−３，０
ｇ／ｎｆ、ゼラチ７３．Ｏｇ／ｒｒｒを含有する媒染層
。

（２）二酸化チタン２０ｇ／ポ、ゼラチン２．０８／ポ
を含有する光反射層。

（３）　　カーボンブラック３．０ｇ／ｒｒｆ、とゼラ
チン２．０ｇ／ｒｄを含有する遮光層。

（４）下記構造のマゼンタ色素放出レドックス化合物０
．６５ｇ／ボとゼラチン１．２ｇ／ｎｆとを含有する層
。

（５）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で１．２ｇ／ボ）、ゼラチン（Ｉ，３ｇ／ｒ＋（）、下
記構造の像核剤（０，０４ｍｇ／ｎ（）及び２−スルホ
−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリムウ塩
（０，１２ｇ／ｒｄ）を含有する層。

（６）本発明の化合物Ｑ湯、０．４５ｇ／ポとトリシク
ロへキシルホスフェート０．２ｇ／ｒｒｆを含有する層
。

（７）下記ｆｆ１Ｉ造のイエロー色素放出レドックス化
合’３７０．７５ｇ／ｒｒｆとトリシクロヘキシルホス
フェート０．２ｇ／ポ及びゼラチン１．２ｇ／＋ｄを含
有する層。

（８）、ゼラチン（Ｉ，０ｇ／ｎ？）を含有する層。同
様の方法で感光シートＢ及び比較試料として感光シート
Ｃ，Ｄを作った。

・感光シートＢ：感光シートＡの層（６）の色汚染防止
剤として本発明の化合物の代わ りに特開昭５４−２９６３７号記 載の２，５−ジーＬ−ペンタデシ ルハイドロキノンの同一モル量、 ０．４９ｇ／ｒｒｆに置き換えた以外はＡと同一の感光
シート。

・感光シートＣ：感光シートＣの層（６）の色汚染防止
剤を米国特許４，２７７．５５ ３号の化合物（２２）、２−ｓｅｃ−オクタデシル−５
−ベンゼンスルホ ニルハイドロキノンの同一モル量 ０．４７ｇ／ボに置き換えた以外 はＡと同一の感光シート。

・感光シートＤ＝感光シートＡの層（７）及びＮ（８）
を塗布しない以外はＡと同一の感光 シート。

透明なポリエステル支持体上に、順次以下の層を塗布し
たカバーシートを作製した。

（Ｉ）　　ポリアクリル酸１７　ｇ／ｒＴ？、Ｎ−ヒド
ロキシサクシンイミドベンゼンスルホネート０．０６ｇ
／ｒｒ（とエチレングリコール０．５ｇ／ｒ＋（とを含
む、厚さ７ミクロンに塗布した層。

（２）酢酸セルロース（酸化度５４）を厚さ２ミクロン
に塗布したタイミング層。

（３）　　塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテ
ックスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング層。

下記の組成の処理液を作製した。

ｒｌ−フェニル−４−ヒドロキシメチル濃度） の値を得た。

を第３表に示す。

Ｄｇ＝２゜ ０の時のＤｂの値 上記怒光シー）Ａ−Ｄをウェッジ露光後、前記の処理液
を含む容器及びカバーシートと共に一体化させて、２５
℃及び３５°Ｃの条件で押圧部材により処理液を８０ミ
クロンの厚みに展開して転写色画像を得た。転写画像を
カラー濃度計で測定しＤｇ（緑フィルター濃度Ｌ　Ｄｂ
　（青フィルターここで作った感光シートＡ−Ｃにおい
て、色汚染防止剤を含む層（６）は、緑感性ハロゲン化
銀乳剤を含む層（５）で発生した現像薬酸化体がハロゲ
ン化銀乳剤Ｎ（５）と組合っていないイエロー色素放出
レドックス化合物を含む層（７）の方向へ層（６）を通
過して拡散した時、この現像薬酸化体と反応してイエロ
ー色素の放出を防止する（これによってマゼンタの色に
ごり、即ちマゼンタにイエローが混じりマゼンタ色相が
悪化すにことを防止する）ために塗布したものである。

従って感光シートＡ、Ｂ、Ｃにおける色汚染防止剤を含
む層（６）の能力はＤｂ−Ｄｂ（感光シートＤ）の値、
即ち色にごり度で判断できる０本発明の化合物を用いた
感光シートＡは、比較様の感光シートＢ、Ｃに比べこの
色にごり度の値が著しく小さく、色汚染防止能が高いこ
とが明らかである。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記式（ I ）で表わされる実質的に無色の化合物また
   はそのアルカリプレカーサーを少なくとも１種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、
   アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
   シル基、スルホニル基、カルバモイル基、またはスルフ
   ァモイル基を表わし、またＲ＾１とＲ＾２は共同して炭
   素環又は複素環を形成してもよい。Ｒ＾３はアルキレン
   基を表わす。Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７は水素原
   子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アル
   キル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
   シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アミノ基、アシル基、アシロキシ基、カルバモイル
   基、カルバモイルアミノ基、スルファモイル基、スルフ
   ァモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロ
   キシカルボニル基、複素環基、アルコキシスルホニル基
   またはアリーロキシスルホニル基を表わす。ただしＲ＾
   ５は水酸基であることはない、また隣接する２つが共同
   して炭素環または複素環を形成してもよい。Ｘは−ＮＨ
   ＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ
   ＿２−、−ＮＨＳＯ＿２ＮＨ−、▲数式、化学式、表等
   があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わし、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１を表わす。 Ｒ＾１〜Ｒ＾７の炭素数の合計は８以上である。