JPH01165638A - 耐油性熱可塑性エラストマー組成物およびその製法 - Google Patents
耐油性熱可塑性エラストマー組成物およびその製法Info
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- JPH01165638A JPH01165638A JP63281521A JP28152188A JPH01165638A JP H01165638 A JPH01165638 A JP H01165638A JP 63281521 A JP63281521 A JP 63281521A JP 28152188 A JP28152188 A JP 28152188A JP H01165638 A JPH01165638 A JP H01165638A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、カルボキシル化ニトリルゴム、ポリ塩化ビニ
ルおよびポリカプロラクトンを含有する耐油性熱可塑性
エラストマー組成物に圓する。
ルおよびポリカプロラクトンを含有する耐油性熱可塑性
エラストマー組成物に圓する。
発明の背景
熱可塑性エラストマー組成物は周知である。このような
組成物は、これらが熱可塑性材料として加工できる高い
溶融流れ性を有するが、ある種のゴム状特性をも示す。
組成物は、これらが熱可塑性材料として加工できる高い
溶融流れ性を有するが、ある種のゴム状特性をも示す。
米国特許第３．０３７．９５４号明ＩＩＩ吉には、ポリ
プロピレンおよびゴムを「動的硬化条件」に供する熱可
塑性エラストマーの＄ｌ造方法が教示されている。この
特許用ａＳの例には、この特許明ＩＩＩ書によって製造
された生成物が熱可塑性エラストマーの性質を示すこと
が具体的に説明されている。
プロピレンおよびゴムを「動的硬化条件」に供する熱可
塑性エラストマーの＄ｌ造方法が教示されている。この
特許用ａＳの例には、この特許明ＩＩＩ書によって製造
された生成物が熱可塑性エラストマーの性質を示すこと
が具体的に説明されている。
カルボキシル化されたニトリルゴムとポリ塩化ビニルの
単純なブレンドも知られている。このブレンドは、やや
熱可塑性であり、しかも多くの成形用途で用いられる。
単純なブレンドも知られている。このブレンドは、やや
熱可塑性であり、しかも多くの成形用途で用いられる。
しかしながら、これらのブレンドは、代表的には、ゴム
状性質と熱可塑性エラストマーの特性である熱り塑性の
間のバランスを示さない。
状性質と熱可塑性エラストマーの特性である熱り塑性の
間のバランスを示さない。
一層最近、カルボキシル化ニトリルゴム、ポリ塩化ビニ
ルおよびナイロンのフラックスブレンドは、米ｌ特許第
４，４３８．２３０号明細書に開示されたように開発さ
れている。これらのブレンドの硬化物は、エージング後
の高引張強さおよび性質の残率が要求される用途に特に
有用である。
ルおよびナイロンのフラックスブレンドは、米ｌ特許第
４，４３８．２３０号明細書に開示されたように開発さ
れている。これらのブレンドの硬化物は、エージング後
の高引張強さおよび性質の残率が要求される用途に特に
有用である。
硬化物は、その比較的に低いＪｆ縮永久ひずみによって
示されるように、ややゴム状であるが、これらは熱可塑
性樹脂の高い溶融流れを示さない。
示されるように、ややゴム状であるが、これらは熱可塑
性樹脂の高い溶融流れを示さない。
本発明の目的は、圧縮永久ひずみとメルトフローインデ
ックス性の良好なバランスを有する耐油性を熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法を提供することである。
ックス性の良好なバランスを有する耐油性を熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法を提供することである。
発明の要約
本発明は、（ｉ） 、 （ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合
計が１００重Ｒ％であるように、 （ｉ） カルボキシル化ニトリルゴム２０ ｔｌ、
ｍ％〜５０重量％、 （ｉｉ） ポリ塩化ビニル２０重Ｄ％〜５０重量％、
（ｉｉｉ）ポリカプロラクトン５重量％〜３０重間％、
（ｉｖ） ペルオキシ硬化剤０．２重Ｍ部〜１０重量
部、 （Ｖ） ペルオキシ硬化剤用協力剤３型損部〜１０重
Ｒ部、 （ｖｉ） 安定剤１重量部〜４重量部、（ｖｉｉ）
ＦＡ化防止剤０．２重潰部〜４重量部を混合し、 しかも混合はペルオキシ硬化剤の活性化温度以上の温度
において、混合および硬化を起こすに十分な時間である
が、成分（Ｄ 、 （ｉｉ）または（ｉｉｉ）の著しい
熱分解を起こさない時間であることを特徴とする、耐油
性熱可塑性エラストマー組成物の！ＦＪ造方法を提供す
る。
計が１００重Ｒ％であるように、 （ｉ） カルボキシル化ニトリルゴム２０ ｔｌ、
ｍ％〜５０重量％、 （ｉｉ） ポリ塩化ビニル２０重Ｄ％〜５０重量％、
（ｉｉｉ）ポリカプロラクトン５重量％〜３０重間％、
（ｉｖ） ペルオキシ硬化剤０．２重Ｍ部〜１０重量
部、 （Ｖ） ペルオキシ硬化剤用協力剤３型損部〜１０重
Ｒ部、 （ｖｉ） 安定剤１重量部〜４重量部、（ｖｉｉ）
ＦＡ化防止剤０．２重潰部〜４重量部を混合し、 しかも混合はペルオキシ硬化剤の活性化温度以上の温度
において、混合および硬化を起こすに十分な時間である
が、成分（Ｄ 、 （ｉｉ）または（ｉｉｉ）の著しい
熱分解を起こさない時間であることを特徴とする、耐油
性熱可塑性エラストマー組成物の！ＦＪ造方法を提供す
る。
詳細な説明
本発明の方法によって製造された熱可塑性エラストマー
組成物は、良好な耐油性および圧縮永久ひずみとメルト
フローインデックス性の間の良好なバランスを示す。
組成物は、良好な耐油性および圧縮永久ひずみとメルト
フローインデックス性の間の良好なバランスを示す。
本発明において用いられるポリ塩化ビニルは、当業界に
おいて公知の任意のポリ塩化ビニル樹脂であってもよい
。しかしながら、容易な加工を与える低分子量ポリ塩化
ビニルを用いるのが好ましい。エツゾ・ケミカル・カナ
ダによって商品名工ツソ（Ｅｓｓｏ）ＰＶＣ３６０の下
に販売されているポリ塩化ビニルは、本発明において用
いる場合に満足な結果を与えることが分かった。
おいて公知の任意のポリ塩化ビニル樹脂であってもよい
。しかしながら、容易な加工を与える低分子量ポリ塩化
ビニルを用いるのが好ましい。エツゾ・ケミカル・カナ
ダによって商品名工ツソ（Ｅｓｓｏ）ＰＶＣ３６０の下
に販売されているポリ塩化ビニルは、本発明において用
いる場合に満足な結果を与えることが分かった。
本発明において用いられるカルボキシル化ニトリルゴム
は、当業界において公知のものの何れかであってもよい
。これらはブタジェン、アクリロニトリルおよび１８！
またはそれ以上のα、β−不飽和カルボン酸の共重合体
である。カルボン酸は、１個またはそれ以上のカルボキ
シル基を含為してもよい。コストおよび入手可能性の故
に、カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸およびイタコン酸から選択されるのが好
ましい。共重合体は、周知のエマルジョン遊離基方法に
よって製造できる。共重合体のアクリロニトリル含量は
、約２０重間％〜約４０重量％であってもよい。゛共重
合体のカルボン酸の全含量は約０．５重量％〜約１０重
邑％であってもよい。
は、当業界において公知のものの何れかであってもよい
。これらはブタジェン、アクリロニトリルおよび１８！
またはそれ以上のα、β−不飽和カルボン酸の共重合体
である。カルボン酸は、１個またはそれ以上のカルボキ
シル基を含為してもよい。コストおよび入手可能性の故
に、カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸およびイタコン酸から選択されるのが好
ましい。共重合体は、周知のエマルジョン遊離基方法に
よって製造できる。共重合体のアクリロニトリル含量は
、約２０重間％〜約４０重量％であってもよい。゛共重
合体のカルボン酸の全含量は約０．５重量％〜約１０重
邑％であってもよい。
ブタジェンは、共重合体の１００ｆｆｉ１１％までの残
りを形成する。
りを形成する。
カルボキシル化ニトリルゴムの粘度は、一般にムーニー
範囲（１００℃におけるＭ、 １４４ ）約４０〜約８
０の範囲内である。ポリカプロラクトンは、イプシＯン
ーカプ０ラクトン単ｍ体の開環重合によって形成される
線状ポリエステルである。
範囲（１００℃におけるＭ、 １４４ ）約４０〜約８
０の範囲内である。ポリカプロラクトンは、イプシＯン
ーカプ０ラクトン単ｍ体の開環重合によって形成される
線状ポリエステルである。
重合体は、構造
０− （ＣＨ２） ５−Ｃ。
（式中、ｐは少なくとも１００であるが、３０００より
大きくない）の繰り返し単位を含有する。
大きくない）の繰り返し単位を含有する。
このような重合体およびその’１！法は、ｍ通業界の当
業者に周知である。
業者に周知である。
他の添加剤を除いて、重合体成分の重加％に基づいて重
合体ブレンドを定量的に規定することが従来の慣例であ
る。従って、本発明の方法は、カルボキシル化ニトリル
ゴム重合体２０［１％〜５０重量％、ポリ塩化ビニル重
合体２０重泊％〜５０重セ％およびポリカブロラクトン
重合体５重量％〜３０重量％を含有する重合体組成物に
関し、１１％Ｊの用語は、他の添加剤の１吊を除くこと
を意味する。カルボキシル化ニトリルゴム３５重發％〜
４５重量％、ポリ塩化ビニル３５重け％〜４５重ａ％お
よび、ポリカプロラクトン１ｏｒｉ吊％〜２０重量％を
含む組成物が好ましい。
合体ブレンドを定量的に規定することが従来の慣例であ
る。従って、本発明の方法は、カルボキシル化ニトリル
ゴム重合体２０［１％〜５０重量％、ポリ塩化ビニル重
合体２０重泊％〜５０重セ％およびポリカブロラクトン
重合体５重量％〜３０重量％を含有する重合体組成物に
関し、１１％Ｊの用語は、他の添加剤の１吊を除くこと
を意味する。カルボキシル化ニトリルゴム３５重發％〜
４５重量％、ポリ塩化ビニル３５重け％〜４５重ａ％お
よび、ポリカプロラクトン１ｏｒｉ吊％〜２０重量％を
含む組成物が好ましい。
本発明の方法には、ペルオキシ硬化剤の使用が必要であ
る。水明ｌｌ書において用いられる［ペルオキシ硬化剤
］の用語は既知の過酸化物およびヒドロペルオキシド硬
化剤を表わすことを意味する。
る。水明ｌｌ書において用いられる［ペルオキシ硬化剤
］の用語は既知の過酸化物およびヒドロペルオキシド硬
化剤を表わすことを意味する。
ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−プヂルベルオキシベ
ンゾエート、クメンヒドロペルオキシド、２．５ジメチ
ル−２，５ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサンおよび
ベンゾイルペルオキシドを初め、従来のペルオキシ硬化
剤の任意のものを使用できる。ペルオキシ硬化剤の量は
、約０．２１［φ部」〜１０「重量部］でなければなら
ず、ここで重量部の用語は、その従来の意味、すなわち
全重合体１００重ａ部当たりの重量部を意味する。
ンゾエート、クメンヒドロペルオキシド、２．５ジメチ
ル−２，５ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサンおよび
ベンゾイルペルオキシドを初め、従来のペルオキシ硬化
剤の任意のものを使用できる。ペルオキシ硬化剤の量は
、約０．２１［φ部」〜１０「重量部］でなければなら
ず、ここで重量部の用語は、その従来の意味、すなわち
全重合体１００重ａ部当たりの重量部を意味する。
好ましい吊は、選ばれたペルオキシ硬化剤の特定のタイ
プによって決まる。当業者は、重合体１００ｇ未満の小
規模実験を用いて、容易に硬化剤を最適化できる。
プによって決まる。当業者は、重合体１００ｇ未満の小
規模実験を用いて、容易に硬化剤を最適化できる。
また、本発明の方法には、架橋協力剤の使用が必要であ
る。ペルオキシ硬化反応において使用できる協力剤の任
意のものが本発明における使用に適している。このよう
な協力剤の例としては、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリアルキルシアヌレート、トリアルキル
ホスフェート、エチレンジメタクリレート、１．２ポリ
ブタジエン、アクリル酸亜鉛およびテトラヒドロフルフ
リルメタクリレートがある。協力剤の吊は、３重吊部〜
２０重信部、好ましくは５重量部〜１０重聞部である。
る。ペルオキシ硬化反応において使用できる協力剤の任
意のものが本発明における使用に適している。このよう
な協力剤の例としては、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリアルキルシアヌレート、トリアルキル
ホスフェート、エチレンジメタクリレート、１．２ポリ
ブタジエン、アクリル酸亜鉛およびテトラヒドロフルフ
リルメタクリレートがある。協力剤の吊は、３重吊部〜
２０重信部、好ましくは５重量部〜１０重聞部である。
また１種より多い協力剤の氾合物も使用できる。
本発明において用いられる安定剤は、当業界において周
知の市販金属塩、有機金属塩またはソープあるいは有機
金属化合物の１種またはそれ以上であってもよい。これ
の安定剤は、その正確な化学組成を開示せずに、商品名
をつけて販売されていることが多い。ＰｖＣと共に用い
られる入手可能な安定剤の説明は、Ｌ、 １． Ｍａｓ
ｓ編、ＨａｃｅｌＤｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ、発行の「エン
サイクロペディア・オブ・ピーブイシー（Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ ｏｆ ＰＶＣ） Ｊ第９章に示されてい
る。その中に記載の分類表を用いると、本発明において
用いるに適当な安定剤としては、鉛塩、混合金属塩、有
１１錫安定剤および有機ニッケル安定剤がある。好まし
い安定剤としては、バリウム／カドミウム、バリウム／
カドミウム／亜鉛およびバリウム／亜鉛の混合金属塩、
および有機錫安定剤がある。本発明の方法において用い
る重合体ブレンド中の安定剤の全量は、約１．０重量部
〜４重船部、好ましくは約１．５重量部〜３重量部であ
る。
知の市販金属塩、有機金属塩またはソープあるいは有機
金属化合物の１種またはそれ以上であってもよい。これ
の安定剤は、その正確な化学組成を開示せずに、商品名
をつけて販売されていることが多い。ＰｖＣと共に用い
られる入手可能な安定剤の説明は、Ｌ、 １． Ｍａｓ
ｓ編、ＨａｃｅｌＤｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ、発行の「エン
サイクロペディア・オブ・ピーブイシー（Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ ｏｆ ＰＶＣ） Ｊ第９章に示されてい
る。その中に記載の分類表を用いると、本発明において
用いるに適当な安定剤としては、鉛塩、混合金属塩、有
１１錫安定剤および有機ニッケル安定剤がある。好まし
い安定剤としては、バリウム／カドミウム、バリウム／
カドミウム／亜鉛およびバリウム／亜鉛の混合金属塩、
および有機錫安定剤がある。本発明の方法において用い
る重合体ブレンド中の安定剤の全量は、約１．０重量部
〜４重船部、好ましくは約１．５重量部〜３重量部であ
る。
本発明において用いる酸化防止剤は、耐熱性のカルボキ
シル化ニトリルゴム配合技術において用いられる任意の
酸化防止剤の１種またはそれ以上であってもよい。適当
な酸化防止剤としてはｐ−クルミジフェニルアミン、オ
クチル化ジフェニルアミン、重合化１．２ジヒドロ−２
，２，４−トリメチルキノリン、ジプチル−およびジメ
チル−ジチオカーバメートのニッケル塩、メルカプトベ
ンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、トリス（ノニル化
フェニル）ホスファイト、ｐ−フェニレンジアミン誘導
体およびチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートのようなヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤がある。本発明の組成物に
おいて用いる酸化防止剤の全面は、約０．２Ｗ、ｍ部〜
４ｖ量部である。１種より多い酸化防止剤の混合物を使
用できる。
シル化ニトリルゴム配合技術において用いられる任意の
酸化防止剤の１種またはそれ以上であってもよい。適当
な酸化防止剤としてはｐ−クルミジフェニルアミン、オ
クチル化ジフェニルアミン、重合化１．２ジヒドロ−２
，２，４−トリメチルキノリン、ジプチル−およびジメ
チル−ジチオカーバメートのニッケル塩、メルカプトベ
ンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、トリス（ノニル化
フェニル）ホスファイト、ｐ−フェニレンジアミン誘導
体およびチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートのようなヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤がある。本発明の組成物に
おいて用いる酸化防止剤の全面は、約０．２Ｗ、ｍ部〜
４ｖ量部である。１種より多い酸化防止剤の混合物を使
用できる。
本発明によって製造された組成物は、任意にさらに例え
ば顔料、充てん剤、ジオクヂルフタレートのようなエク
ステンダー油および加工助剤のような添加剤を含有して
もよい。本発明の方法は、成分をミルロールミキサー、
バンバリーミキサ−およびスクリューミキサーのような
通常の問合装置において混合することによって行なわれ
る。この混合物を、過酸化物の活性化温度より高温にお
いて加熱および混練する。この温度は動的硬化反応が進
行するために、過酸化物の活性化温度より高温でなけれ
ばならない。
ば顔料、充てん剤、ジオクヂルフタレートのようなエク
ステンダー油および加工助剤のような添加剤を含有して
もよい。本発明の方法は、成分をミルロールミキサー、
バンバリーミキサ−およびスクリューミキサーのような
通常の問合装置において混合することによって行なわれ
る。この混合物を、過酸化物の活性化温度より高温にお
いて加熱および混練する。この温度は動的硬化反応が進
行するために、過酸化物の活性化温度より高温でなけれ
ばならない。
過剰の熱は、本発明の方法において利用される重合体を
分解する可能性があることは、当業者に周知である。従
って、混合プロセスは、約２１０℃を越えてはならない
。重合体組成物は、温度約り４５℃〜約１８０℃、特に
約り６０℃〜約１７０℃の温度において混合するのが好
ましい。
分解する可能性があることは、当業者に周知である。従
って、混合プロセスは、約２１０℃を越えてはならない
。重合体組成物は、温度約り４５℃〜約１８０℃、特に
約り６０℃〜約１７０℃の温度において混合するのが好
ましい。
好ましい混合時間は、約２分〜約３０分、特に約３分〜
約１０分である。
約１０分である。
本発明は、下記の非限定例によって具体的に説明される
。
。
例 １
この例およびそれ以下の例において、使用する重合体を
第１表において確認する。示す数字は重量％である。
第１表において確認する。示す数字は重量％である。
第１表
ＰｖＣエツソ・ケミカル・カナダによ
ってエツソＰＶＣ３６０の商品
名の下に販売されているポリ塩
化ビニル。
ＸＮＢＲアクリロニトリル約２９％およびカルボン酸
約７％を含有す るカルボキシル化ニトリルゴム。
約７％を含有す るカルボキシル化ニトリルゴム。
ＰＰ ハイモント（Ｈｉｎ＋ｏｎｔ） ６３
３１の商品名の下に販売され ているポリプロピレン樹脂。
３１の商品名の下に販売され ているポリプロピレン樹脂。
ＳＢ クラトン（Ｋｒａｔｏｎ） Ｔ Ｒ１
１０１の商品名の下に販売されてい るブロックスヂレンーブタジ１ ン重合体。
１０１の商品名の下に販売されてい るブロックスヂレンーブタジ１ ン重合体。
Ｐｏ１ｙｃａｐ ＣＡＰＡ６０１Ｐの商品名の下に販
売されているポリカプロラ クトン。
売されているポリカプロラ クトン。
ＥＶＡ エルパックス（Ｅｌｖａｘ ） １
５０の商品名の下に販売されている エチレン−酢酸ビニル樹脂。
５０の商品名の下に販売されている エチレン−酢酸ビニル樹脂。
下記の操作を用いて、動的に硬化された組成物を製造し
た。混合は、７７ｒＥＪ■において実験室規模のバンバ
リーミキサ−において行った。第２表に示す成分を、ｉ
ｒ！１８２℃においてバンバリーに０分で装入し、次い
で加熱蒸気を通じる。混合を開始し、次いで全時間５分
〜６分続けた。混合室の温度が約１４９℃に達した時に
、ラムを上昇し、次いでバンバリーにブラシをかけた。
た。混合は、７７ｒＥＪ■において実験室規模のバンバ
リーミキサ−において行った。第２表に示す成分を、ｉ
ｒ！１８２℃においてバンバリーに０分で装入し、次い
で加熱蒸気を通じる。混合を開始し、次いで全時間５分
〜６分続けた。混合室の温度が約１４９℃に達した時に
、ラムを上昇し、次いでバンバリーにブラシをかけた。
動的に硬化された組成物を空け、次いでロール温度１２
０℃において実験室ミルミキサーを用い、圧延してシー
トとした。次いで、素材をミルから取り出し、次に放冷
した。
０℃において実験室ミルミキサーを用い、圧延してシー
トとした。次いで、素材をミルから取り出し、次に放冷
した。
次いで、冷却した素材をダイサーで微粉砕し、次に射出
成形機に供給した。射出成形は、下記の条件を用いて５
０トンプレス機で完了した。
成形機に供給した。射出成形は、下記の条件を用いて５
０トンプレス機で完了した。
型締圧力９００ｐｓｉ
射出圧力４００ ｐｓｉ
前部温度３００°Ｆ
供給部温度２７０″Ｆ
ダンベル形試料を成形した。成形された試料について、
ＡＳＴＭ ０２２４０−８１（硬さ）、ＡＳＴＭ
Ｄ４１２−８０（モジュラス、引張強さおよび伸び）、
７０℃においてＡＳＴＭ Ｄ３９５−７８ （圧縮永
久ひずみ）、１９０℃および２９８．２ｋＰａにおいて
ＡＳＴＭ ０１２３８（メルトフローインデックス）
およびＡＳＴＭＤ４７１−７９ （耐燃料性）により、
物理試験を行った。
ＡＳＴＭ ０２２４０−８１（硬さ）、ＡＳＴＭ
Ｄ４１２−８０（モジュラス、引張強さおよび伸び）、
７０℃においてＡＳＴＭ Ｄ３９５−７８ （圧縮永
久ひずみ）、１９０℃および２９８．２ｋＰａにおいて
ＡＳＴＭ ０１２３８（メルトフローインデックス）
およびＡＳＴＭＤ４７１−７９ （耐燃料性）により、
物理試験を行った。
比較実験１は、ＰＶＣおよびカルボキシル化ニトリルゴ
ムを含有する動的に硬化されたブレンドを例示する。組
成物の圧縮永久ひずみは良好である。しかしながら、メ
ルトフローインデックスはかなり低い。従って、比較実
験１の硬化された組成物はエラストマー状として特徴づ
けることができるが、熱可塑性エラストマーと考えるべ
きではない。
ムを含有する動的に硬化されたブレンドを例示する。組
成物の圧縮永久ひずみは良好である。しかしながら、メ
ルトフローインデックスはかなり低い。従って、比較実
験１の硬化された組成物はエラストマー状として特徴づ
けることができるが、熱可塑性エラストマーと考えるべ
きではない。
発明の実験２は、メルトフローインデックスと圧縮永久
ひずみの間の良好なバランスを示す動的に硬化された組
成物を具体的に説明する。したがって、実１２の組成物
の物性、特に圧縮永久ひずみは、ゴム状組成物を示唆す
る。さらに、メルトフローインデックスは、組成物が容
易に成形または押出しできることを示す。
ひずみの間の良好なバランスを示す動的に硬化された組
成物を具体的に説明する。したがって、実１２の組成物
の物性、特に圧縮永久ひずみは、ゴム状組成物を示唆す
る。さらに、メルトフローインデックスは、組成物が容
易に成形または押出しできることを示す。
のＬＯＬｎ りＯの ０の 囚寸ＬＯりＬ
Ｏｕ”＋ｏト ■の ト■の
の 目 官 ト 例 ２ この例は、ポリ塩化ビニル、カルボキシルトリルゴムお
よび第３の樹脂を含有する組成動的硬化を具体的に説明
する。
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の 目 官 ト 例 ２ この例は、ポリ塩化ビニル、カルボキシルトリルゴムお
よび第３の樹脂を含有する組成動的硬化を具体的に説明
する。
第３表の組成物を、例１の混合操作により造した。
比較実験１０の組成物は、ＳＢ共重合体をし、しかも比
較的低いメルトフローインデツを示す。
較的低いメルトフローインデツを示す。
比較実験１１および１３の組成物は、それポリプロピレ
ンおよびエチレン−酢酸ビニル重量％を利用している。
ンおよびエチレン−酢酸ビニル重量％を利用している。
両組酸物は、優れたトフローインデックスを有する。し
かしなが両組酸物の圧縮永久ひずみは、発明の実験１組
成物の圧縮永久ひずみよりも高い。
かしなが両組酸物の圧縮永久ひずみは、発明の実験１組
成物の圧縮永久ひずみよりも高い。
発明の実験１２の組成物は、メルトフローデツクスと圧
縮永久ひずみの間の良好なバラを示す。
縮永久ひずみの間の良好なバラを示す。
実 験
重合体成分（重量％）
ＮＢＲ
ｖＣ
Ｂ
Ｐ
Ｐｏｌｙｃａｐ
ＶＡ
添加剤（重量部）
ジクミルペルオキシド
テトラヒドロフルフリルメタクリレートアクリル酸亜鉛
ジオクチルフタレート
ジ（ブトキシ−エトキシ−エチル）ホルマールエポキシ
化大豆油 バリウム／カドミウム安定剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩トリス（ノ
ニル化−フェニル）ホスファイトステアリン酸カルシウ
ム チオジエチレンビス−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
ヒトＯキシヒドロキシンナメートメトロフローインデッ
クス（ｇ／１０分）第 ３ 表 １０−Ｃ１１−Ｃ１２１３−Ｃ ０，５０，５０，５０，５ ２，５２，５２，５２，５ １，５１，５１，５１，５ ０，５０，５０，５０，５ １，０１，０１，０１，０ ０，５０，５０，５０，５ ２，１８０３４，９８１，８ −衷囲−１０−ｃ １１−ｃ １２ １３−
ｃ硬ざ（ショアＡ） ５９ ８０
７１ ６４１００％モジュラス（ＨＰａ ）
２．３−３．２ ２．７引張強さ（ＨＰａ ）
３．９ ３．９ １Ｇ、６
５．４破断時伸び（％） １９０
Ｇｏ ３６０ ２２０圧縮永久ひずみ（７０℃
に おいて７０時間俵％＞ ５８ ６５
４７ ５６ＡＳＴＭｒ燃斜Ｃ」中エージング （２３℃において７０時間） 硬さ ３６６１ ４５３８
１００％モジュラス １．７ ２．４
１．７ １．５引張強さ １
．７ ２．６ ７．２ ２．２破断時伸び
１００ １２０ ３２０ １５０体
積変化％ ４５ １０ １
５ ２３−Ｃ：比較。
化大豆油 バリウム／カドミウム安定剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩トリス（ノ
ニル化−フェニル）ホスファイトステアリン酸カルシウ
ム チオジエチレンビス−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
ヒトＯキシヒドロキシンナメートメトロフローインデッ
クス（ｇ／１０分）第 ３ 表 １０−Ｃ１１−Ｃ１２１３−Ｃ ０，５０，５０，５０，５ ２，５２，５２，５２，５ １，５１，５１，５１，５ ０，５０，５０，５０，５ １，０１，０１，０１，０ ０，５０，５０，５０，５ ２，１８０３４，９８１，８ −衷囲−１０−ｃ １１−ｃ １２ １３−
ｃ硬ざ（ショアＡ） ５９ ８０
７１ ６４１００％モジュラス（ＨＰａ ）
２．３−３．２ ２．７引張強さ（ＨＰａ ）
３．９ ３．９ １Ｇ、６
５．４破断時伸び（％） １９０
Ｇｏ ３６０ ２２０圧縮永久ひずみ（７０℃
に おいて７０時間俵％＞ ５８ ６５
４７ ５６ＡＳＴＭｒ燃斜Ｃ」中エージング （２３℃において７０時間） 硬さ ３６６１ ４５３８
１００％モジュラス １．７ ２．４
１．７ １．５引張強さ １
．７ ２．６ ７．２ ２．２破断時伸び
１００ １２０ ３２０ １５０体
積変化％ ４５ １０ １
５ ２３−Ｃ：比較。
例 ３
この例は、ペルオキシ硬化剤の種々の船を用いる影響を
具体的に示す。
具体的に示す。
比較実験２０は、過酸化物を何ら使用しないで行った。
得られた組成物のメルトフローインデックスは優れてい
るが、圧縮永久ひずみは非常に劣る。
るが、圧縮永久ひずみは非常に劣る。
クク のｃｏ 寸−
唖０ ０の へ寸
唖■ ■０ の■
［Ｆ］ ■≧ 官 ト
［Ｆ］ ■≧ 官 ト
Claims (9)
- （１）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の合計が１０
０重量％であるように、 ｉ）カルボキシル化ニトリルゴム２０重量％〜５０重量
％、 ｉｉ）ポリ塩化ビニル２０重量％〜５０重量％および ｉｉｉ）ポリカプロラクトン５重量％〜３０重量％、ｉ
ｖ）ペルオキシ硬化剤０．２重量部〜１０重量部、 ｖ）前記ペルオキシ硬化剤用協力剤３重量部〜１０重量
部、 ｖｉ）安定剤１重量部〜４重量部および ｖｉｉ）酸化防止剤０．２重量部〜４重量部を混合し、 しかも前記混合は、前記ペルオキシ硬化剤の活性化温度
以上の温度において、混合および硬化を起こすに十分な
時間であるが、前記ｉ）、前記ｉｉ）または前記ｉｉｉ
）の著しい熱分解を起こさない時間であることを特徴と
する、 硬化された重合体組成物の製造方法。 - （２）（ｉ）がブタジエンと、アクリロニトリルと、メ
タクリル酸、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸か
ら選ばれた１種またはそれ以上のα，β−不飽和カルボ
ン酸との共重合体である、特許請求の範囲１項に記載の
方法。 - （３）前記（ｉ）のアクリロニトリル含量が２５重量％
〜３５重量％であり、そして前記（ｉ）のカルボン酸含
量が４重量％〜８重量％である、特許請求の範囲第２項
に記載の方法。 - （４）前記ペルオキシ硬化剤がジクミルペルオキシドで
あり、そして前記協力剤がテトラヒドロフルフリルメタ
クリレートとアクリル酸亜鉛との混合物である、特許請
求の範囲第２項に記載の方法。 - （５）前記安定剤が、混合バリウム／カドミウム塩であ
り、そして前記酸化防止剤がトリス（ノニル化フェニル
）ホスファイトとチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートとの混
合物である、特許請求の範囲第２項に記載の方法。 - （６）前記温度が約８０℃〜１５５℃であり、そして前
記時間が５分〜１０分である、特許請求の範囲第４項に
記載の方法。 - （７）特許請求の範囲第１項の方法によつて得られた硬
化物。 - （８）特許請求の範囲第２項の方法によつて得られた硬
化物。 - （９）特許請求の範囲第６項の方法によつて得られた硬
化物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/119,099 US4826910A (en) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | Oil resistant thermoplastic elastomer |
| US119099 | 1987-11-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01165638A true JPH01165638A (ja) | 1989-06-29 |
Family
ID=22382552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63281521A Pending JPH01165638A (ja) | 1987-11-10 | 1988-11-09 | 耐油性熱可塑性エラストマー組成物およびその製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4826910A (ja) |
| EP (1) | EP0317814B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01165638A (ja) |
| KR (1) | KR890008233A (ja) |
| CA (1) | CA1302605C (ja) |
| DE (1) | DE3871345D1 (ja) |
| IN (1) | IN171931B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05156087A (ja) * | 1991-12-10 | 1993-06-22 | Kureha Rubber Kogyo Kk | シール用液状組成物 |
| JP2007070632A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-22 | Lanxess Deutschland Gmbh | 架橋性組成物、それから得られる熱可塑性エラストマーおよびその使用 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2515155B2 (ja) * | 1988-07-15 | 1996-07-10 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| GB2271115A (en) * | 1992-07-14 | 1994-04-06 | Joseph Gordon Robinson | Low compression set glazing seals |
| US5352498A (en) * | 1992-08-19 | 1994-10-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Package for compounding rubber and compounded rubber |
| DE19942743A1 (de) * | 1999-09-07 | 2001-03-08 | Bayer Ag | Kautschukmischungen für Walzenbeläge |
| CA2308876A1 (en) * | 2000-05-12 | 2001-11-12 | Bayer Inc. | Improved rubber composition |
| DE10102047A1 (de) * | 2001-01-17 | 2002-07-18 | Bayer Ag | Kautschukmischungen für Walzenbeläge |
| DE10227733A1 (de) * | 2002-06-21 | 2004-01-08 | Bayer Ag | Copolymere enthaltende Kautschukmischungen für die Herstellung von Reifen |
| US20070021564A1 (en) * | 2005-07-13 | 2007-01-25 | Ellul Maria D | Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates |
| US7872075B2 (en) | 2005-10-07 | 2011-01-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates and process for making the same |
| EP4015178A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-06-22 | Parker Hannifin Corp. | Readily-processable, high-temperature, oil-resistant thermoplastic vulcanizates |
| EP4015179A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-06-22 | Parker Hannifin Corp. | Readily processable, oil-resistant thermoplastic vulcanizates |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1063736B (de) * | 1956-10-19 | 1959-08-20 | Phoenix Gummiwerke Ag | Schutzlacke fuer Kautschukartikel |
| US3037954A (en) * | 1958-12-15 | 1962-06-05 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber |
| NL254274A (ja) * | 1959-07-29 | |||
| US3274143A (en) * | 1963-11-12 | 1966-09-20 | Union Carbide Corp | Lactone polyesters as plasticizers for vinyl resins |
| US3419511A (en) * | 1965-07-19 | 1968-12-31 | Atlantic Refining Co | Plasticized polyvinyl chloride compositions containing an acrylonitrile-butadiene rubber and flexible, oil resistant films and sheets produced therefrom |
| DE2650258C3 (de) * | 1976-11-02 | 1980-02-28 | Rehau Plastiks Ag & Co, 8673 Rehau | Verwendung einer Legierung aus Polyvinylchlorid weich und Butadien-Acrylnitril-Mischpolymer zur Herstellung von Fugenbändern für hohe Beanspruchungen |
| US4438230A (en) * | 1982-11-29 | 1984-03-20 | Polysar Limited | Carboxylated nitrile rubber/PVC/nylon flux blends |
| US4619971A (en) * | 1985-03-29 | 1986-10-28 | General Electric Company | Linear polyester resin blends with high impact resistance |
| US4594367A (en) * | 1985-04-01 | 1986-06-10 | Bata Limited | Antistatic composition and articles made therefrom |
-
1987
- 1987-11-10 US US07/119,099 patent/US4826910A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-13 CA CA000580082A patent/CA1302605C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-03 KR KR1019880014449A patent/KR890008233A/ko not_active Withdrawn
- 1988-11-05 EP EP88118477A patent/EP0317814B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-05 DE DE8888118477T patent/DE3871345D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-09 IN IN783/MAS/88A patent/IN171931B/en unknown
- 1988-11-09 JP JP63281521A patent/JPH01165638A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05156087A (ja) * | 1991-12-10 | 1993-06-22 | Kureha Rubber Kogyo Kk | シール用液状組成物 |
| JP2007070632A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-22 | Lanxess Deutschland Gmbh | 架橋性組成物、それから得られる熱可塑性エラストマーおよびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0317814A1 (en) | 1989-05-31 |
| DE3871345D1 (de) | 1992-06-25 |
| CA1302605C (en) | 1992-06-02 |
| EP0317814B1 (en) | 1992-05-20 |
| IN171931B (ja) | 1993-02-13 |
| US4826910A (en) | 1989-05-02 |
| KR890008233A (ko) | 1989-07-10 |
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