JPH01165A - モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法に関する。

さら）こ詳しくは、本発明はモノアゾ化合物、及びこれ
を開維反応性染料として用い、該モノアゾ化合物と共有
結合形成能のあろ徹維村料と共有結合させて染色又は捺
染する方法に関する。

従来の技術 一般にフェニルアゾベンゼン系の反応染料は、同色系統
のピラゾロン系あるいはピリドン系の反応！Ｐ！料と比
して堅牢度面あるいはカラーバリユー面等において優れ
ろことから多用されている。

発明が解決しようとする問題点 しかし、それらの反応染料も需要業界のニーズの全てに
答えられろ性能を有しているとは言えず、例えば染色性
能面においても充分に満足し得るこの鮒の反応染料の開
発が今尚望まれている。

問題点を解決するための手段 この様な理由から、本発明者は、鋭意検討した結果、新
規なモノアゾ化合物が上記の要望を満足し得ることを見
い出し本発明を完成するに至った。

本発明は、色素母体となるフェニルアゾベンゼンあるい
はアゾナフタレン骨格上の置換基、および繊維反応性基
であるいわゆるビニルスルホン基と該色素母体とを接続
する連結基を最適に組み合せることによって、上記問題
点の解決を図ったものである。

即ち、本発明は遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中、
ＲＩは水素、ハロゲノ、Ｃ１〜４アルキル％ＣＩＭＪア
ルコキシ、ウレイド又はアシルアミノ、　Ｒｘは水素又
はＲＩ　とＲ１とでベンゼン環を形成することが！き、
かつ同環上にスルホを有していてもよい、　Ｒｓは水ｉ
、Ｃｓ〜４アルキル、Ｃ！〜４アルコキシ又はスルホ、
Ｒ４及びＲｓは互いに独立に水素又は置換されていても
よいアルキル、Ｂｌ及びＢ、１よ互いに独立に水素、メ
チル、メトキシ、エチル、エトキシ、クロロ、ブロモ、
スルホ又はカルボキシによって置換されていてもよいフ
ェニレン、またはスルホによって置換されていてもよい
ナフチレン、Ｙｌ及びＹｌは互いに独立に−ＣＨ＊ＣＨ
嘗Ｌ　（Ｌはアルカリの作用で脱離する基）又はビニル
、Ａは少なくとも１つの水溶性基を有するフェニルを表
わす。〕 で示されろモノアゾ化合物及びこれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法を堤供するものである。

前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１がアシルアミノである
場合のアシルとしては、ＣＯＣｌ〜４アルキルもしくは
−ＣＯＣ＊〜４アルケニル（これらのアルキル、アルケ
ニルはスルホ、カルボキシ、′ハロゲノの様な置換基で
置換されていてもよい）又はスルホ、カルボキシ、メチ
ルもしくはハロゲノの様な置換基で置換されていてもよ
いベンゾイルが挙げられる。好ましいＲ１は水素、メチ
ル、メトキシ、ウレイド又はアセチル、プロピオニル、
−ＣＯＣ鵞Ｈ４Ｃ０ＯＨ，Ｃ０ＣＨ＝ＣＨＣ０ＯＨもし
くはベンゾイルで置換されたアミノであるか、又はＲＩ
とＲ１とでベンゼン環を形成し、かつ同環上に１個のス
ルホを有しているものである。

Ｒ１がＣ１〜４のアルキル又はアルコキシである場合、
炭素鎖は直鎖又は分枝していてもよく、かつクロロ、ヒ
ドロキシの様な置換基を有していてもよいが、好ましく
は炭素数の少ないものであり、特にメチル及びメトキシ
である。

Ｒ１，Ｒｊ及びＲｓの最良の組み合せは、Ｒ１が水素、
クロロ、メチル、メトキシ、ウレイド又はアセチル、プ
ロピオニル、　Ｃ０Ｃｚ　Ｈａ　Ｃ０ＯＨ。

−Ｃ０ＣＨ＝ＣＨＣ０ＯＨもしくはベンゾイルで置換さ
れたアミノで、かつ九が水素であるか、又はＲＩＲ＊と
でベンゼン環を形成し、かつ同環上に１個のスルホを有
しており、九が水素、メチル又はメトキシである。

Ｒ４又はに、が互いに独立督こ置換されていてもよいア
ルキルである場合、その様な基は例えば、特開昭５９−
１２２５４９号公報に示された基が該当し、好ましくは
メチル及びエチルである。

Ｒ４、Ｒｓの少なくとも一方は水素であることが好適で
ある。

ＢＳ又はＢｙについて、置換されてもよいフェニレン基
、ナフチレン基の例としては、同号公報に示された基が
相当するが、その内Ｂ＋　　、　ＢＳが互いに独立にメ
チル基又はメトキシ基で置換されてもよいフェニレン基
であることが好ましい。

Ｙｌ又はＹ２が−ＣＨ５ＣＨｔＬである場合のしは、ア
ルカリの作用で脱離能がある基として知られているもの
がこれに該当し、例えばスルフアート、チオスルフアー
ト、アセトキシ及びクロロが挙げられる。好ましいＹｌ
及びＹ２は、共にβ−スルフ１−トエチルの場合であり
、その中に一部’ニルが混在していてもよい。

前記一般式（ＩｌにおいてＡで表わされる少なくとも１
つの水溶性基を有するフェニルとしては、好ましくは下
記一般式 〔式中、Ｒ，及びＲ２は互いに独立に水素、クロロ、メ
チル又はメトキシ、ｍは０又は１、ｎは１又は２を表わ
し、ｍ＋ｎは１又は２である。〕 で示されろフェニルであり、更に好ましくは前記一般式
（Ｉｌにおいて好ましいモノアゾ化合物としては、遊離
酸の形で下記一般式ａＩ）〔式中Ｉ　Ｂ！　Ｈ＆　ＨＲ
１””ＲＦ　、”　ｊ　ｎ及びＹ＋　、　Ｙ！は前記の
意味を有する。〕 で示されるモノアゾ化合物である。

さらに、特に好ましいモノアゾ化合物としては、遊離酸
の形で下記−紋穴価 〔式中、Ｒｈｏはウレイド又はアセチルアミノでありＲ
ｕは水素であるか、又はＲ１・はメチルであｔ）　Ｒｈ
はメトキシであり、Ｒｕは水素、メチル又はエチルであ
る。〕 で示されるモノアゾ化合物である。

これらのモノアゾ化合物は、アルカリ金属又はアルカリ
土類金属の塩であることが好ましく、特にナトリウム又
はカリウム塩が好ましい。

本発明化合物は、次式（ＩＴ）　、　（Ｖ）　、（ＶＩ
）、及び（ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）
（■ｌ）　　　　　　　　　　　　　　　（■）〔式中
、Ａ　、Ｂ＋　、　Ｂｙ　、　Ｒ＋〜Ｒａ　、　Ｙ＋及
びＹ！は前記の意味を有する。〕 で示される化合物と塩化シアヌルを用い常法にて合成で
きる。

式（■）化合物としては、例えば、アニリン−２，３又
は４−スルホン酸、２−アミノ−４又は５−スルホ安息
香酸、４−アミノ−２−スルホ−安以香酸、４−メチル
−アニリン−２又は３−スノーホン酸、２−メチル−７
ニリンー４又は５−スルホン酸、２又は４−アミノ−安
息香酸、２−メトキシ−アニリン−４又は５−スルホン
酸、４−メトキシ−アニリン−２又は８−スルホン酸、
２−メチル−５又は６−クロロ−アニリン−４−スルホ
ン酸、２−メチル−４−クロロ−アニリン−５又は６−
スルホン酸、４−クロロ−５−メチルアニリン−２−ス
ルホン酸、アニリン−２，４，２，５又は８．５−ジス
ルホン酸、２−メチルアニリン−８，５，４，５又は４
．６−ジスルホン酸、４−メチルアニリン−２，５−ジ
スルホン酸が挙げられろ。

式Ｍ化合物としては、例えば、ｍ−アニシジン、８−メ
チル又はエチルアニリン、２．５−キシリジン、２−エ
チル−５−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチル
又はエチルアニリン、２−エトキシ−５−メチル又はエ
チルアニリン、８−アミノアセトアニリド、８−アミノ
−４−メチル又はエチルアセトアニリド、８−アミノ−
４−メトキシ又はエトキシアセトアニリド、８−スクシ
ニルアミノ又はマレイニルアミノアニリン、２−メチル
−５−スクシニルア疋ノ又はマレイニルアミノア、＝リ
ン、８−ベンゾイルアミノアニリン、２−メチル−５−
ベンゾイルアミノアニリン、あるいはこれらベンゾイル
に置換基として、ｏ−ｌｍ−もしくはｐ−位に、クロロ
、メチル、ニトロ、スルホもしくはカルボキシを有した
化合物　２　、５　＋−ジメトキシアニリン、８−７ミ
ノフエニル尿素、１−ナフチルアミン−６−１７−もし
くは８−スルホン酸、２−メトキシ−１−ナフチルアミ
ン−６−１７−もしくは８−スルホン酸が挙げられろ。

上記の出発化合物は、反応条件大筒で酸及び／又は塩、
特にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形で使用
される。

本発明により製造したモノアゾ化合物は、場合によって
は無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは染色性
改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あるいは
この液吠品または反応溶液を蒸発、たとえば哨謂乾燥に
より粉体品とすることもでき、さらに一般に公知の方法
によりｗｔ屏質の添加による塩析分離を経て、液状品ま
たは粉体品とすることもできる。

大発明によるモノアゾ化合物は、線維反応性染料として
利用で伽、繊維材料、たとえばヒドロキシ基またはカル
ボン酸アミド基含有材料を染色で争る。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース轍絹材料
は木綿、しかもその他の植物−緯、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー鳩給が好ましい。再生セルロース
Ｐａ維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメ
ントビスツースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛没びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６
、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−
４である。

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。

例工ば、セルローズ系鳩維の場合、本発明染料とＷ１結
合剤１例えば、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、
珪酸塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染
色方法は、＃！雑の性質及び物理的形吠によって選択で
き、たとえば吸尽法、捺染法又はコールドーパツドーバ
、テーアヮプ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比咬的低い温度で行われろ。Ｐ染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような糊
料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する夢剤
とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾燥
し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことによ
り染色できる。コールド−パッド−パッチ−アップ染色
の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸
ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望によ
っては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添加のもと
に常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き上げ、
３時間ないし一夜問おいた後に水洗し、乾燥することに
より染色できる。

本発明化合物はｍ線材料に対して優れた性能を発揮する
点に特徴があり、特にセルロース系繊維に対する染色に
好適である。高い吸尽率と固着率、優、れたビルドアツ
プ性、均染性及び洗浄性を示し、温度、浴比、塩濃度等
の染色条件に多少の変動が生じても染色性への影響がほ
とんどない仁と等の特徴を有するとともに、耐光性、汗
耐光性、耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、耐塩素性
等に優れている。

次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。文
中、部は１Ｉｔｆｆｉ部を示す。

実施例１ 常法により、アニリン−２，５−ジスルホン酸１２．７
部をジアゾ化し、３−アミノフェニル尿素７．６部とカ
ップリングし、次に塩化シフ　ヌＡ　９．２８　部と、
さらに１−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチ
ルスルホン１４．１部を順次縮合させ、最後に１−アミ
ノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホン１４
．１部をｐＨ４〜５．６０〜７０℃で反応させた。塩化
ナトリウムで塩析することにより、遊ｎ酸の形で下式 ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

本モノアゾ化合物０．８部を水２００部に加え、木綿１
０ｆと芒硝８部を加え６０℃に昇ｒＪＡ役、炭酸ソーダ
４部を加え同温度で１時間染色し、丞洗、ソーピンクを
行って、ｆｒＩｒ記した諸堅牢度と染色性能に優れた黄
色染色物を得た。本化合物は、染色温度、浴比、塩濃度
を少々変化さすも、再現性は優れていた◎実施例２ 実施例１において使用したアニリン−２゜６−ジスルホ
ン酸、８−アミノフェニル尿素、１−アミノベンゼン−
４−β−スルフアートエチルスルホン及び１−アミノベ
ンセン−８−β−スルフアートエチルスルホンの代すに
、順に下表Ａ４１１（式＠）化合物）、Ｂｍ（式■化合
物）、ＣＭ（式□□□化合物及びＤ＆（八■）化合物）
を用いて同様の方法で谷々と対応するモノアゾ化合物を
得、染色してＥ臀に示す色調の染色物を得た。これらの
化合物は前記した性能を示した。

実施例８ 常法により、アニリン−２，５−ジスルホン酸ｔ２．７
部をジアゾ化し、８−アミノアセトアニリド−４−スル
ホン酸１１．５部とカップリングし、次に塩化シアヌル
９．２８部と、さらに１−アミノベンゼン−４−β−ス
ルフアートエチルスルホン１４．１部を順次縮合させ、
最後に１−アミノベンゼン−８−β−スルフ１−トエチ
ルスルホン１４．１部ヲｐＨ４〜５．６０〜７０℃で反
応させた。塩化ナトリウムで塩析することにより、遊離
酸の形で下式 ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

本モノアゾ化合物０．３部を水２００部に加え木綿１０
部と芒硝８部を加え６０℃に昇温後、炭酸ソーダ４部を
加え同温度で１時間染色し、水洗、ソーピングを行って
前記した諸堅牢度と染色性能に優れた黄色染色物を得た
。

本化合物は、染色温度、浴比、塩濃度を少々変化させて
も優れた染色再現性を示した。

実施例４ 実施例８において使用したアニリン−２゜５−ジスルホ
ン酸、８−アミノアセトアニリド−４−スルホン酸、ｌ
−アミノベンゼン−８−β−スルファ−トエチルスルホ
ン及び１−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチ
ルスルホンの代わりに順に下表Ａ欄（式（２）化合物）
、Ｂ欄（式■化合物）、Ｃ４１！（式関化合物及びｌ１
ｌ（式（資）化合物）を用いて同様の方法で各々と対応
するモノアゾ化合物を得、染色してＥｌｌｌに示す色調
の染色物を得た。これらの化合物は前記した性能を示し
た。

表中、Ｑは一５Ｏｓ　ＣＨｔＣＨ雪０５Ｏｓ　Ｈを示す
。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、ハロゲノ、Ｃ＿１＿〜＿４アル
   キル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、ウレイド又はアシル
   アミノ、Ｒ＿２は水素又はＲ＿１とＲ＿２とでベンゼン
   環を形成することができ、かつ同環上 にスルホを有していてもよい。Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１＿
   〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ又はスルホ
   、Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に水素又は置換されて
   いてもよいアルキル、Ｂ＿１及びＢ＿２は互いに独立に
   水素、メチル、メトキシ、エチル、 エトキシ、クロロ、ブロモ、スルホ又はカ ルボキシによって置換されていてもよいフ ェニレン、またはスルホで置換されていて もよいナフチレン、Ｙ＿１及びＹ＿２は互いに独立に−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌはアルカリの作用で脱離する基
   ）又はビニル、Ａは少なくとも１つの水溶性基を有する
   フェニルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。
2. （２）Ａが下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿６及びＲ＿７は互いに独立に水素、クロロ
   、メチル又はメトキシ、ｍは０又は１、ｎは１又は２を
   表わし、ｍ＋ｎは１又は２である。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
   物。
3. （３）Ｒ＿１が水素、クロロ、メチル、メトキシ、ウレ
   イド又はアセチル、プロピオニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼もしくはベンゾイル
   で置換されたアミノで、かつＲ＿２が水素であるか、又
   はＲ＿１とＲ＿２とでベンゼン環を形成し、かつ同環上
   に１個のスルホを有しており、Ｒ＿３が水素、メチル又
   はメトキシである特許請求の範囲第１項又は第２項に記
   載のモノアゾ化合物。
4. （４）Ｒ＿４及びＲ＿５が互いに独立に水素、メチル又
   はエチルである特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
   かに記載のモノアゾ化合物。
5. （５）Ｂ＿１及びＢ＿２が互いに独立に、メチル又はメ
   トキシで置換されていてもよいフェニレンである、特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のモノアゾ
   化合物。
6. （６）Ｙ＿１及びＹ＿２が同時にβ−スルファートエチ
   ルである特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記
   載のモノアゾ化合物。
7. （７）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿８はウレイド又はアセチルアミノでありＲ
   ＿９は水素であるか、又はＲ＿８はメチルでありＲ＿９
   はメトキシであり、Ｒ＿１＿０は水素、メチル又はエチ
   ルである。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
   物。
8. （８）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は水素、ハロゲノ、Ｃ＿１＿〜＿４アル
   キル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、ウレイド又はアシル
   アミノ、Ｒ＿３は水素又はＲ＿１とＲ＿２とでベンゼン
   環を形成することができ、かつ同環上にスルホを有して
   いてもよい、Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、
   Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ又はスルホ、Ｒ＿４及びＲ＿
   ５は互いに独立に水素又は置換されていてもよいアルキ
   ル、Ｂ＿１及びＢ＿２は互いに独立に水素、メチル、メ
   トキシ、エチル、エトキシ、クロロ、ブロモ、スルホ又
   はカルボキシによって置換されていてもよいフェニレン
   、またはスルホで置換されていてもよいナフチレン、Ｙ
   ＿１及びＹ＿２は互いに独立に−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（
   Ｌはアルカリの作用で脱離する基）又はビニル、Ａは少
   なくとも１つの水溶性基を有するフェニルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする繊
   維材料を染色又は捺染する方法。