JPS62250059A

JPS62250059A - ジスアゾ化合物及びそれを用いる染色法

Info

Publication number: JPS62250059A
Application number: JP61094362A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Himeno; 清姫野; Toshio Hibara; 利夫檜原
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1986-04-23
Filing date: 1986-04-23
Publication date: 1987-10-30
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPH0619043B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、新規な水溶性ジスアゾ化合物及びこれを用い
てセルロース又はセルロース含有繊維類（例えば、とく
にポリエステル／セルロース混合繊維等）を黄色に染色
する方法に関するものである。

（従来の技術）近年、ポリエステル／セルロース混合繊維（以下、単に
「Ｐ／Ｃ繊維」と略記する。）を、分散染料と反応性染
料の併用によシー浴一段、１３０℃で染色する方法が検
討されており、かかる方法で黄色系反応性染料として用
いられる化合物としては、例えば特開昭６０−８６１６
８号公報及び特開昭６０−２６０６５７号公報にはそれ
ぞれ遊離酸の形で下記構造式（ａ）及び（ｂ〕で示され
る水溶性染料化合物が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、上記構造式（ａ）で示される従来の化合
物には、させることによりセルロースに対して高反応、性を示す
ようにしたものである点で、経済的　ゝ見地からは不利
である、 ■　塩素濃度２０〜４０ｐｐｍ程度における塩素堅ろう
度が不充分で、より高い塩素堅ろう度が要望される、等の問題点があった。また、上記構造式〔ｂ〕で示され
る従来の化合物は、分子中に反応基が１個しか存在しな
くても、染色時のｐＨが７以上ではセルロースに対し高
い反応率を示す好ましいものであるが、該ｐＨが７よシ
低い６，５等を示す弱酸性では反応率が低下して好まし
からざるものとなるので、例えば前記Ｐ／Ｃ繊維の一浴
一段１３０℃以上の高温染色法ではこれと併用されるポ
リエステル用分散染料の分解防止等のために染色時のｐ
Ｈとしては上記６，５等の弱酸性領域がとくに好ましい
ことからすれば、該従来の化合物はかかるＰ／Ｃ繊維の
一浴一段染色用には明らかに不適当である、という問題
点があった。

本発明は、上記の従来の問題点を解決しうる黄色系反応
性染料として有用で新規な水溶性ジスアゾ系化合物及び
それを用いる染色法の提供を目的とする。

（問題点を解決するだめの手段）本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意研究を進め
た結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、遊離
酸の形で下記一般式（１）（式中、Ｘは水素原子、メチ
・ル基、メトキシ基。

アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はカルバモイ
ルアミノ基を表わし、Ｙは水素原子。

メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表わ
し、Ｒは水素原子、メチル基、カルバモイル基、カルボ
キシル基を表わし、Ａｅはアニオンを表わし、ｍは２又
は３の整数を表わす。）で示される水溶性ジスアゾ系化
合物、並びに、該化合物を用いることを特徴とするセル
ロース又はセルロース含有繊維□類の染色法を要旨とす
るものである。かかる本発明の水溶性ジスアゾ系化合物
において、Ａｏはピリジン核の窒素原子の正電荷とバラ
ンスさせるに必要な負電荷であり、その具体例としては
ＯＨ、Ｃ４−、Ｂｒ−、Ｆ−等が挙げられる。

本発明の前足一般式（１）で示されるジスアゾ化合物は
、例えば次のようにして製造することができる。すなわ
ち、遊離酸の形で下記一般式％式％（式中、Ｘ１Ｙ及びｍは前足一般式（１）におけると同
一の意義を有する。）で示される色素１モル割合と、遊
離酸の形で下記一般式ＣＩ〕（式中、Ｘ１Ｙ及びｍは前
足一般式〔１〕におけると同一の意義を有する。）で示
される色素１モル割合を縮合させ、遊離酸の形で下記一
般式ＩＪ）で示されるジスアゾ体とする。次いで、この
ジスアゾ体に、下−記一般式（Ｖ）店ＲＣＶ〕（式中、Ｒは前足一般式（１）におけると同一の意義を
有する。）で示される化合物を、水媒中、７０℃〜１０
０℃で反応せしめ、前足一般式ＣＩ）で示される本発明
の化合物を得ることができる。

なお、反応液から目的生成物を取得するには、通常の塩
析法が用いられるが、反応液をそのままスプレー乾燥す
る方法によることもできる。

（作用）かくして得られる本発明の黄色系の水溶性ジスアゾ化合
物は、繊維、布を染色するための染料、紙、合成樹脂の
着色用色素、更にインクジェット式プリンター用などの
色素として広く利用することができ、なかでも反応性染
料としての適性がとくに優れている新規な化合物である
。

すなわち、本発明の化合物は、ｐＨ７以上で行われるセ
ルロース繊維の通常の染色法でセルロースに対し高い反
応率を示すばかりでな（、ｐＨ５，６の弱酸性下１３０
℃以上の高温で行われる染色法でも分解することなくセ
ルロースに対し高い反応率を示すことから、Ｐ／Ｃ繊維
の一浴一段染色法でポリエステル用分散染料と併用する
にはとくに好適である。

本発明のジスアゾ化合物を染料として用いる場合には、
対象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、
キュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系
繊維、更にはポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙
げられるが、セルロース繊維がとくに好ましい。また、
これらの繊維は、例えばポリエステル、トリアセテート
、ポリアクリロニトリルなどとの混合繊維であっても差
し支えない。

本発明のジスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法にお
いては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な染
料１９例えばＣｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄθ・Ｘ（第３版）に
記載されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色
することができる。

本発明のジスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維を
染色−する場合には、・例えば、上記一般式（１）で示
されるジスアゾ化合物及び染色中に染浴をＰＨ５〜１０
に保持するに必要な緩衝剤（例えば炭酸、リン酸、酢酸
、クエン酸等の酸とそれらの酸のす）　ＩＪウム塩又は
カリウム塩の単一または混合物で通常０．５〜５．０ｔ
／ｌ程度）、そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウ
ムまたは硫酸す）　ＩＪウム等を通常１〜１５ｏｆ／ｌ
程度、特に好ましくは４０〜８ｏり／Ｊ）を加えた染浴
を調製し、この染浴にセルロース系繊維を投入し、温度
１００〜１５０℃で３０〜５０分間加熱することによっ
て良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維、例えばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等を
染色するためには、本発明の前足一般式ＣＩ）で示され
るジスアゾ化合物と、上記Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　
所載の分散染料とを上記染浴に添加することにより、セ
ルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法によ
り同時に染色することができる。この場合、染浴のｐＨ
を５〜７に保持するのが好ましい。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、更には、本発明のジスアゾ化合物によ
る染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色法
とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他
の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能である
。

′　　　（実施例）次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１（セルロース繊維の染色例）遊離酸の形で下記構造式（１−１）％式％（１１）で示される本発明のジスアゾ化合物０２ｖ１芒硝１６ｆ
１緩衝剤としテＮａ２ＨＰｏ４１２Ｈ２ｏｏ、４２及び
ＫＨ２ＰＯ４０，１ｆを水２００　ｍｌに加えてｐＨ＝
７に調製した染浴に、未シルケット綿メリヤス１０ｆを
入れ、３０分を要して１２０℃まで昇温し、同温度で６
０分間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い
、黄色の染色物を得た。本染料の染着率は８５係と非常
に良好で、得られた染色物は極めて濃厚であり、その耐
光堅ろう度は５級、耐塩素堅ろう度は４−５級（ＪＩＳ
　Ｌ０８８４．塩素濃度２０　ｐｐｍ）といずれも良好
であった。

（前足構造式（１−１）で示されるジスアゾ化合物の製
造例）遊離酸の形で下式：で表わされるモノアゾ色素１モル割合と、遊離酸の形で
下式：で表わされるモノアゾ色素１モル割合を、水媒中、３０
〜４０℃で縮合させ、遊離酸の形で下式：で表わされるジスアゾ体を製造した。

得られたジスアゾ体４．７７を水３００ｍｌに溶解し、
これにニコチン酸１．　Ｏｆを加え、９０℃まで加熱し
ｐＨ６にて１２時間反応させた。次いで、塩化カリウム
で塩析、濾過、乾燥して、前足構造式（１−１）で示さ
れる本発明のジスアゾ化合物４．５ｇを得た。

実施例２（Ｐ／Ｃ繊維の一浴一段法による染色例）実施例１記載の構造式（１−１）で示される本発明のジ
スアゾ化合物０．２　Ｆ及び下記構造式：で示される公
知のポリエステル用キノフタロン系分散染料０．２ｆ、
芒硝１２ｆ１緩衝剤としてＫＨ２ＰＯ４０，０２Ｆ及び
Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１ｏＨ２０ｏ、１２ｙを水２００ｒＪ
に加えてｐＨ６に調製した染浴に、ポリエステル／木綿
＝５０：５０の混紡布］、　ＯＳ’を入れ、３０分を要
して１３ｏ′Ｃ″ｉ！で昇温し、同温度で６０分間染色
した後、水洗、ソーピンク、水洗、乾燥を行い、同色性
良好な黄色の染色物を得た。

その結果、セルロース用反応性染料の本発明の黄色ジス
アゾ化合物及びポリエステル用の黄色分散染料の染着性
はいずれも非常に良好で、得られた染色物は極めて濃厚
かつ同色性良好な黄色を示し、その耐光堅ろう度、耐塩
素堅ろう度はいずれも良好であった。

実施例３遊離酸の形で各構造式を下記第１表に示す８種の本発明
のジスアゾ化合物を、実施例１の（製造例）に準じて合
成し、得られた各化合物の最大吸収波長λｍａｘ（ｎｍ
）　（水中）を下記第１表に示した。また、これらの各
ジスアゾ化合物を用い、実施例１の（染色例）と同様に
して綿布を染色したところ、いずれも染着率７０多以上
の良好な染色物が得られ、それらの耐塩素堅ろう度は４
−５級といずれも良好であった。これらの各染色布の色
調を下記第１表に示した。

（発明の効果）以上の結果から明らかなように、本発明の新規な水溶性
ジスアゾ化合物は、反応性染料としての適性がとくに優
れ、ｐＨ７以上での通常の染色法において、セルロース
に対し高い染着率を示して濃厚かつ耐光堅ろう度１、耐
塩素堅ろう度のいずれも良好な黄色の染色物が得られる
ばかシでなく、Ｐ／Ｃ繊維の弱酸性染浴における一浴一
段１３０℃以上の高温染色法においても、該ジスアゾ化
合物をポリエステル用分散染料と併用することにより、
同色性良好で濃厚かつ耐顕著な効果を奏するものである
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕（式中、Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はカルバモイルアミ
ノ基を表わし、Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、メ
トキシ基又はエトキシ基を表わし、Ｒは水素原子、メチ
ル基、カルバモイル基、カルボキシル基を表わし、Ａ＾
■はアニオンを表わし、ｍは２又は３の整数を表わす。）で示される水溶性ジスアゾ系化合物。
（２）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕（式中、Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はカルバモイルアミ
ノ基を表わし、Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、メ
トキシ基又はエトキシ基を表わし、Ｒは水素原子、メチ
ル基、カルバモイル基、カルボキシル基を表わし、Ａ＾
■はアニオンを表わし、ｍは２又は３の整数を表わす。）で示される水溶性ジスアゾ系化合物を用いることを特
徴とするセルロース又はセルロース含有繊維類の染色法
。