JPH01167337A - 新規硬化性化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規硬化性化合物及びその製造方法に関し、詳
しくは分子内にリン原子とＣＨｚ　＝　ＣＨＣＯＯ−（
アクリル酸から水素を除いた残基）あるいはＣＨＺ　＝
　Ｃ（ＣＨｔ）　ＣＯＯ（メタクリル酸から水素を除い
た残基）との結合を有するホスファゼン系の新規な構造
の硬化性化合物ならびにその効率のよい製造方法に関す
る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
からガラス代替品としてポリメチルメタクリレートをは
じめ様々な有機ガラスが開発され使用されている。しか
し、これらは透明性にすぐれるものであっても、耐薬品
性に欠ける、耐熱性が劣る、あるいは寸法安定性に欠け
るなどいずれも大きな問題点を有していた。

近年、被覆材、接着材、さらには歯科材料など幅広い分
野に、様々なホスファゼン系の重合体が利用されている
（特公昭５９−２４４９号公報。

特開昭６１−４７４０６号公報など）。

しかし、例えば特公昭５９−２４４９号公報に開示され
たホスファゼン重合体は、アクリル化あるいはメタクリ
ル化されたホスファゼン重合体であるが、これはいずれ
もホスファゼン中のリン原子が、（メタ）アクリルアミ
ドの窒素原子との結合を介して（メタ）アクリル化され
たものであったり、水酸基含有（メタ）アクリレートの
水酸基を構成する酸素原子との結合を介して（メタ）ア
クリル化されたものであり、その物性が未だ不充分であ
るとともに、未反応の塩素原子の含有量が多く不安定で
ある。しかも、製造方法が極めて煩雑であって、実用上
満足しえないものである。

そこで本発明者らは、上記従来のホスファゼン系の重合
体ならびにその製造方法の欠点を解消し、透明性、硬度
、耐熱性、耐薬品性等の様々な物性において優れた新た
なホスファゼン系の重合体とその効率のよい製造方法を
開発すべく鋭意研究を重ねた。

〔問題点を解決するための手段〕

その研究過程において、アクリル酸あるいはメタクリル
酸を構成するカルボニルオキシ基（ＣＯＯ−）が直接ホ
スファゼン化合物中のリン原子に結合したものが、硬化
したときに目的とする物性を備えたものになることを見
出した。本発明はかかる知見に基いて完成したものであ
る。

すなわち本発明は、−最大 ％式％（１） ［式中、ａ、ｂ、ｃはａ＞Ｑ、ｂ≧Ｑ、　　ｃ≧０であ
り、かつａ＋ｂ＋ｃ＝２を満たす実数を示し、Ｒは水素
又はメチル基を示し、ＸＩは重合硬化性基を示し、ＸＺ
は非重合硬化性基を示す。］ で表わされる繰返し単位を有し、重合度が３以上である
新規硬化性化合物を提供するものである。

また、本発明は一般式 ％式％（） 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、Ｘ’及びＸＺは前記と同じである
。〕 で表わされる繰返し単位を有し、重合度が３以上である
塩素含有ホスファゼン化合物を、アクリル酸、メククリ
ル酸、アクリル酸塩あるいはメタクリル酸塩と反応させ
ることにより、上記−最大（１）の繰返し単位を存する
新規硬化性化合物を製造する方法をも提供する。

本発明の新規硬化性化合物は、上述の如く一般式（１）
で表わされる繰返し単位を有するものであるが、ここで
−最大（１）は、単一の化合物を表示するものではなく
、数種の化合物の混合物の平均値としての表示である。

したがって、６基の数を示すａ、ｂ及びＣは必ずしも整
数に限定されず、小数をも含む実数である。また、重合
度についても同様に３以上の範囲の整数のみならず、小
数をも含む実数である。

上記−最大（Ｉ）の繰返し単位をもつ本発明の新規硬化
性化合物は、各置換基の種類により様々なものがある。

しかし、必ず分子内にリン原子と−ＯＣＯＣＲ＝　ＣＨ
□（Ｒは水素あるいはメチル基）、即ちＣＨ２＝ＣＨＣ
ＯＯ−（アクリル酸から水素を除いた残基）あるいは　
ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００−（メタクリル酸から水素
を除いた残基）との結合を有するものである。

また、本発明の新規硬化性化合物には、上記の一０ＣＯ
ＣＲ＝ＣＨ，以外にｘ′で示さレル重合硬化性基が含有
されている場合もある。ここでｘ′で示される重合硬化
性基には、様々なものがあるが、例えば−最大 〔式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ１は
炭素数１〜１２（好ましくは１〜５）のアルキレン基（
分岐アルキレン基を含む）を示す。〕 で表わされるものが挙げられる。

この−最大（ＩＩＩ）で表わされる基の具体例としては
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロビルメタクリレート　３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、
３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタク
リレート。

６−ヒドロキシ−３−メチルへキシルメタクリレート、
５−ヒドロキシへキシルメタクリレート。

３−ｑドロキシ−２−ｔ−ブチルプロピルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルへキシルメタク
リレート、３−ヒドロキシ−２−メチル−２−エチルプ
ロピルメタクリレートおよび１２−ヒドロキシドデシル
メタクリレートなどのメタクリレート類中の水酸基から
水素原子を除いた残基、並びに２−ヒドロキシエチルア
クリレート　２−ヒドロキシプロピルアクリレート　３
−ヒドロキシプロピルアクリレート　２−ヒドロキシブ
チルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート
、４−ヒドロキシブチルアクリレート。

５−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒドロキシ
−３−メチルへキシルアクリレート　５−ヒドロキシへ
キシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチル
プロピルアクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメ
チルへキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−メチ
ル−２−エチルプロピルアクリレートおよび１２−ヒド
ロキシドデシルアクリレートなどのアクリレート類中の
水酸基から水素原子を除いた残基を挙げることができる
。特に好ましい基は、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート残基および２−ヒドロキシエチルアクリレート残基
である。

また、ＸＩで示される重合硬化性基としては、上記−最
大（ＩＩＩ）のもののほかに、−最大 （式中、Ｒ１及びＲｚは前記と同じである。）で表わさ
れる官能基、すなわちヒドロキシアルキル置換（メタ）
アクリルアミドの水酸基から水素原子を除いた残基、さ
らに−最大 〔式中、Ｒ１は前記と同じである。〕 で表わされる官能基、即ちアクリルアミドやメタクリル
アミドのアミノ基から水素原子を一個除いた残基をあげ
ることができる。

また、アリル基、アリルオキシ基 （ＣＩ（ｚ＝ＣＨ−ＣＨｚＯ−）や、さらには広（、−
最大 （式中、Ｒ＋、　Ｒ４は前記と同じである。）で表わさ
れる官能基、即ち水酸基を一個有するアリル化合物の水
酸基から水素原子を除いた残基をあげることができる。

この−最大（Ｖｌ）〜（■）で表わされる官能基の具体
例としては、（以下余白） ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−ＯＨ，ＣＨ！＝ＣＨ−ＣＨ−Ｏ
Ｈ。

Ｈｓ 　Ｒ３ ■ ■ Ｈｊ などをあげることができる。

さらに、ＸＩで示される重合硬化性基としてビニル基を
含む化合物であっても良い。これらの具体例としては、
ビニルフェノール類、ビニルアニリン類があげられる。

一方、本発明の新規硬化性化合物を表わす一般式（１）
中には、Ｘ２で示される非重合硬化性基が含有されてい
る場合もある。ここでＸ２で示される非重合硬化性基に
は、様々なものがあるが、例えば−最大　Ｒ’Ｍ−・・
・　（ＩＸ）あるいは−最大 で表わされる基を示す。ここで、式（ＩＸ）中Ｍは酸素
原子、硫黄原子又はイミノ基を示し、Ｒ５は炭素数１〜
１８のアルキル基あるいは炭素数１〜１８のハロゲン化
アルキル基を示す。具体的には、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基
などのアルコキシ基、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、
臭素など）で置換された同様のアルコキシ基、メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピル千オ基、ブチルチオ基、
ペンチルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基など
のアルキルチオ基、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭
素など）で置換された同様のアルキルチオ基、メチルイ
ミノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、ブチルイ
ミノ基、ペンチルイミノ基、ヘキシルイミノ基、ヘプチ
ルイミノ基、オクチルイミノ基などのアルキルイミノ基
。

ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素など）で置換され
た同様のアルキルイミノ基等をあげることができる。ま
た、式（Ｘ）中Ｍは前記と同じであり、Ｒ６〜Ｒ１０は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基
を示す。式（Ｘ）の基は、具体的には、フェノキシ基、
チオフェニル基、ハロゲン化フェノキシｉ（２，４，６
−ドリプロモフエノキシ基、４−ブロモフェノキシ基。

２−クロロフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキシ
基など）およびハロゲン化チオフェニル基（４−クロロ
フェニルチオ基など）、あるいはアニリンおよびハロゲ
ン化アニリン（２−クロロアニリン、２．４−ジクロロ
アニリン、２，４．６−トリプロモアニリンなど）のア
ミノ基より水素原子を取り除いた残基などをあげること
ができる。

そのほか、若干の塩素等が含有されていてもよい。

また、前述の一般式（Ｉ）中のａ、ｂ、ｃについては、
Ｏｖａ≦２．０≦ｂ＜２．０≦ｃ＜２であり、かつａ＋
ｂ＋ｃ＝２を満たす実数であればよいが、好ましくは１
．０≦ａ≦２．０≦ｂ≦１．０゜０≦Ｃ≦１．０である
。

なお置換基である一ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２は、本発明の新
規硬化性化合物が硬化する際に作用するとともに、その
硬化体の物性を規定するものであり、また置換基Ｘ１は
、上記置換基−ＯＣＯＣＲ＝　ＣＨｚと共に硬化の際に
作用する基である。さらに置換基Ｘ２は、その硬化体の
物性を調節すると同時に、重合性能を調節する作用を示
す基である。したがって、ａ、ｂ、ｃを適宜選定するこ
とにより、この新規硬化性化合物の諸物性が規定される
こととなる。

但し、ａ＝００ものは硬化体の物性が不充分なものであ
るので、本発明の硬化性化合物からは除外される。しか
し、ａ＝２．ｂ＝ｏ、ｃ＝ｏのもの、即ち、 （Ｎ　Ｐ　（ＯＣＯＣＲ＝　ＣＨｚ）　ｔ　）　　・・
・　（Ｉｏ）（式中、Ｒは前記と同じ。） で表わされる繰返し単位を有する硬化性化合物は、本発
明の新規硬化性化合物に包含される。

本発明における新規硬化性化合物は、上述の一般式（１
）の繰返し単位を有するものであるが、その重合度は３
以上、好ましくは３〜１００の範囲、さらに好ましくは
３〜１８の範囲であり、とりわけ３あるいは４もしくは
それらの混合物が最適である。また、−最大（Ｉ）の繰
返し単位が鎖状に結合（重合）したものもあるが、好ま
しくは環状に結合（重合）したものである。

このような新規硬化性化合物の具体例をあげると、次の
如くである。

で表わされる環状化合物。

一千ＮＰ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨｔ）ｔ−千０で表わされる
環状化合物。

式 ％式％ で表わされる環状化合物。

式 ％式％） で表わされる環状化合物。

弐　　　　　　　ＣＨ。

−（ＮＰ（ＯＣＯＣ−ＣＨｌ）＋、ｓ−＊、。（ＯＣ＆
　Ｈｓ）　ｅ、　ｓ〜、→１−で表わされる環状化合物
。

式 ％式％ で表わされる環状化合物などがある。

このような−最大（１）の繰返し単位を有する本発明の
新規硬化性化合物は、様々な方法で製造することが可能
であるが、特に本発明の方法によれば効率よく製造する
ことができる。

本発明の方法では、前記−最大（Ｉｆ）の繰返し単位を
有する塩素含有ホスファゼン化合物を、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸塩あるいはメタクリル酸塩と反
応させることによって、所望する一般式（りの繰返し単
位を有する新規硬化性化合物が得られる。ここでアクリ
ル酸塩は、−最大　（ＣＩ（ｇ＝ＣＨＣＯＯ）−Ｍｅ　
　メタクリル酸塩は、−最大 ％式％ 一般式中、Ｍｅはリチウム、ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウムなどの金属を示し、ｍはこの金
属の価数を示す。

本発明の方法における反応条件は特に制限はないが、例
えば−最大（Ｉｆ）の繰返し単位を存する塩素含有ホス
ファゼン化合物とアクリル酸塩あるいはメタクリル酸塩
とを反応させる場合には、有機溶媒あるいは有機溶媒と
水との混合溶媒中で適宜温度にて進行させればよい。ま
た上記反応においては、相間移動触媒を使用することも
できる。

更に上記塩素含有ホスファゼン化合物とアクリル、酸あ
るいはメタクリル酸とを反応させる場合には、有機溶媒
と水との混合溶媒中でアルカリ（−最大Ｍｅ（ＯＨ）、
：Ｍｅ、ｍは前記と同じ。）あるいは炭酸塩（−最大　
ＭｅｚｚｓＣＯｓ　：　Ｍｅ、ｍは前記と同じ。）また
は相間移動触媒の存在下で反応させるか、または有機溶
媒中で三級アミン等の脱塩化水素剤、あるいは相間移動
触媒の存在下で反応させることが好ましい。

ここで用いる有機溶媒としては各種のものがあるが、好
ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、シクロヘキサン、塩化メチレン、テトラヒドロフラ
ン、１．４−ジオキサンなどをあげることができる。こ
れらを単独であるいは組合せて使用することができる。

また、脱塩化水素剤として用いる第三級アミンとしては
、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイ
ソプロピルアミン、トリーロープロピルアミン。

トリーｎ−ブチルアミンおよびピリジンなどをあげるこ
とができ、このなかでもピリジンが好適である。ここで
用いる相間移動触媒は公知の■四級イオン類、■三級ア
ミン類、■クラウンエーテル類、■クリプタンド類等を
あげることができる。

上記本発明の方法において、原料として用いる一般式（
ＩＩ）で表わされる繰返し単位を有し、重合度が３以上
である塩素含有ホスファゼン化合物は、ａ＝２．ｂ＝ｃ
＝ｏであるもの、即ち式　　（Ｎ　Ｐ　Ｃｆｆ□〕　・
　・　・　（■゛）の繰返し単位を有する塩素含有ホス
ファゼン化合物（例えば、ヘキサクロロトリホスファゼ
ン）と、Ｏｖａ、ｂ、ｃ＜２であってａ　＋　ｂ　＋　
ｃ　＝　２であるものの二つに大別することができる。

ここで上記式（■″）の繰返し単位を有する塩素含有ホ
スファゼン化合物を用いて本発明の方法を行う場合、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩あるいはメタク
リル酸塩とともに、必要に応じて重合硬化性基ＸＩや非
重合硬化性基Ｘ２を形成する化合物を用いて反応させ、
−最大（１）の繰返し単位を有する新規硬化性化合物と
することもできる。あるいは上記式（■゛）の繰返し単
位を有する塩素含有ホスファゼン化合物とアクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸塩あるいはメタクリル酸塩と
を反応させ、その後未反応の塩素原子が残留している状
態で重合硬化性基Ｘ１や非重合硬化性基Ｘ２を形成する
化合物を反応させることもできる。なお、原料として用
いる塩素含有ホスファゼン化合物が、塩素原子と共に重
合硬化性基Ｘ１や非重合硬化性基Ｘ２を有している場合
には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩あるい
はメタクリル酸塩とを反応させて、塩素原子を−ＯＣＯ
ＣＲ＝　ＣＨｚに変換するだけでよいが、さらにその後
あるいは同時に重合硬化性基Ｘ′や非重合硬化性基Ｘ２
を形成する化合物を反応させることもできる。

このようにして本発明の新規硬化性化合物を得ることが
できるが、これを硬化させて硬化体とすれば透明性５硬
度、耐熱性等の優れたものとなる。

この硬化にあたっては、活性エネルギー線（可視光線、
紫外線、電子線、Ｘ線、γ線など）照射や加熱硬化、常
温硬化などの方法を利用する。なお、可視光線、紫外線
を用いた硬化方法を利用する場合は、反応開始剤（光増
感剤）を使用することが好ましい。反応開始剤の例とし
ては、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、
ジベンゾイル、ベンゾイル、ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインエチルエーテル、Ｐ−クロロベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドおよびカンフア
キノンをあげることができ、これらを単独であるいは組
合せて使用することができる。

また、加熱硬化あるいは常温硬化の方法による場合は、
重合開始剤として通常は過酸化物系の化合物およびアミ
ン系の化合物を単独あるいは組合せて使用する。過酸化
物系の化合物の例としては、ベンゾイルパーオキサイド
；ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド；２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド；ｔ−ブチルヒドロツマ
−オキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ジクミ
ルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシアセテート；
Ｌ−ブチルパーオキシベンゾエートなどを挙げることが
できる。また、アミン系の化合物の例としては、Ｎ、Ｎ
、−ジェタノール−ｐ−トルイジン；ジメチル−ｐ−）
ルビジン；ｐ−１ルイジン；メチルアミン；ｔ−ブチル
アミン；メチルエチルアミン；ジフェニルアミン；４，
４′−ジニトロジフェニルアミン；Ｏ−ニトロアミン１
Ｐ−７’ロモアニリン、２，４．６−１−リブロモアニ
リンなどを挙げることができる。

また、硬化の際、必要に応じて本発明の新規硬化性化合
物と共重合可能な単官能単量体や多官能単量体を加える
こともできる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に詳しく説明する。

実施例１ 温度計、’！Ａ拌機１滴下漏斗及びコンデンサーを取り
付けた３２のフラスコ内に、メタクリル酸カリウム５２
０ｇおよび臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム１１２ｇ
とジオキサン５００　ｍｌを投入し、攪拌を行った。

別に、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン１９８ｇを
ジオキサン４００Ｉｄに溶解させ、これを上記フラスコ
内に滴下し、８０″Ｃで１２時間反応を行った。反応後
、濾液から析出した固体を除去した。

さらに、濾液から減圧蒸留により溶剤であるジオキサン
を除去し、その後水洗、乾燥、減圧蒸留を行って粘稠体
３４３ｇを得た。このものの元素分析値は炭素４４．９
％、水素５．３％、窒素６．３％であり、塩素について
はパイルシュタインテストが陰性であった。

これらから、得られた粘稠性の液体は 式　　　　　　　　　ＣＨ８ →ＮＰ（ＯＣＯＣ＝ＣＨｇ）ｇ→Ｔ で表わされる環状化合物であることがわかった。

実施例２ ２ｊ２のフラスコ内で、ヘキサクロロシクロトリホスフ
ァゼン１１６ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４００
ｄの溶解させた。これに、２，２゜２−トリフロオロエ
タノールのナトリウムアルコラ−１−８１，３ｇのＴＨ
Ｆ溶液を滴下し、還流下で６時間反応を行った。その後
室温まで冷却し、これにアクリル酸ナトリウム１８０ｇ
を投入し、８０°Ｃで１２時間反応させた。

得られた反応物を実施例１と同様にして、濾過及び減圧
蒸留を行って粘稠体１５５ｇを得た。このものの元素分
析値は炭素３１．０％、水素３．０％。

窒素６．７％、フッ素１８．１％、塩素０．７％であり
、またプロトン核磁気共鳴（’Ｈ−ＮＭＲ）よりＣＦ、
ＣＨユＯ−のピーク（四重線）とＣＭよ＝ＣＨＣＯＯ−
のピーク（δ＝５．５，６．２ｐｐａ＋の２本）の積分
比は１：２となった。

これらから、得られた粘稠体は 式 ％式％ で表わされる環状化合物であることがわかった。

実施例３ ２１フラスコ内でオクタクロロシクロテトラホスファゼ
ン１１６ｇをベンゼン７００　ｍｌに溶解させ、さらに
ピリジン３２０ｇを加えた。

別にメタクリル酸１９０ｇを３００ｄのベンゼンに溶解
し、この溶液を上記フラスコに滴下し、６０°Ｃで３０
時間かけて反応させた。反応後濾過により析出したピリ
ジン塩酸塩を除去し、濾液を水洗し、次いで芒硝を用い
て乾燥し、溶媒を留去することにより粘稠体１８５ｇを
得た。このものの元素分析値は炭素４４．８％、水素５
．０％、窒素６．３％であり、塩素についてはパイルシ
ュタインテストが陰性であった。

これらから、得られた粘稠体は 弐　　　　　　　　　ＣＨ。

→Ｎ　Ｐ　（ＯＣＯＣ＝　ＣＨｇ）ｇ→τで表わされる
環状化合物であることがわかった。

実施例４ ３１フラスコ内で水酸化カリウム２７０ｇを水５００Ｉ
Ｒ１に溶解させ、氷冷しながらメタクリル酸３０６ｇを
水３００ａｌｔに溶解させた溶液を、ここに滴下した。

室温で１時間撹拌した後、ヘキサクロロシクロトリホス
ファゼン１７４ｇをベンゼン７００戚に溶解した溶液を
滴下し、６０℃で２４時間反応を行った。相分離後、ベ
ンゼン相の水洗を繰り返した。芒硝で乾燥後、溶媒を除
去し粘稠体２７０ｇを得た。このものの元素分析値は炭
素４４．８％、水素５．０％、窒素６．３％であり、塩
素についてはパイルシュタインテストが陰性であワた。

これらから、得られた粘稠体は実施例１と同じものであ
ることがわかった。

応用例１ 実施例１で得られた粘稠体１００重量部に対し、ベンゾ
インイソプロピルエーテル３重１部を均一に溶解させ、
ガラス製モールドに注入した。

次いで、紫外線を１０ジユール／ｃ１１１となるように
照射したところ硬化体が得られた。このものの物性を第
１表に示す。

応用例２ 実施例１で得られた粘稠体の代わりに、実施例２で得ら
れた粘稠体を用いたこと以外は、応用例１と同様の操作
を行った。結果を第１表に示す。

応用例３ 実施例１で得られた粘稠体の代わりに、実施例３で得ら
れた粘稠体を用いたこと以外は、応用例１と同様の操作
を行った。結果を第１表に示す。

応用例４ 実施例１で得られた粘稠体の代わりに、実施例４で得ら
れた粘稠体を用いたこと以外は、応用例１と同様の操作
を行った。結果を第１表に示す。

比較例１ ポリメチルメタクリレートについて、応用例１と同様の
物性評価を行った。結果を第１表に示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のホスファゼン系の硬化性化合物は、新規な化合
物であり、その性状は一般に透明な粘稠体であって、こ
れを硬化させれば、透明性、硬度。

耐熱性、耐薬品性に優れた硬化性樹脂となり、光学レン
ズ等の光学部品、ハードコート材等の各種保護膜、接着
材、さらには磁気記録媒体など幅広い分野に有効に利用
することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔ＮＰ（ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ＿２）＿ａ（Ｘ＾１）＿ｂ（
   Ｘ＾２）＿ｃ〕〔式中、ａ、ｂ、ｃはａ＞０、ｂ≧０、
   ｃ≧０であり、かつａ＋ｂ＋ｃ＝２を満たす実数を示し
   、Ｒは水素又はメチル基を示し、Ｘ＾１は重合硬化性基
   を示し、Ｘ＾２は非重合硬化性基を示す。〕で表わされ
   る繰返し単位を有し、重合度が３以上である新規硬化性
   化合物。
2. （２）一般式 〔ＮＰ（ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ＿２）＿ａ（Ｘ＾１）＿ｂ（
   Ｘ＾２）＿ｃ〕で表わされる繰返し単位が、環状に結合
   したものである特許請求の範囲第１項記載の新規硬化性
   化合物。
3. （３）一般式 〔ＮＰ（Ｃｌ）＿ａ（Ｘ＾１）＿ｂ（Ｘ＾２）＿ｃ〕〔
   式中、ａ、ｂ、ｃはａ＞０、ｂ≧０、ｃ≧０であり、か
   つａ＋ｂ＋ｃ＝２を満たす実数を示し、Ｘ＾１は重合硬
   化性基を示し、Ｘ＾２は非重合硬化性基を示す。〕 で表わされる繰返し単位を有し、重合度が３以上である
   塩素含有ホスファゼン化合物を、アクリル酸、メタクリ
   ル酸、アクリル酸塩あるいはメタクリル酸塩と反応させ
   ることを特徴とする一般式〔ＮＰ（ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ＿
   ２）＿ａ（Ｘ＾１）＿ｂ（Ｘ＾２）＿ｃ〕〔式中、ａ、
   ｂ、ｃ、Ｘ＾１及びＸ＾２は前記と同じであり、Ｒは水
   素又はメチル基を示す。〕で表わされる繰返し単位を有
   し、重合度が３以上である新規硬化性化合物の製造方法
   （４）一般式 〔ＮＰ（ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ＿２）＿ａ（Ｘ＾１）＿ｂ（
   Ｘ＾２）＿ｃ〕で表わされる繰返し単位が、環状に結合
   したものである特許請求の範囲第３項記載の製造方法