JPH01168487A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
は米国特許ｊ　、３０！　、≠７０号、同λ、ｓｏｊ、
弘♂り号、同λ、ｊタ０１ｌＡ７／号、同２．ｊ１１．
ｌ、３６６号、同コ、７／２．３０７号、同２，７３０
．弘ｊｚ号、同λ。

７３０．４Ｌｊｔ７号、同３．弘／♂、２！；０号、特
開昭≠ター２了、弘／／号、特開昭、１０−弘≠。

００９号、英国特許２／≠ｏｌ！弘り号、米国特許弘、
≠１０．０！２号、同≠、≠３６．り２０号、特公昭ｌ
ｌ０−２３，２２２号、特開昭！；７−／７り、１３６
号、同ｔＯ−／２３．！ｊｔ号、同乙０−／２３．タｊ
７号などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機適性があること、ｆ５）Ｓ／Ｎ比が
高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分であることな
どがある。

特に感圧記録材料においては、発色部を塩ビシート等に
ファイルしておくと、発色部が可塑剤等により、消色し
てしまう欠点を有しており商品価値を著しく損ねていた
。

また感熱記録材料においては溶剤等によシカブリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため、水性イ
ンキベン、油性インキベン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤
、のり、ジアゾ現像液等の分具及び事務用品等あるいは
ハンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部
が発色したり、発色部が変退色をおこした・、すして商
品価値を著しく損ねていた。本発明者らは、電子供与性
無色染料、電子受容性化合物のそれぞれについて、その
油溶性、水への溶解度、分配係数、ｐ　Ｋ　ａ　。

置換基の極性、置換基の位置、混用での結晶性溶解性の
変化などの特性に着目し、良好な記録材料素材及び記録
材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素材
を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、点色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、該電子受容
性化合物として下記一般式（Ｉ）で表わされるサリチル
酸誘導体またはその金属塩を含有する事を特徴とする記
録材料により達成された。

（Ｉ） 上式中、Ｒは２価の基を、Ｘは水素原子、アルキル基、
フェニル基、アルコキシ基、またはノーロゲン原子を、
Ｍは０価の金属原子を表わし、ｎは整数を表わす。

上式中Ｒで表わされる２価の基のうち下記一般式（ＩＩ
）〜（■）で表わされるものが好ましい。

上記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１およびＲ
２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、・・ロゲン原子、アリール基または
ヒドロキシル基を、Ｒ′ハアルキレン残基又はアラルキ
レン残基を表わす。Ｘで表わされる置換基のうち、水素
原子、炭素原子数／〜／Ｉのアルキル基、炭素原子数／
〜２０のアルコキシ基、フェニル基、塩素原子および弗
素原子が好ましく、Ｍで表わされる基のうち、亜鉛、ア
ルミニウム、マグネシウムおよびカルシウムが好ましい
。

Ｒで表わされる２価の基の具体側としては（Ｙは水素原
子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わ
す。）等があげられる。

なお上記一般式ＣＩ）において、サリチル酸骨格に置換
している置換メチル基の置換位置はＣ００Ｍ基に対して
、メタ位が好ましい。また置換基Ｘの置換位置もＣ００
Ｍ基に対してメタ位が好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は例えばクロロメチル基
を有するサリチル酸誘導体とフェノール誘導体を反応さ
せることにより容易に得られる。

次に本発明に係るサリチル酸誘導体の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｃ３Ｈ１７（ｔ） Ｃ１２Ｈ２５（ｔ） Ｉ ９Ｈ１９ Ｈ３ Ｏｌ ＣｓＨｘ７（ｔ） 旧） Ｈ３ Ｈ３ およびこれらの金属塩等があり、これらは単独まだは混
合して用いられる。

また本発明によるサリチル酸誘導体に、既によく知られ
ている本発明外のサリチル酸誘導体、フェノール誘導体
、フェノール樹脂、酸性白土等の電子受容性化合物を併
用して用いてもよい。

これらの一部を例示すれば、≠−ターンヤリーブチルフ
ェノール、弘−フェニルフェノール、≠−ヒドロキシジ
フエノキシドーα−ナフトール、β−ナフトール、ヘキ
シル−弘−ヒドロキシベンゾエート、λ　ｘｌ　　　）
ヒドロキシビフェニール、λ、２−ビス（弘−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、＋Ｃ，≠
′　−イソプロピリデンビス（コーメチルフェノール）
、／、／’−ヒスー（３−＝クロロ−グーヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、／、／−ビス（３−１０ロー
≠−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、弘。

μ′　−セカンダリーーインオクチリデンジフェノール
、弘−ｔｅｒ　ｔ−オクチルフェノール、ψ。

ＩＩ’−５ｅｃ−ブチリゾ／ジフェノール、弘−ｐ−メ
チルフェニルフェノール、≠、４”　　−イアペンチリ
デンフェノール、≠、≠′　−メチルンクロへキシリデ
ンジフェノール、’７．４”　−ジヒドロキンジフェニ
ルサルファイド、／、弘−ビス−（り′−ヒドロキシク
ミル）ベンゼン、／、３−ビス−（≠′−ヒドロキシク
ミル）ベンゼン、弘。

μ′　−チオビス（Ｊ−１ｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、≠、≠′−ジヒドロキシジフェニルスル
フォン、ヒドロキノンモノベンジルエ−ｆ　ル、≠−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２１≠−ジヒドロキノベンゾ
フェノン、ポリビニルベンジルオキシ力ルポニルフェノ
ール、＋２．Ｆ、≠′−トリヒドロキシベンゾフェノ／
、λ、２′　、≠。

ψ′−テトラヒドロキシベンゾフェノ／、≠−ヒドロキ
シフタル酸、ジメチル−≠−ヒドロキシ安息香酸メチル
、２．ＩＩ、’ｌ’　−）リヒドロキシジフェニルスル
フオン、／、ｊ−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルはメタ
ン、／、６−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン
、≠−ヒドロキシ安息香識トリル、弘−ヒドロキシ安息
香酸α−フェニルベンジルエステル、≠−ヒドロキシ安
息香ｅフェニルプロピル、弘−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、μｍヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル
、弘−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンシル、≠
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、弘−ヒドロキ
シ安息香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、グーヒドロ
キシ安息香酸−β−フェネチルエステル、弘−ヒドロキ
シ−λ′　、弘′−ジメチルジフェニルスルフォンーβ
−フェネチルオルセリネート、シンナミルオルセリネー
ト、オルセリンｒｌｌ−ｏ−クロロフェノキシエチルエ
ステル、０−エチルフェノキシエチルオルセリネート、
０−フェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ−フ
ェニルフェノキシエチルオルセリネート、コ、≠−ジヒ
ドロキシ安息香酸−β−Ｊ’　　−ｔ−ブチル−弘′−
ヒドロキシフェノキシエチルエステル、／−ｔ−７’チ
ル−≠−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシベン
ゼン、ψ−Ｎ−べ／シルスルファモイルフェノール、２
．弘−ジヒドロキ’／安息香酸−β−フェノキシエチル
エステル、コ、≠−ジヒドロキシー６−メチル安息香酸
ベンジルエステル、ビス−グーヒドロキシフェニル酢酸
メチル、ジトリルチオウレア、ｔＡ、ψ′　−ジアセチ
ルジフェニルチオウレア、３−フェニルサリチル酸、３
−シクロヘキシルサリチルＲ１３，３−ジーｔｅｒ　ｔ
−メチルサリチル酸、３−メチル−ｔ−ベンジルサリチ
ル酸、ローフェニル−ｔ　−（α、α−ジメチルベ／ジ
ル）サリチル酸、３゜よ−ジー（α−メチルベンジル）
サリチル酸、ｊ−【−オクチルサリチル酸、３．ｊ−ジ
−ｔ−ブチルサリチル酸、３−クロロ−よ−クミルサリ
チル酸、３−メチル−１−１−オクチルサリチル酸、３
−メチル−よ−α−メチルベンジルサリチル酸、３−メ
チル−ｊ−クミルサリチル酸３．！−ジーｔ−アミルサ
リチル酸、３−フェニル−よ−ベンジルサリチル酸、３
−フェニル−ｒ−ｔ−オクチルサリチル酸、３−フェニ
ル−ｊ−α−メチルベンジルサリチル酸、３．ｊ−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸、３．ｊ−ビス（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、３．！−ジクミルサリチル酸、ク
ーメチル−よ−（α−メチルベンジル）サリチル酸、≠
−メチルータークミルサリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−６−フェニルサリチル酸、３−トリフェニル
メチルサリチル酸、３−ジフェニルメチルサリチル酸、
ｐ−ｎ−ドデシルサリチル酸、≠−１−ドデシルサリチ
ル酸、弘−ｎ−ドデシルサリチル酸、弘−ｎ−ペンタデ
シルサリチル酸、ｐ−ｎ−ヘプタデシルサリチル酸、！
−（／、Ｊ−ジフェニルブチル）−サ１，１−Ｆ−ル酸
、ｔ−ｎ−オクタデシルサリチル酸、！−ドデシルスル
ホニルサリチル酸、！−ドデシルスルホサリチル酸、３
−メチル−よ−ドデシルスルホサリチル酸等がある。

電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体の３０−３
０００重量係使用することが好ましく、さらに好ましく
は１００〜２０００重量％である。

本発明による電子受容性化合物であるサリチル酸誘導体
に対して、上記の電子受容性化合物は、２００〜１０重
量係の割合で混合するのが好ましい。

また上記の電子受容性化合物を２種以上併用してもよい
。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミ／ラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレｙ系化合物など各種の化合物
がある。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書箱２３．０
２１ｔＬ−号、米国特許明細書筒３．μり／。

ｌｌ１号、同第３．弘り／、１１２号、同第３゜≠り／
、／／Ａ号および同第３．ｊＯり、７７≠号、フルオラ
ン類の具体例は米国特許明細書筒３゜４２１１−．１０
７号、同第３，４２７，７１７号、同第３．６弘／　、
０／／号、同第３．≠６２．！２ｒ号および同第Ｊ　、
ｔｌ／　、３７０号、米国特許明細書第３，６♂／、３
９０号、米国特許明細書第３，２２０，３１０号、米国
特許明細書第３゜りｊり、５７７号、スピロジピラン類
の具体例は米国特許明細書第３．り７／、１０１号、ピ
リジン系およびピラジン系呈色化合物類は米国特許明細
書３，７７６、≠２弘号および同第３．♂ｊ３゜ｒ６２
号、米国特許明細書第弘、２≠６、．３／１号、フルオ
レン系化合物の具体例は特願昭６／−λ≠Ｏり♂り号等
に記載されている。これらの−部を例示すれば、トリア
リールメタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（
即ちクリスタルバイオレットラクトン）、３．３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（≠−
ジエチルアミノλ−エトキンフェニル）　−３−（／−
オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
、３−（≠−ジエチルアミノλ−エトキシフェニル）−
Ｊ−（／−エチルＪ−メチルインドールー３−イル）フ
タリド、等があシ、ジフェニルメタン系化合物としては
、≠、ψ′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンペン
ジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ、ｔ−ラミン
、Ｎ−コ、弘、タートリクロロフェニルロイコオーラミ
ン等があシ、キサンチン系化合物としては、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７、？
−に／ゾフルオラン、Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ／Ｂ　（
ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−べ／ジルアミノ−
６−シエチルアミノフルオラン、コーアニリノー乙−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メ
チル−６−シクロヘキジルメチルアミノフルオラ７．２
−Ｑ−クロロアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン
、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、λ−（３，≠−ジクロロアニリノ）−乙−ジエチ
ルアミノフルオラン、λ−オクチルアミノ−６−ジニチ
ルアミノフルオラン、λ−レジヘキシルアミノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン２−ｍ　−ト’）フロロメチル
アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブチル
アミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
λ−エトキシエチルアミノー３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチ
ル−６−シプチルアミノフルオラン、ローアニリノー３
−メチル−６−シオクチルアミノフルオラン、−一アニ
リノー３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、２
−ジフェニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
λ−アニリノー３−メチル−６−ジフェニルアミノフル
オラン、λ−フェニル−６−ジニチルアミノフルオラン
、λ−アニリノー３−メチルーＡ　−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−ｊ−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミンー７−メチ
ルフルオラン、λ−アニリノー３−メトキシ−６−シプ
チルアミノフルオラン、λ−０−クロロアニリノー６＝
ジブチルアミノフルオラン、λ−ｐ−クロロアニＩＪ　
／　−３−エトキン−ｇ　−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミ
ルアミノフルオラン、λ−０−クロロアニリノー＋−ｐ
−ブチルアニリノフルオラン、λ−アニリノー３−ペン
タデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリ
ノー３−エチルー６−シプチルアミノフルオラ／、２−
アニリノ−３−メチル−≠′　、ｊ′−ジクロルフルオ
ラン等力アシ、インドリルフタリド化合物としては３．
３−ビス（／−エチル−一−メチルインドールー３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（／−オクチル−ノーメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−≠−ジエチルアミノフェニル）−Ｊ−（／−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（
２−エトキシ−グージブチルアミノフェニル）−３−（
／−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（２−アミルオキシ−≠−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（／−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−グージエチル
アミノフェニル）　−Ｊ　−（／　−：Ａ−りｆルー２
−メチルインドール−３−イル）フタリド等があり、ピ
リジン系化合物としては３−（２−エトキシ−グージエ
チルアミノフェニル）　−３−（／−オクチル−２−メ
チルインドール−３−イル、−弘又は７−アザフタリド
、３−（，２−エトキシ−グージエチルアミノフェニル
）−３−（／−エチルーーｚ−メチルインドール−３−
イル）−弘又は７−アザフタリド、３−（λ−へキシル
オキシ−弘−ジエチルアミノフェニル）−３−（／−エ
チル−λ−メチルインドールー３−イル）−≠又は７−
アザフタリド、３−（λ−エトキシー≠−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（／−エチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−４’又は７−アザフタリド、３−（
，２−ブトキン−グージエチルアミノフェニル）−３−
（／−エチル−λ−フェニルインドールー３−イル）−
≠又ハフー７９フタリド、３−（２−エトキシ−弘−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（／−オクチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−≠又は７−アザフタリ
ド等があり、フルオレン化合物としては、３’、ｔ’　
−ビスジエチルアミノ−タージエチルアミノスピロ（イ
ンベンシフフラン−／、り′−フルオレン）−３−オン
、３’、ｔ’　−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルア
ミン−２−メチルスピロ（／、３−ベンゾオキサジン−
弘、り′　−フルオレン）、Ｊ’　　、Ａ’　−ビスジ
エチルアミノ−７−シエチルアミノスピロ（２−ヒドロ
／、３−ベンゾオキサジン−≠、り′　−フルオレン）
−コーオン等がある。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

本発明に係る記録材料は発色画像の安定性が極めて安定
であシ、この効果は感圧および感熱記録材料において著
しい。

感圧紙に用いる場合には、米国特許筒２．ＳＯよ、≠７
０号、同２．３０！、４Ｌ７／号、同コ。

３０！　、≠♂り号、同λ、！≠１，３乙乙号、同２．
７／コ、５０７号、同λ、７３０．≠！６号、同第２，
７３０．弘５７号、同３１０３≠０≠号、同第３．≠／
１，２ｊＯ号、同グ０１００３１号などの先行特許など
に記載されているように種々の形態をとシうる。最も一
般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合物を
別々に含有する少なくとも一対のシートから成るもので
ある。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜１００．
１ｔｊｔ７号、同２　、１００　、　ｌｌ−３１号に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許♂乙７，７２７号、同り！０．弘
≠３号、同りｒり、２６≠号、同／。

Ｏり／、０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３１０３≠Ｏ≠に記載された手法、などがある
。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
に浴解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布することにより発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールノ如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以
下の粒径にまで粉砕分散して用いる。

分散媒としては、一般にＯ，オないし１０係程度の濃度
の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイドミ
ル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／：／の間が好ましく、さら
には／：ｊから２＝３の間が特に好ましい。その際、脂
肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、
ペンツアミド、ステアリン酸アミド、ステアリルウレア
ステアリン酸アニリド、カルバゾールなどのような含窒
素有機化合物またはコ、３−ジーｍ−）リルブタン、〇
−フルオロベンゾイルデュレン、クロロベンゾイルメシ
チレン、４’、４”　　−ジメチルビフェニル、あるい
はジメチルイソフタレート、ジフェニルフタレート、ジ
メチルテレフタレート、メタクリロキシビフェニルなど
のようなカルボン酸エステル、あるいはエーテル化合物
たとえはジーｍ−トリルオキシエタ／、コーペンジルオ
キシナフタレン、／、Ｊ−ジフェノキシエタン、／、２
−ビス−ｍ−トリルオキシエタン、／−フエノキシーコ
ーｐ−クロロフエノキシエタ／、β−７エネチルオキシ
ーｐ−ビフェニル、β−フェノキシエトキシアニソール
、／−フェノキシ−Ｊ−ｐ−エチルフェノキシエタン、
ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメタン
、／−ｊ’　−メチルフェノキシ−２″−エチルフェノ
キシエタン　／）、ｌＪルオキシ−２−ｐ−メチルフェ
ノキシエタン、／。

λ−ジフェノキシエタン、／、４（−ジフェノキシブタ
ン、ビス−β−（ｐ−エトキシフェノキシ）エチルエー
テル、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−クロロフェノキンエタ
ン、／−２’　　−メチルフェノキシ−２−≠“−エチ
ルオキシフェノキシエタン、／−≠′−メチルフェノキ
シーλ−≠“−フルオロフェノキシエタンなど融点７！
　°Ｃ〜／３００Ｃの化合物を併用してもかまわない。

これらのうち特に分子内にアミド結合を有するものの併
用が好ましい。これらは無色染料と同時又は電子受容性
化合物と同時に微分散して用いられる。特に無色染料と
同時に分散することがカブリ防止の点から好ましい。こ
れらの使用量は、電子受容性化合物に対し、ｌＯ係係上
上３００係以下重量比で添加され、特に弘Ｏ係以上／よ
Ｏ係上下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加例力吻口えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添υ口される。従って一般には、発色に寄与
する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光
染料、界面活性剤、ヒンダードフェノールなどの添加剤
が支持体上に塗布され、記録材料が構成されることにな
る。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、ンリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素
−ホルマリンフイラ−１，ｇリエチレンパーティクル、
セルロースフィラー等粒径ｏ、ｉないし／ｊμのものか
ら選ばれる。ワックス類としては、パラフィンワックス
、カルボキン変性パラフィンワックス、カウナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン
ワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコまたは６
位のうち７個以上が分散アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。好ましいヒンダードフェノール
の例としては、／、／、３−トリス（２−メｆルー弘−
ヒドロキシ−！−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
／、／、Ｊ−トリス（２−エチル−≠−ヒドロキシ−ｊ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、／、／、Ｊ−ト
リス（３，！−ジーｔｅｒｔ−ブチルー≠−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、ｌ、／１３−トリス（２−メチル−
μｍヒドロキシ−ｊ−１ｅｒｔ−ブチルフェニル）フロ
パン、２，２′−メチレン−ビス（４−１ｅｒｔ−ブチ
ル−≠−メチルフェノール）、コ、２′　−メチレン−
ビス（６−１ｅｒｔ−ブーｆ−ルー弘−エチルフェノー
ル）、Ｓ。

弘′−ブチリデンービス（４−Ｌｅｒｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）≠　＜２７　−チオ−ビス（３−メ
チル−１ｒ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルフェノール）、
β−（弘−ヒドロキシ−３，ｊ−ジー【−ブチルフェニ
ル）プロピオン酸ステアリルエステル、／。

ｊ−ビス（β−（≠−ヒドロギシー３＋よ一ジーｔ−ブ
チルフェニル）エチルカルボニルオキシ）−３−テアペ
ンタン等があげられる。ヒンダードフェノール化合物の
使用量は、電子受容性化合物に対し／〜２００重量係使
用することが好ましく、さらに好ましい使用量はｊ−！
；０重量％である。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であシ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重会体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたシ、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等ｔｌ−カロえることもで
きる。塗液は、原紙、上質紙、会成紙、プラスチックシ
ートあるいは中性紙上にλ〜１０？／ｍ２程度塗布され
る。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなる０、２〜２μ程度の保獲層を設け、耐性を向上さ
せることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又０Ｌ８２２２１ｊｒ１号
、同２／１０ざｊ４’、特公昭ｊｕ−２０７≠２などに
記載されている種々の態様をとりうる。あるいは記録に
先立って、予熱、調湿あるいはω布紙の延伸などの操作
を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭弘ター／７３≠≠号、同５Ｏ
−ＩＩ♂７３０号などに記載の方法によって製造される
。一般に、導電物質、フルオラン誘導体を主体とする塩
基性染料および電子受容性化合物をバインダーと共に分
散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に導
電物質を塗布して導電層を形成し、その上に、無色染料
：電子受容性物質およびバインダーを分散した塗液を塗
布することによって本発明の通電感熱紙は製造される。

なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感度を向上
させることもできる。

感光感圧紙は例えは特開昭！；７−／７り１３ｔなどに
記載の方法によって製造される。一般に沃臭化銀、臭化
銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、インジイン誘導体
、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モ
ノマーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色
染料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン
、ポリウレアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入され
る。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色
剤と接触させて着色させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例において特に指定のない限シ、重量係
を表す。

実施例１−≠ ■　発色剤金石カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ８Ａ。

ＴＬ！００）５部を熱水９ｊ部に溶解した後冷却する。

これに水酸化ナトリウム水ｍＷを８口えてｐｔ−ｉ≠、
Ｏとした。一方発色剤としてクリスタルバイオレットラ
クトン（Ｃ，Ｖ、Ｌ）を３．５％俗解シたジイノプロビ
ルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホ
ン酸の一部ナトリウム塩のｊｌ水溶液１００部に乳化分
散して直径弘。

θμの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別に、メラミン
６部、３７重量係ホルムアルデヒド水溶液７１部、水３
０部をｔｏ　０ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラ
ミンとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混会した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液にてｐ）−１をｔ、ｏに調節し、液温を＋ｔ
’ｃに上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温
まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨり、Ｏに調節
した。

この分散液に対してＩＯ重重量層リビニルアルコール水
浴液２００部及びデンプン粒子ＳＯ部を添加し、加水し
てマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％塗液を調
整した。

この塗布液をＪ’Ｏｇ／ｍ２の原紙に５ｇ／ｍ２の固形
分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し発色剤含有カプセルシートを得た。

■　顕色剤シートの調製 第１表に示した顕色剤１０部、ジルトンクレー２０部、
炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液をサン
ドグラインダーにて平均粒径３μになるように分散した
。

この分散液に１０４ＰＶＡ水溶液７６部、１０％ＰＶＡ
水溶液ｉｏｏ部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
１０部（固形分として）を酢加し、固形分濃度が２０４
になるように加水し、塗液を得た。

この塗液をｊ　Ｏ？　／　ｍ２の原紙に３．０９７ｍ２
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。

比較例 顕色剤シートの顕色剤のみを第１表に示した顕色剤に変
え、顕色剤シートを得た。

性能比較 （１）顕色能 発色剤金石マイクロカプセルシート面を、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ね６００ｋｇ／Ｃｒ
ｎ２の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザー
３０７型にて発色体のｔｌｏＨでの濃度を、発色後１０
分後に測定して、顕色能とした。

（２）耐光性 （１）で得られた発色７０分後の実施例及び比較例の発
色体を、螢光灯退色試験機（３３，０００１ｕｘでグ時
間照射した後ｔ１０ｎｍの濃度を測定し螢光灯照射後の
濃度／照射前の濃度比をもって耐元値とした。

（３）耐可塑剤性 （１）で得られた発色７０分後の実施例及び比較例の発
色体上に軟質ポリ塩化ビニルシート（厚さＯ０ｊ朋、可
塑剤としてジブチルフタレー）　ｆ　／　！；　重ｉ１
％及びジオクチルフタレートを７重量係含有）と重ね、
ｊｔｏ　０部％ＲＩＩｊθ％の雰囲気中１００７／の２
の荷重を付加し７．２時間放置した後、乙ｉｏｎｍの濃
度を測定しポリ塩化ビニルシート重ね後の濃度７重ね前
の濃度比をもって耐可塑剤性値とした。

第１表に示すように、本発明の顕色剤シートは比較用の
顕色剤シートに比べ発色像の、可塑剤に対する堅牢性が
優れていることがわかる。

実施例ｊ 電子供与性無色染料である、コーアニリノー３−クロロ
ー２−ジエチルアミノフルオランと２＝アニリノー３−
メチルーＡ　−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オランの等重量混合物化合物例（２）に示したサリチル
酸誘導体、およびステアリン酸アミド誘導体各々２０９
を１００９のｊ％ポリビニルアルコール（クランＰＶＡ
−１０ｒ　）水溶液中に攪拌しながら投入し、充分に脱
泡したのち、す／ドミル（ＷＥＢ社製、ダイノミルＫＤ
Ｌ型）で分散処理し、体積平均粒径を３μ以下とした。

一方顔料の炭酸カルシウムと酸化亜鉛の等重量混合物ｒ
Ｏ２を、ヘキサメタリン酸ソーダ００ｔｌ溶液／６０２
とともにホモジナイザーで分散し使用した。以上のよう
にして作成した各分散液を、電子供与性無色染料分散液
ｊ７、サリチル酸誘導体分散液１０９、ステアリン酸ア
ミド分散液！１、顔料分散液、２コアの割合で混合し、
さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン≠２と２係の（
２−エチルヘキンル）スルホコハク酸ナトリウムの水溶
液ｊ７を添加して塗液を得た。

このようにして得た塗液を、坪量！０９／ｍ２の上質紙
上に乾燥塗布量が７９／ｍ２なるようにワイヤーバーで
塗布し、ｊｏ　０Ｃのオーブンで乾燥しキャレンダー処
理を行い感熱記録材料を得た。

富士通■高速ファクシミリ　ＦＦ−２ｏｏｏを用いて発
色させると黒色の印像が得られた。この像は耐光性、耐
薬品性にすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子受容性化合物とし
   て下記一般式（ I ）で表わされるサリチル酸誘導体ま
   たはその金属塩を含有する事を特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中Ｒは２価の基をＸは水素原子、アルキル基、フェ
   ニル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。