JPH0116852B2 - - Google Patents
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- JPH0116852B2 JPH0116852B2 JP53123505A JP12350578A JPH0116852B2 JP H0116852 B2 JPH0116852 B2 JP H0116852B2 JP 53123505 A JP53123505 A JP 53123505A JP 12350578 A JP12350578 A JP 12350578A JP H0116852 B2 JPH0116852 B2 JP H0116852B2
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- vinyl aromatic
- copolymers
- styrene
- rubber
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ビニル芳香族化合物とα，β―不飽
和環状無水物とのコポリマーおよびグラフトコポ
リマーの均質混合物に基づき、ほかにポリフエニ
レンエーテル樹脂を含有する熱可塑性成形用組成
物に関する。本発明の組成物から得られる成形物
品は、総合的機械特性、例えば耐衝撃性、引張強
さ、引張伸びなどが良好である。 ビニル芳香族樹脂、例えばポリスチレンが熱可
塑性成形組成物に有用であることは周知である。
しかし、ビニル芳香族樹脂は加熱歪み温度および
耐衝撃性が劣るので、これらの特性の改善が試み
られてきた。１つの解決法はビニル芳香族樹脂を
改質する方法で、この種の材料をα，β―不飽和
環状無水物と共重合してポリ（スチレン―無水マ
レイン酸）のようなコポリマーを形成する方法で
ある。しかし、耐熱性および耐溶剤性の改善が達
成されるものの、得られるコポリマーはやゝ脆
く、耐衝撃性が良くない。 ビニル芳香族樹脂とα，β―不飽和環状無水物
とのコポリマーの耐衝撃性を改善する種々の試み
がなされてきた。例えば、これらのコポリマーを
ニトリルゴムと配合している。ニトリルゴムとス
チレン―無水マレイン酸コポリマーとの配合物が
米国特許第2914505号および第3641212号に開示さ
れている。しかしこれらの組成物の一部のもので
は成分が互に相溶性でなく、従つて配合物の製造
が難しい。 驚くべきことには、ビニル芳香族化合物とα，
β―不飽和環状無水物とのコポリマーをグラフト
コポリマーと組合せて形成される組成物は、ポリ
フエニレンエーテル樹脂と組合せた場合に、成形
可能で、その成形物品が優れた機械的特性、例え
ば耐衝撃性、引張降伏および伸びを有することを
見出した。さらに、グラフトコポリマーを用い
て、ポリフエニレンエーテル樹脂を添加し、ゴム
変性ビニル芳香族／不飽和環状無水物コポリマー
の重要な特性を向上させ得ることを見出した。 さらに、ビニル芳香族／不飽和環状無水物コポ
リマー、ポリフエニレンエーテル樹脂、およびグ
ラフトコポリマー樹脂よりなる組成物が、少量の
通常液体のジエンオリゴマーを加えることによつ
て延性衝撃特性の面で大きく改善されることを見
出した。 さらに、グラフトコポリマーでの研究から予想
されるレベルより低いレベルのポリフエニレンエ
ーテル樹脂を、ビニル芳香族／不飽和環状無水物
コポリマーと組合せて用い、これにより加熱歪み
温度を比較的高い所定の水準に維持できることが
更に発見された。 本発明は、 (a) ビニル芳香族化合物とα，β―不飽和環状無
水物とのコポリマー５〜95重量部および (b) 重合ビニル芳香族化合物単独又は重合ビニル
芳香族化合物と重合アクリロニトリルとの組合
せをジエンゴム上にグラフトしてなるグラフト
コポリマー95〜５重量部、並びに (c) ポリフエニレンエーテル１〜75重量部を含
む、熱可塑性成形組成物を提供する。 本発明の熱可塑性成形組成物はまた、 (d) 延性衝撃強さを改善するのに有効な量の通常
液体の低分子量ポリブタジエンオリゴマーを含
むことができる。 ビニル芳香族とα，β―不飽和環状無水物との
コポリマーａは当業界で周知であり、文献に記載
されている。一般に、これらのコポリマーはラジ
カル開始を利用した通常の塊状溶液または乳化重
合技術によつて製造される。例えば、スチレン―
無水マレイン酸コポリマーは２種の単量体、即ち
スチレンと無水マレイン酸を過酸化ベンゾイルの
存在下50℃で反応させることによつて製造でき
る。アセトン、トルエンまたはキシレンのような
溶剤を用いれば、重合速度をよく制御できる。 成分(a)のビニル芳香族化合物は次式： の化合物から誘導することができる。式中、
R1およびR2は炭素原子数１〜６の低級アルキル
およびアルケニル基および水素の中から選択さ
れ、R3およびR4は塩素、臭素、水素および炭素
原子数１〜６の低級アルキル基の中から選択さ
れ、R5およびR6は水素および炭素原子数１〜６
の低級アルキル基およびアルケニル基の中から選
択されるか、またはR5およびR6はヒドロカルビ
ル基と鎖状連結してナフチル基を形成する。これ
らの化合物は第三炭素原子を有する置換基をもた
ない。好適なビニル芳香族化合物はスチレンであ
る。 成分(a)のα，β―不飽和環状無水物は次式で表
わすことができる。 式中、点線は炭素―炭素単結合または二重結
合を示し、R7およびR8は一緒に
和環状無水物とのコポリマーおよびグラフトコポ
リマーの均質混合物に基づき、ほかにポリフエニ
レンエーテル樹脂を含有する熱可塑性成形用組成
物に関する。本発明の組成物から得られる成形物
品は、総合的機械特性、例えば耐衝撃性、引張強
さ、引張伸びなどが良好である。 ビニル芳香族樹脂、例えばポリスチレンが熱可
塑性成形組成物に有用であることは周知である。
しかし、ビニル芳香族樹脂は加熱歪み温度および
耐衝撃性が劣るので、これらの特性の改善が試み
られてきた。１つの解決法はビニル芳香族樹脂を
改質する方法で、この種の材料をα，β―不飽和
環状無水物と共重合してポリ（スチレン―無水マ
レイン酸）のようなコポリマーを形成する方法で
ある。しかし、耐熱性および耐溶剤性の改善が達
成されるものの、得られるコポリマーはやゝ脆
く、耐衝撃性が良くない。 ビニル芳香族樹脂とα，β―不飽和環状無水物
とのコポリマーの耐衝撃性を改善する種々の試み
がなされてきた。例えば、これらのコポリマーを
ニトリルゴムと配合している。ニトリルゴムとス
チレン―無水マレイン酸コポリマーとの配合物が
米国特許第2914505号および第3641212号に開示さ
れている。しかしこれらの組成物の一部のもので
は成分が互に相溶性でなく、従つて配合物の製造
が難しい。 驚くべきことには、ビニル芳香族化合物とα，
β―不飽和環状無水物とのコポリマーをグラフト
コポリマーと組合せて形成される組成物は、ポリ
フエニレンエーテル樹脂と組合せた場合に、成形
可能で、その成形物品が優れた機械的特性、例え
ば耐衝撃性、引張降伏および伸びを有することを
見出した。さらに、グラフトコポリマーを用い
て、ポリフエニレンエーテル樹脂を添加し、ゴム
変性ビニル芳香族／不飽和環状無水物コポリマー
の重要な特性を向上させ得ることを見出した。 さらに、ビニル芳香族／不飽和環状無水物コポ
リマー、ポリフエニレンエーテル樹脂、およびグ
ラフトコポリマー樹脂よりなる組成物が、少量の
通常液体のジエンオリゴマーを加えることによつ
て延性衝撃特性の面で大きく改善されることを見
出した。 さらに、グラフトコポリマーでの研究から予想
されるレベルより低いレベルのポリフエニレンエ
ーテル樹脂を、ビニル芳香族／不飽和環状無水物
コポリマーと組合せて用い、これにより加熱歪み
温度を比較的高い所定の水準に維持できることが
更に発見された。 本発明は、 (a) ビニル芳香族化合物とα，β―不飽和環状無
水物とのコポリマー５〜95重量部および (b) 重合ビニル芳香族化合物単独又は重合ビニル
芳香族化合物と重合アクリロニトリルとの組合
せをジエンゴム上にグラフトしてなるグラフト
コポリマー95〜５重量部、並びに (c) ポリフエニレンエーテル１〜75重量部を含
む、熱可塑性成形組成物を提供する。 本発明の熱可塑性成形組成物はまた、 (d) 延性衝撃強さを改善するのに有効な量の通常
液体の低分子量ポリブタジエンオリゴマーを含
むことができる。 ビニル芳香族とα，β―不飽和環状無水物との
コポリマーａは当業界で周知であり、文献に記載
されている。一般に、これらのコポリマーはラジ
カル開始を利用した通常の塊状溶液または乳化重
合技術によつて製造される。例えば、スチレン―
無水マレイン酸コポリマーは２種の単量体、即ち
スチレンと無水マレイン酸を過酸化ベンゾイルの
存在下50℃で反応させることによつて製造でき
る。アセトン、トルエンまたはキシレンのような
溶剤を用いれば、重合速度をよく制御できる。 成分(a)のビニル芳香族化合物は次式： の化合物から誘導することができる。式中、
R1およびR2は炭素原子数１〜６の低級アルキル
およびアルケニル基および水素の中から選択さ
れ、R3およびR4は塩素、臭素、水素および炭素
原子数１〜６の低級アルキル基の中から選択さ
れ、R5およびR6は水素および炭素原子数１〜６
の低級アルキル基およびアルケニル基の中から選
択されるか、またはR5およびR6はヒドロカルビ
ル基と鎖状連結してナフチル基を形成する。これ
らの化合物は第三炭素原子を有する置換基をもた
ない。好適なビニル芳香族化合物はスチレンであ
る。 成分(a)のα，β―不飽和環状無水物は次式で表
わすことができる。 式中、点線は炭素―炭素単結合または二重結
合を示し、R7およびR8は一緒に
【式】結
合を示し、R9は水素、ビニルまたは炭素原子数
１〜12のアルキル、アルケニル、アルキルカルボ
ン酸およびアルケニルカルボン酸の中から選択さ
れ、ｎは炭素―炭素二重結合の位置に従つて１ま
たは２であり、ｍは０または１〜約10の整数であ
る。かゝる無水物の例には、無水マレイン酸、シ
トラコン酸無水物、イタコン酸無水物およびアコ
ニツト酸無水物がある。 これらのコポリマーの製造については米国特許
第2971939号、第3336267号および第2769804号に
記載がある。 成分(a)を構成するコポリマーはそのゴム変性コ
ポリマーを包含する。ビニル芳香族化合物および
α，β―不飽和環状無水物のゴム変性コポリマー
を製造するのに使用されるゴムは、例えばポリブ
タジエンゴム、ブチルゴム、スチレン―ブタジエ
ンゴム、アクリロニトリルゴム、エチレン―プロ
ピレンコポリマー、天然ゴムまたはEPDMゴム
とすることができる。 ビニル芳香族化合物およびα，β―不飽和環状
無水物のゴム変性コポリマーの製造についてはオ
ランダ国特許出願第7212714号に記載がある。 成分(a)は40〜１重量％のα，β―不飽和環状無
水物、60〜99重量％のビニル芳香族化合物および
０〜25重量％のゴムをもつて構成することができ
る。好適なコポリマーは約25〜５重量％のα，β
―不飽和環状無水物、75〜95重量％のビニル芳香
族化合物および10重量％のゴムを含有する。 本発明の組成物に有用な非変性ビニル芳香族―
α，β―不飽和環状無水物コポリマーは
Dylark232（アルコ・ポリマー社Arco Polymers
から市販されている）である。Dylark232は約11
％の無水マレイン酸および残部スチレンよりなる
スチレン―無水マレイン酸コポリマーである。好
適なゴム変性ビニル芳香族―α，β―不飽和環状
無水物コポリマーはDylark240（同じくアルコ・
ポリマー社から市販）である。Dylark240は９〜
10％のゴム、９％の無水マレイン酸および残部ス
チレンよりなる耐衝撃性スチレン―無水マレイン
酸コポリマーである。 グラフトコポリマー(b)は市販されており、また
従来技術の教示に従つて製造することができる。
具体的に示すと、アクリル単量体、ビニル芳香族
単量体（およびアクリロニトリル単量体）および
ジエンゴムのグラフト重合生成物は、ブタジエン
単位またはブタジエンおよびスチレン単位の幹ポ
リマー(1)を有し、ブタジエン単位が幹ポリマーの
少くとも40重量％の量存在するものが好ましく、
また(1)にグラフト重合されたビニル芳香族単量体
（およびアクリロニトリル単量体）を有し、前記
単量体単位はビニルまたは置換ビニル芳香族また
は置換芳香族、例えばベンゼンまたはナフタレン
環（およびアクリロニトリルまたは置換アクリロ
ニトリル）よりなる群から選択される。(1)の重合
と同時にまたはそれに引続いて上記単量体を(1)に
グラフト重合する。 スチレン単量体またはこれとさらにアクリロニ
トリルおよびゴム状ジエンポリマーまたはコポリ
マーのグラフト重合生成物は、既知の技術によ
り、代表的には乳化重合により製造することがで
きる。このグラフト重合生成物は、スチレン―ブ
タジエンコポリマーラテツクスおよび単量体材
料、例えばスチレン、またはこれとさらにアクリ
ロニトリルまたは置換アクリロニトリルとの混合
物から形成することができる。好適な市販材料は
Blendex525（マーボン・ケミカル社Marbon
Chemical Co.製）と称されるスチレン―ブタジ
エングラフトコポリマーである。 本発明の特定の組成物においては、通常液体の
ポリブタジエンオリゴマーを使用することもでき
る。これらの通常の方法で製造でき、例えばアル
カリ金属または有機金属触媒による合成で低分子
量、例えば分子量500〜3000またはそれ以上のポ
リマーをつくる。このポリマーは通常液体であ
る。なお米国特許第3678121号を参照されたい。
ガードナー（延性）衝撃強さを改善するには少量
の、例えば成分(a)，(b)，(c)および(d)に基づいて
0.5〜５重量％のブタジエンオリゴマーで十分で
ある。好適なポリブタジエンオリゴマーは分子量
2000、粘度約290ポイズ（50℃）を有する。 前述したように、本発明の組成物はポリフエニ
レンエーテル樹脂も含有する。ポリフエニレンエ
ーテル樹脂は次式のものが好適である。 式中、１単位のエーテル酸素原子は次の隣接単
位のベンゼン核に結合しており、ｎは少くとも50
の正の整数で、各Ｑは水素、ハロゲン、炭化水素
基、オキシ炭化水素基、ハロゲン原子とフエニル
核との間に少くとも２個の炭素原子を有するハロ
ゲン化炭化水素およびハロゲン化オキシ炭化水素
基の中から選択された一価の置換基を示す。但
し、上記基は第三α炭素原子を含まない。 上式に対応するポリフエニレンエーテルの例は
米国特許第3306874号、第3306875号、第3257357
号および第3257358号に見出される。 本発明の目的にとつて特に好適なポリフエニレ
ンエーテルは、上式において各Ｑがアルキル、特
に１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるも
のである。この種のポリフエニレンエーテルの具
体例を挙げると、ポリ（２，６―ジメチル―１，
４―フエニレン）エーテル、ポリ（２，６―ジエ
チル―１，４―フエニレン）エーテル、ポリ（２
―メチル―６―エチル―１，４―フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２―メチル―６―プロピル―１，
４―フエニレン）エーテル、ポリ（２，６―ジプ
ロピル―１，４―フエニレン）エーテルおよびポ
リ（２―エチル―６―プロピル―１，４―フエニ
レン）エーテルがある。もつとも好適なポリフエ
ニレンエーテル樹脂はポリ（２，６―ジメチル―
１，４―フエニレン）エーテルで、好ましくはク
ロロホルム中25℃で測定して約0.5dl／ｇの固有
粘度を有する。 本発明の組成物の諸成分は広範囲の割合で組合
せることができる。例えば、組成物は約５〜95重
量％、好ましくは約40〜90重量％のビニル芳香族
化合物およびα，β―不飽和環状無水物のコポリ
マー、約95〜５重量％、好ましくは約60〜10重量
％の耐衝撃性改良剤、および約１〜75重量％のポ
リフエニレンエーテル樹脂をもつて構成できる。 本発明の組成物は他の成分、例えば難燃剤、増
量剤、加工助剤、顔料、安定剤などをその通常の
使用目的に沿つて含有することができる。補強充
填剤を補強作用を得るのに十分な量使用でき、具
体的にはアルミニウム、鉄またはニツケルなど、
および非金属類、例えば炭素フイラメント、珪酸
塩、例えば針状珪酸カルシウム、細片状珪酸マグ
ネシウムまたはアルミニウム、アスベスト、二酸
化チタン、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウ
イスカー、ガラスフレークおよび繊維などがあ
る。 好適な補強充填剤はガラスである。一般に、ガ
ラスおよび樹脂の総量に基づいて約10〜40重量％
の量のガラスフイラメントを使用するともつとも
優れた特性が得られる。しかしこれより多量に用
いることもできる。 本発明の組成物を製造するには、諸成分をヘン
シエルミキサーで配合し、この混合物を28mmウエ
ルナー―ブフレイデラー（Werner―Pfleiderer）
２軸スクリユ押出機で混練する。しかる後押出物
を細断してペレツトにし、ニユーベリー
（Newbury）射出成形機で成形する。 本発明を実施例で具体的に説明する。これらの
実施例は本発明を限定せんとするものではない。
「部」はすべて重量部である。 例 １〜４ スチレン―無水マレイン酸コポリマー、アクリ
ル単位含有耐衝撃性改良用ポリマーおよびポリ
（２，６―ジメチル―１，４―フエニレン）エー
テル樹脂の配合物を製造する。これらの成分をヘ
ンシエルミキサーで配合し、しかる後28mmウエル
ナー―ブフレイデラー２軸スクリユ押出機で混練
する。次いで押出物を細断してペレツトにし、ニ
ユーベリー射出成形機で成形する。組成と結果を
第１表に示す。
１〜12のアルキル、アルケニル、アルキルカルボ
ン酸およびアルケニルカルボン酸の中から選択さ
れ、ｎは炭素―炭素二重結合の位置に従つて１ま
たは２であり、ｍは０または１〜約10の整数であ
る。かゝる無水物の例には、無水マレイン酸、シ
トラコン酸無水物、イタコン酸無水物およびアコ
ニツト酸無水物がある。 これらのコポリマーの製造については米国特許
第2971939号、第3336267号および第2769804号に
記載がある。 成分(a)を構成するコポリマーはそのゴム変性コ
ポリマーを包含する。ビニル芳香族化合物および
α，β―不飽和環状無水物のゴム変性コポリマー
を製造するのに使用されるゴムは、例えばポリブ
タジエンゴム、ブチルゴム、スチレン―ブタジエ
ンゴム、アクリロニトリルゴム、エチレン―プロ
ピレンコポリマー、天然ゴムまたはEPDMゴム
とすることができる。 ビニル芳香族化合物およびα，β―不飽和環状
無水物のゴム変性コポリマーの製造についてはオ
ランダ国特許出願第7212714号に記載がある。 成分(a)は40〜１重量％のα，β―不飽和環状無
水物、60〜99重量％のビニル芳香族化合物および
０〜25重量％のゴムをもつて構成することができ
る。好適なコポリマーは約25〜５重量％のα，β
―不飽和環状無水物、75〜95重量％のビニル芳香
族化合物および10重量％のゴムを含有する。 本発明の組成物に有用な非変性ビニル芳香族―
α，β―不飽和環状無水物コポリマーは
Dylark232（アルコ・ポリマー社Arco Polymers
から市販されている）である。Dylark232は約11
％の無水マレイン酸および残部スチレンよりなる
スチレン―無水マレイン酸コポリマーである。好
適なゴム変性ビニル芳香族―α，β―不飽和環状
無水物コポリマーはDylark240（同じくアルコ・
ポリマー社から市販）である。Dylark240は９〜
10％のゴム、９％の無水マレイン酸および残部ス
チレンよりなる耐衝撃性スチレン―無水マレイン
酸コポリマーである。 グラフトコポリマー(b)は市販されており、また
従来技術の教示に従つて製造することができる。
具体的に示すと、アクリル単量体、ビニル芳香族
単量体（およびアクリロニトリル単量体）および
ジエンゴムのグラフト重合生成物は、ブタジエン
単位またはブタジエンおよびスチレン単位の幹ポ
リマー(1)を有し、ブタジエン単位が幹ポリマーの
少くとも40重量％の量存在するものが好ましく、
また(1)にグラフト重合されたビニル芳香族単量体
（およびアクリロニトリル単量体）を有し、前記
単量体単位はビニルまたは置換ビニル芳香族また
は置換芳香族、例えばベンゼンまたはナフタレン
環（およびアクリロニトリルまたは置換アクリロ
ニトリル）よりなる群から選択される。(1)の重合
と同時にまたはそれに引続いて上記単量体を(1)に
グラフト重合する。 スチレン単量体またはこれとさらにアクリロニ
トリルおよびゴム状ジエンポリマーまたはコポリ
マーのグラフト重合生成物は、既知の技術によ
り、代表的には乳化重合により製造することがで
きる。このグラフト重合生成物は、スチレン―ブ
タジエンコポリマーラテツクスおよび単量体材
料、例えばスチレン、またはこれとさらにアクリ
ロニトリルまたは置換アクリロニトリルとの混合
物から形成することができる。好適な市販材料は
Blendex525（マーボン・ケミカル社Marbon
Chemical Co.製）と称されるスチレン―ブタジ
エングラフトコポリマーである。 本発明の特定の組成物においては、通常液体の
ポリブタジエンオリゴマーを使用することもでき
る。これらの通常の方法で製造でき、例えばアル
カリ金属または有機金属触媒による合成で低分子
量、例えば分子量500〜3000またはそれ以上のポ
リマーをつくる。このポリマーは通常液体であ
る。なお米国特許第3678121号を参照されたい。
ガードナー（延性）衝撃強さを改善するには少量
の、例えば成分(a)，(b)，(c)および(d)に基づいて
0.5〜５重量％のブタジエンオリゴマーで十分で
ある。好適なポリブタジエンオリゴマーは分子量
2000、粘度約290ポイズ（50℃）を有する。 前述したように、本発明の組成物はポリフエニ
レンエーテル樹脂も含有する。ポリフエニレンエ
ーテル樹脂は次式のものが好適である。 式中、１単位のエーテル酸素原子は次の隣接単
位のベンゼン核に結合しており、ｎは少くとも50
の正の整数で、各Ｑは水素、ハロゲン、炭化水素
基、オキシ炭化水素基、ハロゲン原子とフエニル
核との間に少くとも２個の炭素原子を有するハロ
ゲン化炭化水素およびハロゲン化オキシ炭化水素
基の中から選択された一価の置換基を示す。但
し、上記基は第三α炭素原子を含まない。 上式に対応するポリフエニレンエーテルの例は
米国特許第3306874号、第3306875号、第3257357
号および第3257358号に見出される。 本発明の目的にとつて特に好適なポリフエニレ
ンエーテルは、上式において各Ｑがアルキル、特
に１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるも
のである。この種のポリフエニレンエーテルの具
体例を挙げると、ポリ（２，６―ジメチル―１，
４―フエニレン）エーテル、ポリ（２，６―ジエ
チル―１，４―フエニレン）エーテル、ポリ（２
―メチル―６―エチル―１，４―フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２―メチル―６―プロピル―１，
４―フエニレン）エーテル、ポリ（２，６―ジプ
ロピル―１，４―フエニレン）エーテルおよびポ
リ（２―エチル―６―プロピル―１，４―フエニ
レン）エーテルがある。もつとも好適なポリフエ
ニレンエーテル樹脂はポリ（２，６―ジメチル―
１，４―フエニレン）エーテルで、好ましくはク
ロロホルム中25℃で測定して約0.5dl／ｇの固有
粘度を有する。 本発明の組成物の諸成分は広範囲の割合で組合
せることができる。例えば、組成物は約５〜95重
量％、好ましくは約40〜90重量％のビニル芳香族
化合物およびα，β―不飽和環状無水物のコポリ
マー、約95〜５重量％、好ましくは約60〜10重量
％の耐衝撃性改良剤、および約１〜75重量％のポ
リフエニレンエーテル樹脂をもつて構成できる。 本発明の組成物は他の成分、例えば難燃剤、増
量剤、加工助剤、顔料、安定剤などをその通常の
使用目的に沿つて含有することができる。補強充
填剤を補強作用を得るのに十分な量使用でき、具
体的にはアルミニウム、鉄またはニツケルなど、
および非金属類、例えば炭素フイラメント、珪酸
塩、例えば針状珪酸カルシウム、細片状珪酸マグ
ネシウムまたはアルミニウム、アスベスト、二酸
化チタン、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウ
イスカー、ガラスフレークおよび繊維などがあ
る。 好適な補強充填剤はガラスである。一般に、ガ
ラスおよび樹脂の総量に基づいて約10〜40重量％
の量のガラスフイラメントを使用するともつとも
優れた特性が得られる。しかしこれより多量に用
いることもできる。 本発明の組成物を製造するには、諸成分をヘン
シエルミキサーで配合し、この混合物を28mmウエ
ルナー―ブフレイデラー（Werner―Pfleiderer）
２軸スクリユ押出機で混練する。しかる後押出物
を細断してペレツトにし、ニユーベリー
（Newbury）射出成形機で成形する。 本発明を実施例で具体的に説明する。これらの
実施例は本発明を限定せんとするものではない。
「部」はすべて重量部である。 例 １〜４ スチレン―無水マレイン酸コポリマー、アクリ
ル単位含有耐衝撃性改良用ポリマーおよびポリ
（２，６―ジメチル―１，４―フエニレン）エー
テル樹脂の配合物を製造する。これらの成分をヘ
ンシエルミキサーで配合し、しかる後28mmウエル
ナー―ブフレイデラー２軸スクリユ押出機で混練
する。次いで押出物を細断してペレツトにし、ニ
ユーベリー射出成形機で成形する。組成と結果を
第１表に示す。
【表】
【表】
耐衝撃性改良剤がポリフエニレンエーテルと組
合せて用いられたときに非変性スチレン／無水マ
レイン酸コポリマーの耐衝撃性を向上させること
に注目すべきである。ゴム変性スチレン―無水マ
レイン酸コポリマーの衝撃特性は、ポリフエニレ
ンエーテルの存在時にも不存在時にも、耐衝撃性
改良剤で効率的に向上する。 例 ５〜６ 例１〜４の手順を繰返すが、本例ではスチレン
およびポリブタジエンゴムのグラフトコポリマー
を用いる。スチレン―メチルメタクリレートおよ
びポリブタジエンゴムよりなるグラフトコポリマ
ーを比較の目的で含有させる。組成と得られた特
性データを第２表に示す。
合せて用いられたときに非変性スチレン／無水マ
レイン酸コポリマーの耐衝撃性を向上させること
に注目すべきである。ゴム変性スチレン―無水マ
レイン酸コポリマーの衝撃特性は、ポリフエニレ
ンエーテルの存在時にも不存在時にも、耐衝撃性
改良剤で効率的に向上する。 例 ５〜６ 例１〜４の手順を繰返すが、本例ではスチレン
およびポリブタジエンゴムのグラフトコポリマー
を用いる。スチレン―メチルメタクリレートおよ
びポリブタジエンゴムよりなるグラフトコポリマ
ーを比較の目的で含有させる。組成と得られた特
性データを第２表に示す。
【表】
結晶等級のスチレン―無水マレイン酸の靭性が
スチレン―ポリブタジエンのグラフトコポリマー
で改善されることが特に注目される。 例 ７〜８ 例１〜４の手順に従つて、通常液体のポリブタ
ジエンオリゴマーを延性衝撃（ガードナー）改良
剤として含有する組成物を配合、成形、試験し
た。組成と特性を第３表に示す。
スチレン―ポリブタジエンのグラフトコポリマー
で改善されることが特に注目される。 例 ７〜８ 例１〜４の手順に従つて、通常液体のポリブタ
ジエンオリゴマーを延性衝撃（ガードナー）改良
剤として含有する組成物を配合、成形、試験し
た。組成と特性を第３表に示す。
【表】
例 ９〜10
例１〜４の手順に従つて、通常液体のポリブタ
ジエンオリゴマーを延性衝撃（ガードナー）改良
剤として含有する組成物を配合、成形、試験し
た。組成と特性を第４表に示す。
ジエンオリゴマーを延性衝撃（ガードナー）改良
剤として含有する組成物を配合、成形、試験し
た。組成と特性を第４表に示す。
【表】
【表】
例７〜10ではわずか１％の液体ポリブタジエン
オリゴマーを添加することによりガードナー衝撃
強さを少くとも1.5倍改善することができた。 例11 （参考例） 15モル％の無水マレイン酸を含有するスチレン
―無水マレイン酸コポリマーをポリ（２，６―ジ
メチル―１，４―フエニレン）エーテルと50：50
で配合する。成形および試験の結果、加熱歪み温
度が50：50のポリスチレンおよびポリ（２，６―
ジメチル―１，４―フエニレン）エーテルよりな
る対照組成物の場合より22℃高いことを確かめ
た。無水物官能部位をアニリンで予備処理されて
いる同様の組成物は僅かに低い加熱歪み温度を呈
するが、それでもポリスチレン対照組成物より高
い。
オリゴマーを添加することによりガードナー衝撃
強さを少くとも1.5倍改善することができた。 例11 （参考例） 15モル％の無水マレイン酸を含有するスチレン
―無水マレイン酸コポリマーをポリ（２，６―ジ
メチル―１，４―フエニレン）エーテルと50：50
で配合する。成形および試験の結果、加熱歪み温
度が50：50のポリスチレンおよびポリ（２，６―
ジメチル―１，４―フエニレン）エーテルよりな
る対照組成物の場合より22℃高いことを確かめ
た。無水物官能部位をアニリンで予備処理されて
いる同様の組成物は僅かに低い加熱歪み温度を呈
するが、それでもポリスチレン対照組成物より高
い。
Claims (1)
- １ (a)ビニル芳香族化合物とα，β―不飽和環状
無水物とのコポリマー５〜95重量部および(b)重合
ビニル芳香族化合物単独又は重合ビニル芳香族化
合物と重合アクリロニトリルとの組合せをジエン
ゴム上にグラフトしてなるグラフトコポリマー95
〜５重量部、並びに(c)ポリフエニレンエーテル１
〜75重量部を含む、熱可塑性成形組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/839,905 US4234701A (en) | 1977-10-06 | 1977-10-06 | Compositions comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5488953A JPS5488953A (en) | 1979-07-14 |
| JPH0116852B2 true JPH0116852B2 (ja) | 1989-03-28 |
Family
ID=25280938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12350578A Granted JPS5488953A (en) | 1977-10-06 | 1978-10-06 | Thermoplastic composition and manufacture |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4234701A (ja) |
| JP (1) | JPS5488953A (ja) |
| AU (1) | AU530168B2 (ja) |
| CA (1) | CA1111989A (ja) |
| DE (1) | DE2843450A1 (ja) |
| FR (1) | FR2409283B1 (ja) |
| GB (1) | GB2005693A (ja) |
| MX (1) | MX148384A (ja) |
| NL (1) | NL7810107A (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5730752A (en) * | 1980-07-30 | 1982-02-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermoplastic resin composition having heat resistance and impact resistance |
| JPS57109849A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Daicel Chem Ind Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS57123230A (en) * | 1981-01-23 | 1982-07-31 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Preparation of thermoplastic resin molded product having metal film |
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| DE3130773A1 (de) * | 1981-08-04 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
| DE3130811A1 (de) * | 1981-08-04 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
| US4405753A (en) * | 1982-02-03 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Polyblends |
| US4500679A (en) * | 1982-08-09 | 1985-02-19 | Monsanto Company | Polyblends of thermoplastic copolyetheresters styrene-maleic anhydride polymers, and acrylonitrile-butadiene-styrene polymers |
| US4460741A (en) * | 1982-11-04 | 1984-07-17 | Monsanto Company | Polyblends of thermoplastic copolyetheresters, styrene-maleic anhydride polymers, acrylonitrile-butadiene-styrene polymers, and nitrile rubbers |
| US4508870A (en) * | 1984-01-27 | 1985-04-02 | Monsanto Company | Polyblends of thermoplastic copolyetheresters and acrylonitrile-butadiene-styrene polymers |
| JPS61106650A (ja) * | 1984-10-29 | 1986-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
| JPH0611828B2 (ja) * | 1985-03-29 | 1994-02-16 | 出光石油化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4634732A (en) * | 1985-08-06 | 1987-01-06 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic molding compositions |
| US5536621A (en) * | 1986-02-14 | 1996-07-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Ray-curing butadiene and substituted liquid polybutadiene composition |
| US4943475A (en) * | 1986-07-23 | 1990-07-24 | Membrane Technology & Research, Inc. | Multilayer composite protective fabric material and use in protective clothing |
| JPH0759621B2 (ja) * | 1987-03-13 | 1995-06-28 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH03182202A (ja) * | 1989-12-12 | 1991-08-08 | Yoshida Kogyo Kk <Ykk> | スライドファスナー及びその製造方法 |
| NL9201564A (nl) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Dsm Nv | Thermoplastische polymeersamenstelling. |
| US5869154A (en) * | 1996-03-21 | 1999-02-09 | Fort James Corporation | Resin composition having special colors and decoration added thereto |
| US6165309A (en) * | 1998-02-04 | 2000-12-26 | General Electric Co. | Method for improving the adhesion of metal films to polyphenylene ether resins |
| US20040101689A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-05-27 | Ludovic Valette | Hardener composition for epoxy resins |
| BR112017022247B1 (pt) | 2015-05-13 | 2022-12-06 | Nippon Steel Corporation | Método de inspeção de formato e aparelho de inspeção de formato |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL141540B (nl) * | 1965-01-06 | 1974-03-15 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels. |
| US3642949A (en) * | 1969-03-28 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Impact resistant high heat distortion composition |
| DE1949487A1 (de) * | 1969-10-01 | 1971-04-08 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| US3792123A (en) * | 1969-11-03 | 1974-02-12 | Gen Electric | Thermoplastic composition comprising a polyphenylene ether and a normally rigid resinous product of an acrylic monomer and diene rubber |
| US3833688A (en) * | 1971-10-14 | 1974-09-03 | Gen Electric | Composition of a polyphenylene ether and an acrylic resin in combination with a diene rubber-containing resin |
| US4124654A (en) * | 1974-06-07 | 1978-11-07 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions of vinyl aromatic compound alpha, beta unsaturated cyclic anhydride copolymers |
| US3956423A (en) * | 1974-11-25 | 1976-05-11 | General Electric Company | Polyphenylene ethers composition containing N,N'-di-β-naphthyl-P-phenylene diamine stabilizer |
-
1977
- 1977-10-06 US US05/839,905 patent/US4234701A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-09-21 CA CA311,793A patent/CA1111989A/en not_active Expired
- 1978-10-05 DE DE19782843450 patent/DE2843450A1/de active Granted
- 1978-10-05 GB GB7839495A patent/GB2005693A/en not_active Withdrawn
- 1978-10-06 NL NL7810107A patent/NL7810107A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-10-06 AU AU40480/78A patent/AU530168B2/en not_active Expired
- 1978-10-06 FR FR7828584A patent/FR2409283B1/fr not_active Expired
- 1978-10-06 JP JP12350578A patent/JPS5488953A/ja active Granted
- 1978-10-06 MX MX175147A patent/MX148384A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5488953A (en) | 1979-07-14 |
| MX148384A (es) | 1983-04-18 |
| DE2843450C2 (ja) | 1990-07-05 |
| FR2409283B1 (fr) | 1985-12-20 |
| GB2005693A (en) | 1979-04-25 |
| CA1111989A (en) | 1981-11-03 |
| AU4048078A (en) | 1980-04-17 |
| FR2409283A1 (fr) | 1979-06-15 |
| DE2843450A1 (de) | 1979-04-12 |
| US4234701A (en) | 1980-11-18 |
| NL7810107A (nl) | 1979-04-10 |
| AU530168B2 (en) | 1983-07-07 |
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