JPH01174516A - フッ素含有硬化性組成物 - Google Patents
フッ素含有硬化性組成物Info
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- JPH01174516A JPH01174516A JP33555287A JP33555287A JPH01174516A JP H01174516 A JPH01174516 A JP H01174516A JP 33555287 A JP33555287 A JP 33555287A JP 33555287 A JP33555287 A JP 33555287A JP H01174516 A JPH01174516 A JP H01174516A
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- meth
- acid ester
- acrylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１里り五亙旦屋
本発明は、分子鎖上にフッ素置換炭化水素基を有する重
合性化合物およびラジカル重合開始剤からなる、耐水性
や耐汚染性に優れたフッ素含有硬化性組成物に関する。
合性化合物およびラジカル重合開始剤からなる、耐水性
や耐汚染性に優れたフッ素含有硬化性組成物に関する。
さらに詳しくは、本発明は、高い耐水性を生かして、た
とえば、歯牙用接着剤、歯牙用コンポジットレジン、歯
牙用硬質レジン等の歯牙用硬化性組成物などにも好適に
使用することのできるフッ素含有硬化性組成物に関する
。
とえば、歯牙用接着剤、歯牙用コンポジットレジン、歯
牙用硬質レジン等の歯牙用硬化性組成物などにも好適に
使用することのできるフッ素含有硬化性組成物に関する
。
発明の技術的背景ならびにその問題点
従来から、歯牙用硬化性組成物として、（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体、無機充填剤、ラジカル重合開始
剤などを主成分として含む熱硬化、常温硬化、または光
硬化性組成物が使われている。
ル酸エステル系単量体、無機充填剤、ラジカル重合開始
剤などを主成分として含む熱硬化、常温硬化、または光
硬化性組成物が使われている。
これらの組成物は、歯牙とほとんど同じ色調を有してお
り、同様の目的で使用されているアマルガム等の金属材
料に比べて審美性に優れ、近年歯科修復における使用範
囲が著しく増大している。しかし、この材料はその主成
分として（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含んで
いるため、その硬化物は吸水性があり、口腔内で長期間
使用すると、水と共に口腔内の様々な汚染物質を取り込
み、変色や物性低下、雑菌の繁殖などの問題を生じ、こ
の種の材料の大きな欠点の一つであった。
り、同様の目的で使用されているアマルガム等の金属材
料に比べて審美性に優れ、近年歯科修復における使用範
囲が著しく増大している。しかし、この材料はその主成
分として（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含んで
いるため、その硬化物は吸水性があり、口腔内で長期間
使用すると、水と共に口腔内の様々な汚染物質を取り込
み、変色や物性低下、雑菌の繁殖などの問題を生じ、こ
の種の材料の大きな欠点の一つであった。
■」五■刀
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、たとえば口腔内で長期間使用
しても吸水性が小さく、変色や物性の低下が少なく、し
かも雑菌の繁殖などが少ないような歯牙用途に用いるの
に特に適したフッ素含有硬化性組成物を提供することを
目的としている。
ようとするものであって、たとえば口腔内で長期間使用
しても吸水性が小さく、変色や物性の低下が少なく、し
かも雑菌の繁殖などが少ないような歯牙用途に用いるの
に特に適したフッ素含有硬化性組成物を提供することを
目的としている。
及皿五旦１
本発明によれば、
（ａ）一般式［Ｉ］
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒは水
素原子または低級アルキル基であり、ｋの平均値は１〜
５０の整数である。） で表わされる２官能（メタ）アクリル酸エステル系単量
体に、少なくとも３個のフッ素原子が結合した炭素原子
数１〜３０のフッ素置換炭化水素基を、該単量体１分子
当りに少なくとも１個以上グラフト結合してなるフッ素
含有２官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体、およ
び （ｂ）ラジカル重合開始剤 からなるフッ素含有硬化性組成物が提供される。
素原子または低級アルキル基であり、ｋの平均値は１〜
５０の整数である。） で表わされる２官能（メタ）アクリル酸エステル系単量
体に、少なくとも３個のフッ素原子が結合した炭素原子
数１〜３０のフッ素置換炭化水素基を、該単量体１分子
当りに少なくとも１個以上グラフト結合してなるフッ素
含有２官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体、およ
び （ｂ）ラジカル重合開始剤 からなるフッ素含有硬化性組成物が提供される。
ｌ肌０且迷煎皿」
以下本発明に係るフッ素含有硬化性組成物について具体
的に説明する。
的に説明する。
上記一般式［’Ｉ］で表される２官能（メタ）アクリル
酸エステル系単量体を構成するＲ１は水素原子またはメ
チル基であり、モしてＲ２は、水素原子または低級アル
キル基であり、または、それらの混合物でも良く、好ま
しくは、水素原子またはメチル基であり、特に好ましく
は水素原子である。また、上記一般式［Ｉ］においてに
゛の平均値は１〜５０、好ましくは１〜２０、特に好ま
しくは１〜５である。
酸エステル系単量体を構成するＲ１は水素原子またはメ
チル基であり、モしてＲ２は、水素原子または低級アル
キル基であり、または、それらの混合物でも良く、好ま
しくは、水素原子またはメチル基であり、特に好ましく
は水素原子である。また、上記一般式［Ｉ］においてに
゛の平均値は１〜５０、好ましくは１〜２０、特に好ま
しくは１〜５である。
また、上記一般式［Ｉ］で表される２官能（メタ）アク
リル酸エステル系単量体としては具体的には、 ＨＨ ＣＨ２＝ＣＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｌｏＣＯＣ＝ＣＨ
２ｃ＋＋久＝ＣＣ００（ＣＨ２Ｃ１ｌシ０）２ （ＣＨ
Ｃｌ１２： ０）３ Ｃ０Ｃ＝Ｃ１１２等、およびこれ
らの混合物を例示することができる。
リル酸エステル系単量体としては具体的には、 ＨＨ ＣＨ２＝ＣＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｌｏＣＯＣ＝ＣＨ
２ｃ＋＋久＝ＣＣ００（ＣＨ２Ｃ１ｌシ０）２ （ＣＨ
Ｃｌ１２： ０）３ Ｃ０Ｃ＝Ｃ１１２等、およびこれ
らの混合物を例示することができる。
また、前記一般式［Ｉ］で表される２官能（メタ）アク
リル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキレン基にグラ
フト結合した少なくとも３個のフッ素原子が結合した炭
素原子数１〜３０のフッ素置換炭化水素基として、具体
的には、−ＣＦ２ＣＦＩＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦＩＩＣ２
Ｆ５、−ＣＦ２ＣＦＩＣ４Ｆ９、−ＣＦ２ＣＦＩＩＣ６
Ｆ１３、−ＣＥ２０ＦＨＣ１０Ｅ２１、−ＣＦ２ Ｃ
ＨＣｌ２Ｈ１−ＣＦ２ ＣＦＨ（ＣＦ２ ＞ ２ Ｈ、
ＣＦ２ ＣＦｔｌ（ＣＦ２ ） ４ Ｈｌ−ＣＦ２ＣＦ
Ｈ（ＣＦ２ ） ５ ｔ！ 、−ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２
） ７ Ｈｌ−ＣＦ２ ＣＦＨ（ＣＦ２） ８Ｈ、−Ｃ
Ｆ２ＣＦＨ（ＣＦ２） ９Ｈ１ＣＦ２ ＣＦＨ（ＣＦ２
） １０Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＭ２ＣＨ２Ｃ
２Ｆ５、−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｈ。
リル酸エステル系単量体の主鎖中のアルキレン基にグラ
フト結合した少なくとも３個のフッ素原子が結合した炭
素原子数１〜３０のフッ素置換炭化水素基として、具体
的には、−ＣＦ２ＣＦＩＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦＩＩＣ２
Ｆ５、−ＣＦ２ＣＦＩＣ４Ｆ９、−ＣＦ２ＣＦＩＩＣ６
Ｆ１３、−ＣＥ２０ＦＨＣ１０Ｅ２１、−ＣＦ２ Ｃ
ＨＣｌ２Ｈ１−ＣＦ２ ＣＦＨ（ＣＦ２ ＞ ２ Ｈ、
ＣＦ２ ＣＦｔｌ（ＣＦ２ ） ４ Ｈｌ−ＣＦ２ＣＦ
Ｈ（ＣＦ２ ） ５ ｔ！ 、−ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２
） ７ Ｈｌ−ＣＦ２ ＣＦＨ（ＣＦ２） ８Ｈ、−Ｃ
Ｆ２ＣＦＨ（ＣＦ２） ９Ｈ１ＣＦ２ ＣＦＨ（ＣＦ２
） １０Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＭ２ＣＨ２Ｃ
２Ｆ５、−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｈ。
ＣＦ２ ＣＦＨＣＦ２ Ｃ（ＣＦ３ ） ３、ＣＦ２
ＣＦＨＣＦ２ ＣＨ（Ｃ２Ｒ５） ２、等を例示す
ることができるが、これらのうちでは少なくとも３個の
フッ素原子を持つ炭素原子が２〜２０のフッ素置換炭化
水素基が好ましい。
ＣＦＨＣＦ２ ＣＨ（Ｃ２Ｒ５） ２、等を例示す
ることができるが、これらのうちでは少なくとも３個の
フッ素原子を持つ炭素原子が２〜２０のフッ素置換炭化
水素基が好ましい。
該フッ素置換炭化水素基は、前記一般式［Ｉ］で表され
る２官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体の主鎖中
のアルキレン基に結合しており、該フッ素置換炭化水素
基の結合割合は該（メタ）アクリル酸エステル系単量体
１分子の主鎖当りに少なくとも１個、好ましくは１〜２
０個であり、その結果得られるフッ素含有（メタ）アク
リル酸エステル系単量体（ａ）は１分子の主鎮当りにフ
ッ素原子を通常３〜６００１好ましくは３〜３００個を
含有している。該フッ素含有（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体（ａ）として具体的には、下に示す化合物お
よびその混合物等を例示することができる。
る２官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体の主鎖中
のアルキレン基に結合しており、該フッ素置換炭化水素
基の結合割合は該（メタ）アクリル酸エステル系単量体
１分子の主鎖当りに少なくとも１個、好ましくは１〜２
０個であり、その結果得られるフッ素含有（メタ）アク
リル酸エステル系単量体（ａ）は１分子の主鎮当りにフ
ッ素原子を通常３〜６００１好ましくは３〜３００個を
含有している。該フッ素含有（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体（ａ）として具体的には、下に示す化合物お
よびその混合物等を例示することができる。
〔ここで、ｍ＋ｎは１〜５０の整数である。またいる。
以下、同様である］
ＣＦ２Ｏ団（ＣＦ２）６８
ＣＦ ＣＦＩＩＣＦ３
ＣＦ２ ＣＦＨ（ＣＦ２ ） ６ ｔｌ該ラジカル重合
開始剤（ｂ）としては、上記のフッ素含有２官能（メタ
）アクリル酸エステル系単の休（ａ）を重合させて硬化
しうるちのが好ましく用いられる。′このようなラジカ
ル重合開始剤（ｂ）としては、以下のような化合物が具
体的に用いられる。
開始剤（ｂ）としては、上記のフッ素含有２官能（メタ
）アクリル酸エステル系単の休（ａ）を重合させて硬化
しうるちのが好ましく用いられる。′このようなラジカ
ル重合開始剤（ｂ）としては、以下のような化合物が具
体的に用いられる。
（１）有機過酸化物
有機過酸化物としては、通常、重合開始剤として用いら
れるものであれば特に制限なく使用できる。たとえば、
ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサ
イド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブヂルハイドロパーオキサイド、
ｔｅｒｔ−プチルパーオキシベンゾ工−１〜などが好適
に使用される。
れるものであれば特に制限なく使用できる。たとえば、
ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサ
イド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブヂルハイドロパーオキサイド、
ｔｅｒｔ−プチルパーオキシベンゾ工−１〜などが好適
に使用される。
（２）トリアルキルボロンおよびその類縁体トリアルキ
ルボロンとしては、具体的には、トリエチルボロン、ト
リプロピルボロン、トリイソプロピルボロン、トリーロ
ーブチルボロン、トリイソプロピルボロン、トリーｎ−
アミルボロン、トリイソアミルボロン、トリー５ｅｃ−
アミルボロンなどが用いられる。またこれらの一部が酸
化されたトリアルキルボロン類縁体を用いることができ
る。
ルボロンとしては、具体的には、トリエチルボロン、ト
リプロピルボロン、トリイソプロピルボロン、トリーロ
ーブチルボロン、トリイソプロピルボロン、トリーｎ−
アミルボロン、トリイソアミルボロン、トリー５ｅｃ−
アミルボロンなどが用いられる。またこれらの一部が酸
化されたトリアルキルボロン類縁体を用いることができ
る。
（３）有機過酸化物−アミン類混合系
有機過酸化物としては、通常、重合開始剤として用いら
れるものであれば特に制限なく使用できる。たとえば、
ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサ
イド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが好適
に使用される。
れるものであれば特に制限なく使用できる。たとえば、
ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサ
イド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが好適
に使用される。
このような有機過酸化物と組み合せて用いられるアミン
類としては、芳香族アミン類が好ましく用いられる。芳
香族アミンは、窒素原子にアリール基が少なくとも１個
結合しているものであり、第一アミン、第三アミン、第
三アミンのいずれでも使用することができるが、このう
ち特に第３アミンが好ましい。具体的には、アニリン、
トルイジン、キシリジン、フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルトルイジン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニシジン
、Ｎ。
類としては、芳香族アミン類が好ましく用いられる。芳
香族アミンは、窒素原子にアリール基が少なくとも１個
結合しているものであり、第一アミン、第三アミン、第
三アミンのいずれでも使用することができるが、このう
ち特に第３アミンが好ましい。具体的には、アニリン、
トルイジン、キシリジン、フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルトルイジン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニシジン
、Ｎ。
トラメチル−１−ブチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
を−ブチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−クロルア
ニリン、ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−眸トルイジンなどを例示することができる。
を−ブチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−クロルア
ニリン、ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−眸トルイジンなどを例示することができる。
これらの中では、Ｎ、Ｎ−ジメチル−り−ｌ−ルイジン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニシジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−クロル
アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−眸ト
ルイジンなどの少なくともベンゼン環のｐ位に電子供与
性の置換基を有する第三級アミンが好ましい。
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニシジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−クロル
アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−眸ト
ルイジンなどの少なくともベンゼン環のｐ位に電子供与
性の置換基を有する第三級アミンが好ましい。
（４）可視光ラジカル重合開始剤
この可視光ラジカル重合開始剤は、α−ケトカルボニル
化合物単独またはα−ケトカルボニル化合物と、アミン
類または芳香族系窒素含有縮合環化合物との組合せから
なる。
化合物単独またはα−ケトカルボニル化合物と、アミン
類または芳香族系窒素含有縮合環化合物との組合せから
なる。
α−ケトカルボニル化合物としては、α−ジケトン、α
−ケトアルデヒド、α−ケトカルボン酸、α−ケトカル
ボン酸エステルなどを例示することができる。さらに具
体的には、ジアセチル、２．３−ペンタジオン、２．３
−へキサジオン、ベンジル、４．４°−ジメトキシベン
ジル、４，４°−ジェトキシベンジル、４，４°−オキ
シベンジル、４，４゛−ジクロルベンジル、４−ニトロ
ベンジル、α−ナフチル、β−ナフチル、カンファーキ
ノン、１．２−シクロヘキサンジオンなどのα−ジケト
ン、メチルグリオキザール、フェニルグリオキザールな
どのα−ケトアルデヒド、ピルビン酸、ベンゾイルギ酸
、フェニルピルビン酸、ピルビン酸メチル、ベンゾイル
ギ酸エチル、フェニルピルビン酸メチル、フェニルピル
ビン酸ブチルなどを例示することができる。これらのα
−ケトカルボニル化合物のうちでは、安定性などの面か
らα−ジケトンを使用することが好ましい。α−ジケト
ンのうちでは特にジアセチル、ベンジル、カンファーキ
ノンが好ましい。
−ケトアルデヒド、α−ケトカルボン酸、α−ケトカル
ボン酸エステルなどを例示することができる。さらに具
体的には、ジアセチル、２．３−ペンタジオン、２．３
−へキサジオン、ベンジル、４．４°−ジメトキシベン
ジル、４，４°−ジェトキシベンジル、４，４°−オキ
シベンジル、４，４゛−ジクロルベンジル、４−ニトロ
ベンジル、α−ナフチル、β−ナフチル、カンファーキ
ノン、１．２−シクロヘキサンジオンなどのα−ジケト
ン、メチルグリオキザール、フェニルグリオキザールな
どのα−ケトアルデヒド、ピルビン酸、ベンゾイルギ酸
、フェニルピルビン酸、ピルビン酸メチル、ベンゾイル
ギ酸エチル、フェニルピルビン酸メチル、フェニルピル
ビン酸ブチルなどを例示することができる。これらのα
−ケトカルボニル化合物のうちでは、安定性などの面か
らα−ジケトンを使用することが好ましい。α−ジケト
ンのうちでは特にジアセチル、ベンジル、カンファーキ
ノンが好ましい。
可視光ラジカル重合開始剤の１成分として用いられるア
ミン類としては、脂肪族アミンまたは芳香族アミンが好
ましい。特に好適な芳香族アミンは 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはヒドロキシ
アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ３はア
シル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒド
ロキシアシル基、置換基を有していてもよいカルバモイ
ル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を示す］で表
わされる置換芳香族アミンである。このような置換芳香
族アミンとして具体的には、４−ジメチルアミノベンズ
アルデヒド、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、４
−（メチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（
β−ヒドロキシエチルメチルアミノ）ペンズアルデヒド
、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジエチルアミノ安
息香酸、４−（メチルフェニルアミノ）安息香酸、４−
（β−ヒドロキシエチルアミノ）安息香酸、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸メチル、４−ジエチルアミノ安息香酸
メチル、４−（メチルフェニルアミノ）安息香酸メチル
、４−（β−ヒドロキシエチルメチルアミノ）安息香酸
プロピル、４−ジメチルアミノ安息香酸フェニル、４−
ジメチルアミノフタル酸、４−ジメチルアミノイソフタ
ル酸ジメチル、Ｎ、Ｎ−ジメチル−シアノアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−ニトロアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
クロルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ブロムアニリン、
Ｎ、 Ｎ−ジメチル−〇−ヨードアニリン、Ｎ、トジエ
チルーシアノアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチ、ルーｐ−クロ
ルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−シアノアニリン
、Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−ｐ−シアノアニリン、Ｎ、
Ｎ−β−ヒドロキシエチルメチル−ｐ−クロルアニリン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，４−ジシアノアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−２，４−ジニトロアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−２，４−ジクロルアニリンなどを例示すること
ができる。これらの置換芳香族アミンのうちでは、４−
ジアルキルアミノベンズアルデヒド、４−ジアルキルア
ミノ安息香酸、４−ジアルキルアミノ安息香酸エステル
、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−シア／アニリンが好ましく
、４−ジエチルアミノ安息香酸が特に好ましい。
ミン類としては、脂肪族アミンまたは芳香族アミンが好
ましい。特に好適な芳香族アミンは 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはヒドロキシ
アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ３はア
シル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒド
ロキシアシル基、置換基を有していてもよいカルバモイ
ル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子を示す］で表
わされる置換芳香族アミンである。このような置換芳香
族アミンとして具体的には、４−ジメチルアミノベンズ
アルデヒド、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、４
−（メチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（
β−ヒドロキシエチルメチルアミノ）ペンズアルデヒド
、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジエチルアミノ安
息香酸、４−（メチルフェニルアミノ）安息香酸、４−
（β−ヒドロキシエチルアミノ）安息香酸、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸メチル、４−ジエチルアミノ安息香酸
メチル、４−（メチルフェニルアミノ）安息香酸メチル
、４−（β−ヒドロキシエチルメチルアミノ）安息香酸
プロピル、４−ジメチルアミノ安息香酸フェニル、４−
ジメチルアミノフタル酸、４−ジメチルアミノイソフタ
ル酸ジメチル、Ｎ、Ｎ−ジメチル−シアノアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−ニトロアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
クロルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ブロムアニリン、
Ｎ、 Ｎ−ジメチル−〇−ヨードアニリン、Ｎ、トジエ
チルーシアノアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチ、ルーｐ−クロ
ルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−シアノアニリン
、Ｎ、Ｎ−メチルフェニル−ｐ−シアノアニリン、Ｎ、
Ｎ−β−ヒドロキシエチルメチル−ｐ−クロルアニリン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，４−ジシアノアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−２，４−ジニトロアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−２，４−ジクロルアニリンなどを例示すること
ができる。これらの置換芳香族アミンのうちでは、４−
ジアルキルアミノベンズアルデヒド、４−ジアルキルア
ミノ安息香酸、４−ジアルキルアミノ安息香酸エステル
、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−シア／アニリンが好ましく
、４−ジエチルアミノ安息香酸が特に好ましい。
また、可視光ラジカル重合開始剤の１成分として用いら
れる芳香族系窒素含有縮合環化合物として好適なものは
、 一般式［Ｉ［１］ ［式中Ｘは〉ＮＲ２、酸素原子または硫黄原子を示し、
Ｙは水素原子、−３Ｒ３または１〜３価の金属を示し、
Ｒ１はアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲ
ン原子を示し、ｎはＯ〜４の整数を示し、ｎが２以上の
場合にはＲ１は相異なる基であってもよく、Ｒ２は水素
原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
し、Ｒ３はアルキル基、アリール基または 一般式［ＩＶ］ ［式中、Ｘ、Ｒ’およびｎは前記と同一である）で表わ
される芳香族系窒素含有縮合環化合物である。このよう
な芳香族系窒素含有綜合環化合物として具体的には、２
−メルカプトベンツイミダゾール、２−メルカプトベン
ゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール イミダゾール サゾール、２−メルカプトメチルベンゾチアゾール、ジ
ベンゾオキサジルジスルフィド、ジベンゾチアジルジス
ルフィド、２−（フェニルチオ）ベンゾチアゾール、お
よびこれらの金属塩たとえばナトリウム塩、亜鉛（ＩＩ
）塩、銅（ＩＩ）塩、ニッケル塩、２−メルカプトジメ
チルベンツイミダゾール、２−メルカプトジメチルベン
ゾオキサゾール プトジメチルベンゾチアゾールなどを例示することがで
きる。これらの硫黄化合物のうらでは、２−メルカプト
ベンツイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト
メチルベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィ
ド、２−メルカプトベンツイミダゾールの亜鉛（ＩＩ）
塩、２−メルカプトベンゾチアゾール亜ｍ（ｎ）塩、２
−メルカプトメチルベンゾチアゾール亜鉛（ＩＩ）塩が
好ましく、とくに２−メルカプトベンゾチアゾール メデルベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾデアゾ
ールの亜鉛（ｎ）塩、２−メルカプトメチルベンゾチア
ゾール亜鉛（ＩＩ）塩が好ましい。
れる芳香族系窒素含有縮合環化合物として好適なものは
、 一般式［Ｉ［１］ ［式中Ｘは〉ＮＲ２、酸素原子または硫黄原子を示し、
Ｙは水素原子、−３Ｒ３または１〜３価の金属を示し、
Ｒ１はアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲ
ン原子を示し、ｎはＯ〜４の整数を示し、ｎが２以上の
場合にはＲ１は相異なる基であってもよく、Ｒ２は水素
原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示
し、Ｒ３はアルキル基、アリール基または 一般式［ＩＶ］ ［式中、Ｘ、Ｒ’およびｎは前記と同一である）で表わ
される芳香族系窒素含有縮合環化合物である。このよう
な芳香族系窒素含有綜合環化合物として具体的には、２
−メルカプトベンツイミダゾール、２−メルカプトベン
ゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール イミダゾール サゾール、２−メルカプトメチルベンゾチアゾール、ジ
ベンゾオキサジルジスルフィド、ジベンゾチアジルジス
ルフィド、２−（フェニルチオ）ベンゾチアゾール、お
よびこれらの金属塩たとえばナトリウム塩、亜鉛（ＩＩ
）塩、銅（ＩＩ）塩、ニッケル塩、２−メルカプトジメ
チルベンツイミダゾール、２−メルカプトジメチルベン
ゾオキサゾール プトジメチルベンゾチアゾールなどを例示することがで
きる。これらの硫黄化合物のうらでは、２−メルカプト
ベンツイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト
メチルベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィ
ド、２−メルカプトベンツイミダゾールの亜鉛（ＩＩ）
塩、２−メルカプトベンゾチアゾール亜ｍ（ｎ）塩、２
−メルカプトメチルベンゾチアゾール亜鉛（ＩＩ）塩が
好ましく、とくに２−メルカプトベンゾチアゾール メデルベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾデアゾ
ールの亜鉛（ｎ）塩、２−メルカプトメチルベンゾチア
ゾール亜鉛（ＩＩ）塩が好ましい。
本発明の硬化性組成物に配合されるラジカル重合開始剤
（ｂ）の配合割合は、フッ奉含有（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体（ａ）１００垂量部に対して０．０１１
重部〜１００重口部、好ましくは０．０５〜７０重量部
、さらに好ましくは０、１〜５０＠ｍ部の範囲である。
（ｂ）の配合割合は、フッ奉含有（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体（ａ）１００垂量部に対して０．０１１
重部〜１００重口部、好ましくは０．０５〜７０重量部
、さらに好ましくは０、１〜５０＠ｍ部の範囲である。
本発明の硬化性組成物には、前記必須成分の他に必要に
応じて他の成分、たとえば他の重合性単量体、粉末状充
填剤、有機質重合体、重合抑制剤などを配合すること、
ができる。
応じて他の成分、たとえば他の重合性単量体、粉末状充
填剤、有機質重合体、重合抑制剤などを配合すること、
ができる。
他の重合性単ｍ体としては、具体的には、メチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
トなどの単官能（メタ）アクリレート系単量体、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、 （式中、ｍ＋ｎ＝２〜１０である。）、（式中、ｍ＋ｎ
＝２〜１０である。）、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート等の多官能（メタ）アクリレート系単量体、塩化ビ
ニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メヂ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテルなどのビニルエーテル類：スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルメチルスチ
レン、スチルベンなどのアルケニルベンゼン類などを例
示することができ“る。
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
トなどの単官能（メタ）アクリレート系単量体、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、 （式中、ｍ＋ｎ＝２〜１０である。）、（式中、ｍ＋ｎ
＝２〜１０である。）、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート等の多官能（メタ）アクリレート系単量体、塩化ビ
ニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メヂ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテルなどのビニルエーテル類：スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルメチルスチ
レン、スチルベンなどのアルケニルベンゼン類などを例
示することができ“る。
粉末状充填剤としては、具体的には、カオリン、タルク
、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、シリカ・アルミナ
、酸化チタン、リン酸カルシウム１、ジルコニア、ガラ
ス粉末、石英粉末などを例示することができる。
、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、シリカ・アルミナ
、酸化チタン、リン酸カルシウム１、ジルコニア、ガラ
ス粉末、石英粉末などを例示することができる。
有機質重合体としては、ワックス、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
メチルおよびこれらの共重合体などを例示することがで
きる。これらの成分の配合割合は適宜である。
ル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
メチルおよびこれらの共重合体などを例示することがで
きる。これらの成分の配合割合は適宜である。
また、無機充填材と、重合性単量体とを混合し、重合硬
化させた後に粉砕して得られる有機質複合フィラーなど
も使用できる。
化させた後に粉砕して得られる有機質複合フィラーなど
も使用できる。
本発明の硬化性組成物は、前記（ａ）〜（ｂ）の各成分
ならびに必要により他の成分を混合することにより得ら
れる。この場合、ラジカル重合触媒（ｂ）のうちトリア
ルキルボロンおほびその類縁体は、フッ素含有（メタ）
アクリル酸エステル系単口体（ａ）と混合すると数秒か
ら数十秒の間で重合反応が開始する。また、ラジカル重
合触媒（ｂ）のうち、有機過酸化物−アミン類混合系で
は有機過酸化物とアミンを混合すると同様に数秒から数
十秒の間で重合反応が開始するため、これらの化合物は
分離して保存しておき、使用直前に混合するのが好まし
い。
ならびに必要により他の成分を混合することにより得ら
れる。この場合、ラジカル重合触媒（ｂ）のうちトリア
ルキルボロンおほびその類縁体は、フッ素含有（メタ）
アクリル酸エステル系単口体（ａ）と混合すると数秒か
ら数十秒の間で重合反応が開始する。また、ラジカル重
合触媒（ｂ）のうち、有機過酸化物−アミン類混合系で
は有機過酸化物とアミンを混合すると同様に数秒から数
十秒の間で重合反応が開始するため、これらの化合物は
分離して保存しておき、使用直前に混合するのが好まし
い。
及用五四里
本発明によれば、硬化性成分として、硬化性成分として
、前記（ａ）を成分として含むため、硬化物の吸水性は
小さく、口腔内で長時間使用しても変色や物性の低下、
雑菌の繁殖等の少ない硬化性組成物が得られる。
、前記（ａ）を成分として含むため、硬化物の吸水性は
小さく、口腔内で長時間使用しても変色や物性の低下、
雑菌の繁殖等の少ない硬化性組成物が得られる。
［実施例］
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、吸水量の測定方法は、日本歯科材料工業協同組合規格
の方法によった。
、吸水量の測定方法は、日本歯科材料工業協同組合規格
の方法によった。
参考例１
フッ素含有重合性七ツマ−の合成
まず、本発明の硬化性組成物を形成するフッ素含有２官
能（メタ）アクリル酸エステル系単口体（ａ）の製法の
概要を説明する。たとえば、ポリエチレングリコールな
どのポリオキシアルキレングリコールをクロルベンゼン
等の溶媒中に溶解し、ベンゾイルパーオキサイド等を開
始剤として加圧下、ヘキサフルオロプロピレン（以下Ｈ
ＦＰと略す。）等のフッ素含有反応性七ツマ−を結合さ
せ、含フツ素ポリオキシアルキレングリコールを得た。
能（メタ）アクリル酸エステル系単口体（ａ）の製法の
概要を説明する。たとえば、ポリエチレングリコールな
どのポリオキシアルキレングリコールをクロルベンゼン
等の溶媒中に溶解し、ベンゾイルパーオキサイド等を開
始剤として加圧下、ヘキサフルオロプロピレン（以下Ｈ
ＦＰと略す。）等のフッ素含有反応性七ツマ−を結合さ
せ、含フツ素ポリオキシアルキレングリコールを得た。
これをクロロホルム等の溶媒に溶解し、ピリジン等を触
媒として大過剰の（メタ）アクリル酸クロライドと反応
させて、本発明の硬化性組成物を形成するフッ素含有（
メタ）アクリル酸エステル系単ｍ体（ａ）を得た。
媒として大過剰の（メタ）アクリル酸クロライドと反応
させて、本発明の硬化性組成物を形成するフッ素含有（
メタ）アクリル酸エステル系単ｍ体（ａ）を得た。
監！■ユ
有機質複合フィラーの調製
トリメヂロールプロパントリメタクリレート（新中村化
学工業社製＞５００ｇ、微粉末シリカアエロジルＲ−９
７２（日本アエロジル社製、商標＞４５０ｇおよびベン
ゾイルパーオキサイド０．２５９を、ロールを用いて良
く練り合わせ、均一のペーストにした。これを圧縮成形
機を用いて１２０℃、１５０Ｋｇ／ＣＩｔの条件で、１
０分間加熱硬化した。この硬化物を荒く粉砕した後、ざ
らに振動ミルＭＢ−３型（三英製作所製）を用いて粉砕
し、１００ＹＥＳＨの篩をパスした物（有機質複合フィ
ラー）を採取した。その平均粒径は１１μｍであった。
学工業社製＞５００ｇ、微粉末シリカアエロジルＲ−９
７２（日本アエロジル社製、商標＞４５０ｇおよびベン
ゾイルパーオキサイド０．２５９を、ロールを用いて良
く練り合わせ、均一のペーストにした。これを圧縮成形
機を用いて１２０℃、１５０Ｋｇ／ＣＩｔの条件で、１
０分間加熱硬化した。この硬化物を荒く粉砕した後、ざ
らに振動ミルＭＢ−３型（三英製作所製）を用いて粉砕
し、１００ＹＥＳＨの篩をパスした物（有機質複合フィ
ラー）を採取した。その平均粒径は１１μｍであった。
犬廣■ユ
参考例１で示した製法によって、エチレングリコール、
ＨＦＰおよびメタクリル酸クロライドを用いて、１分子
当り１つのへキサフルオロプロピル基を含む七ツマ−を
合成した。この化合物１００ｇに対してラジカル重合触
媒としてベンゾイルパーオキサイド０．５ｇを加え、室
温で充分に攪拌して混合した後、直径１５Ｍ、深さ０．
５履のくぼみを持つテフロン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）製
のモールドに入れ、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃
、９０℃でそれぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化させ、
この硬化物について吸水量を測定した。
ＨＦＰおよびメタクリル酸クロライドを用いて、１分子
当り１つのへキサフルオロプロピル基を含む七ツマ−を
合成した。この化合物１００ｇに対してラジカル重合触
媒としてベンゾイルパーオキサイド０．５ｇを加え、室
温で充分に攪拌して混合した後、直径１５Ｍ、深さ０．
５履のくぼみを持つテフロン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）製
のモールドに入れ、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃
、９０℃でそれぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化させ、
この硬化物について吸水量を測定した。
大塵■２
参考例１で示した製法によって、ジエチレングリコール
、ＨＦＰおよびメタクリル酸クロライドを用いて、１分
子当り１つのへキサフルオロプロピル基を含む七ツマ−
を合成した。この化合物１００ｇに対してラジカル重合
触媒としてベンゾイルパーオキサイド０．５ｇを加え、
室温で充分に攪拌して混合した後、直径１５ｍ、深さ０
．５騎のくぼみを持つテフロン（ＤＩＪ Ｐｏｎｔ社製
）製のモールドに入れ、６０℃で２４時間、７０℃、８
０℃、９０’Ｃでそれぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化
させ、この硬化物について吸水量を測定した。
、ＨＦＰおよびメタクリル酸クロライドを用いて、１分
子当り１つのへキサフルオロプロピル基を含む七ツマ−
を合成した。この化合物１００ｇに対してラジカル重合
触媒としてベンゾイルパーオキサイド０．５ｇを加え、
室温で充分に攪拌して混合した後、直径１５ｍ、深さ０
．５騎のくぼみを持つテフロン（ＤＩＪ Ｐｏｎｔ社製
）製のモールドに入れ、６０℃で２４時間、７０℃、８
０℃、９０’Ｃでそれぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化
させ、この硬化物について吸水量を測定した。
実施例３
参考例１で示した製法によって、トリエチレングリコー
ル、ＨＦＰおよびメタクリル酸クロライドを用いて、１
分子当り１つのへキサフルオロプロピル基を含む七ツマ
−を合成した。この化合物１００ｇに対してラジカル重
合触媒としてベンゾイルパーオキサイド０．５９を加え
、室温で充分に攪拌して混合した後、直径１５ｍ、深さ
０．５馴のくぼみを持つテフロン（［）ｕ Ｐｏｎｔ社
製）製のモールドに入れ、６０℃で２４時間、７０℃、
８０℃、９０℃でそれぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化
させ、この硬化物について吸水量を測定した。
ル、ＨＦＰおよびメタクリル酸クロライドを用いて、１
分子当り１つのへキサフルオロプロピル基を含む七ツマ
−を合成した。この化合物１００ｇに対してラジカル重
合触媒としてベンゾイルパーオキサイド０．５９を加え
、室温で充分に攪拌して混合した後、直径１５ｍ、深さ
０．５馴のくぼみを持つテフロン（［）ｕ Ｐｏｎｔ社
製）製のモールドに入れ、６０℃で２４時間、７０℃、
８０℃、９０℃でそれぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化
させ、この硬化物について吸水量を測定した。
比較例１
エチレングリコールジメタクリレート（新中村工業社製
＞１００ｇにラジカル手合触媒としてベンゾイルパーオ
キサイド０．５ｇを加え、室温で充分に攪拌して混合し
た後、直径１５ｍ、深さ０．５１Ｍ１のくぼみを持つテ
フロン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製、商標）製のモールドに入
れ、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃、９０℃でそれ
ぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化させた。この硬化物に
ついて吸水量を測定した。
＞１００ｇにラジカル手合触媒としてベンゾイルパーオ
キサイド０．５ｇを加え、室温で充分に攪拌して混合し
た後、直径１５ｍ、深さ０．５１Ｍ１のくぼみを持つテ
フロン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製、商標）製のモールドに入
れ、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃、９０℃でそれ
ぞれ２時間ずつ加熱して重合硬化させた。この硬化物に
ついて吸水量を測定した。
比較例２
ジエチレングリコールジメタクリレート（新中村工業社
製）１００ｇにラジカル重合触媒としてベンゾイルパー
オキサイド０．５ｇを加え、室温で充分に攪拌して混合
した後、直径１５Ｍ、深さ０．５ＮＩ４のくぼみを持つ
テフロン（［）ｕ ｐｏｎｔ社製）製のモールドに入れ
、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃、９０℃でそれぞ
れ２時間ずつ加熱して重合硬化させた。この硬化物につ
いて吸水量を測定した。
製）１００ｇにラジカル重合触媒としてベンゾイルパー
オキサイド０．５ｇを加え、室温で充分に攪拌して混合
した後、直径１５Ｍ、深さ０．５ＮＩ４のくぼみを持つ
テフロン（［）ｕ ｐｏｎｔ社製）製のモールドに入れ
、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃、９０℃でそれぞ
れ２時間ずつ加熱して重合硬化させた。この硬化物につ
いて吸水量を測定した。
比較例３
トリエチレングリコールジメタクリレート（新中村工業
社製）１００９にラジカル重合触媒としてベンゾイルパ
ーオキサイド０．５９を加え、室温で充分に攪拌して混
合した後、直径１５＃、深さ０．５ｍ＋のくぼみを持つ
テフロン（［）ｕ Ｐｏｎｔ社製）製のモールドに入れ
、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃、９０℃でそれぞ
れ２時間ずつ加熱して重合硬化させた。この硬化物につ
いて吸水口を測定した。
社製）１００９にラジカル重合触媒としてベンゾイルパ
ーオキサイド０．５９を加え、室温で充分に攪拌して混
合した後、直径１５＃、深さ０．５ｍ＋のくぼみを持つ
テフロン（［）ｕ Ｐｏｎｔ社製）製のモールドに入れ
、６０℃で２４時間、７０℃、８０℃、９０℃でそれぞ
れ２時間ずつ加熱して重合硬化させた。この硬化物につ
いて吸水口を測定した。
１塵？Ｊ４
参考例２で示した製法によって製造された有機質複合フ
ィラー６０９、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、実施例１で使用したモノ
マー６０ｇ、カンファーキノン０．３９、およびジエチ
ルアミノ安息香酸０．３ｇを混合して均一のペーストと
した。このペーストをデンタカラー用可視光照射器デン
タカラーＸＳ（クルツアー社製）を用いて可視光照射を
行い、硬化させた物について吸水量を測定した。
ィラー６０９、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、実施例１で使用したモノ
マー６０ｇ、カンファーキノン０．３９、およびジエチ
ルアミノ安息香酸０．３ｇを混合して均一のペーストと
した。このペーストをデンタカラー用可視光照射器デン
タカラーＸＳ（クルツアー社製）を用いて可視光照射を
行い、硬化させた物について吸水量を測定した。
叉通■５
参考例２で示した製法によって製造された有機質複合フ
ィラー６０９、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０９、実施例２で使用した七ツ
マ−６０ｇ、カンファーキノン０．３ｇ、およびジエチ
ルアミノ安息香酸０．３ｇを混合して均一のペーストと
した。このペーストをデンタカラー用可視光照躬器デン
タカラーＸＳ（クルツアー社製）を用いて可視光照射を
行い、硬化させた物について吸水口を測定した。
ィラー６０９、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０９、実施例２で使用した七ツ
マ−６０ｇ、カンファーキノン０．３ｇ、およびジエチ
ルアミノ安息香酸０．３ｇを混合して均一のペーストと
した。このペーストをデンタカラー用可視光照躬器デン
タカラーＸＳ（クルツアー社製）を用いて可視光照射を
行い、硬化させた物について吸水口を測定した。
衷簾皿旦
参考例２で示した製法によって製造された有機質複合フ
ィラー６０ｇ、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、実施例３で使用した七ツ
マ−６０ｇ、カンファーキノン０．３９、およびジエチ
ルアミノ安息香酸０．３ｇを混合して均一のペーストと
した。このペーストをデンタカラー用可視光照射器デン
タカラーＸＳ（クルツアー社製）を用いて可視光照射を
行い、硬化させた物について吸水量を測定した。
ィラー６０ｇ、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、実施例３で使用した七ツ
マ−６０ｇ、カンファーキノン０．３９、およびジエチ
ルアミノ安息香酸０．３ｇを混合して均一のペーストと
した。このペーストをデンタカラー用可視光照射器デン
タカラーＸＳ（クルツアー社製）を用いて可視光照射を
行い、硬化させた物について吸水量を測定した。
ル牧Ｍ４
参考例２で示した製法によって１！造された有機質複合
フィラー６０９、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０
（日本アエロジル社製）４０ｇ、工“ヂレングリコール
ジメタクリレート（新中村工業社製）６０ｇ、カンファ
ーキノン０．３ｇ、およびジエチルアミノ安息香酸０．
３９を混合して均一のペーストとした。このペーストを
デンタカラー用可視光照射器デンタカラーＸＳ（クルツ
アー社製）を用いて可視光照射を行い、硬化させた物に
ついて吸水量を測定した。
フィラー６０９、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０
（日本アエロジル社製）４０ｇ、工“ヂレングリコール
ジメタクリレート（新中村工業社製）６０ｇ、カンファ
ーキノン０．３ｇ、およびジエチルアミノ安息香酸０．
３９を混合して均一のペーストとした。このペーストを
デンタカラー用可視光照射器デンタカラーＸＳ（クルツ
アー社製）を用いて可視光照射を行い、硬化させた物に
ついて吸水量を測定した。
比較例５
参考例２で示した製法によって製造された有機質複合フ
ィラー６０ｇ、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、ジエチレングリコールジ
メタクリレート（新中村工業社製）６０ｇ、カンフ７−
キノン０．３ｇ、およびジエチルアミノ安息香酸０．３
ｇを混合して均一のペーストとした。このペーストをデ
ンタカラー用可視光照射器デンタカラーＸＳ（クルツア
ー社製）を用いて可視光照射を行い、硬化させた物につ
いて吸水量を測定した。
ィラー６０ｇ、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、ジエチレングリコールジ
メタクリレート（新中村工業社製）６０ｇ、カンフ７−
キノン０．３ｇ、およびジエチルアミノ安息香酸０．３
ｇを混合して均一のペーストとした。このペーストをデ
ンタカラー用可視光照射器デンタカラーＸＳ（クルツア
ー社製）を用いて可視光照射を行い、硬化させた物につ
いて吸水量を測定した。
１校ｆＷ６
参考例２で示した製法によって製造された有殿質複合フ
ィラー６０ｇ、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、トリエチレングリコール
ジメタクリレート（新中村工業社製）６０９、カンフ７
−キノン０．３ｇ、およびジエヂルアミノ安息香ｆｆ１
０．３ｇを混合して均一のペーストとした。このペース
トをデンタカラー用可視光照射器デンタカラ−ＸＳ（ク
ルツアー社製）を用いて可視光照射を行い、硬化させた
物について吸水ωを測定した。
ィラー６０ｇ、微粉末シリカ アエロジルＲＭ−５０（
日本アエロジル社製）４０ｇ、トリエチレングリコール
ジメタクリレート（新中村工業社製）６０９、カンフ７
−キノン０．３ｇ、およびジエヂルアミノ安息香ｆｆ１
０．３ｇを混合して均一のペーストとした。このペース
トをデンタカラー用可視光照射器デンタカラ−ＸＳ（ク
ルツアー社製）を用いて可視光照射を行い、硬化させた
物について吸水ωを測定した。
実施例１〜３および比較例１〜３の結果を表１に、実施
例４〜６および比較例４〜６の結果を表２に示す。
例４〜６および比較例４〜６の結果を表２に示す。
表１
以上の結果より、実施例による硬化物は比較例による硬
化物に比べて、その吸水聞が１／２〜１／４であり、吸
水性が低いことが分かる。
化物に比べて、その吸水聞が１／２〜１／４であり、吸
水性が低いことが分かる。
代理人 弁理士 銘木 俊一部
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ＿
２は水素原子または低級アルキル基を示し、ｋの平均値
は１〜５０の整数を示す。） で表わされる２官能の（メタ）アクリル酸エステル系単
量体に、少なくとも３個のフッ素原子が結合した炭素原
子数１〜３０のフッ素置換炭化水素基を該単量体１分子
当りに少なくとも１個以上グラフト結合してなるフッ素
含有２官能（メタ）アクリル酸エステル系単量体、およ
び （ｂ）ラジカル重合開始剤 からなることを特徴とするフッ素含有硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33555287A JPH01174516A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | フッ素含有硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33555287A JPH01174516A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | フッ素含有硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01174516A true JPH01174516A (ja) | 1989-07-11 |
Family
ID=18289856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33555287A Pending JPH01174516A (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | フッ素含有硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01174516A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533531A (ja) * | 2002-04-12 | 2005-11-10 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ゲル材料、医療用品、および方法 |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP33555287A patent/JPH01174516A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533531A (ja) * | 2002-04-12 | 2005-11-10 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ゲル材料、医療用品、および方法 |
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