JPH0117574B2 - - Google Patents

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JPH0117574B2
JPH0117574B2 JP57103798A JP10379882A JPH0117574B2 JP H0117574 B2 JPH0117574 B2 JP H0117574B2 JP 57103798 A JP57103798 A JP 57103798A JP 10379882 A JP10379882 A JP 10379882A JP H0117574 B2 JPH0117574 B2 JP H0117574B2
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Japan
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JP57103798A
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JPS58221847A (ja
Inventor
Masakazu Kato
Yoichi Nishioka
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DENSHI KEISANKI KIPPON GIJUTSU KENKYU KUMIAI
Original Assignee
DENSHI KEISANKI KIPPON GIJUTSU KENKYU KUMIAI
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/0433Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure all layers being inorganic

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は電子写真用感光体の改良に関するも
のである。
従来、電子写真用感光体として、アルミニウム
などの導電性基板上にSe膜を真空蒸着法で形成
したSe感光体がある。この感光体は、分光感度
が500nm付近までしかなく、また結晶し易く不
安定なものある。そこで、Se感光体の分光感度
を改善するために、SeにTeを添加したSe−Te合
金感光体や安定性を改善するためにSe−Teにさ
らにAsを添加したSe−Te−As合金感光体が実用
化されている。このようにSeにTeおよびAsを添
加し、これらの添加量を増大させると、分光感度
をより長波長まで有するようにすることが可能と
なる。しかし、TeおよびAsの添加量が増すにつ
れて表面電荷の保持特性が悪くなる。そこで、光
による電荷の発生と電荷の輸送との機能を分離さ
せた形式の機能分離型の感光体を構成し、表面電
荷の保持特性を改善することが行なわれている。
すなわち、第1図に例示するように、アルミニウ
ムなどの導電性基板11上にSe−Te合金からな
る電荷発生層12を形成し、この電荷発生層12
上にポリビニルカルバゾールからなる電荷輸送層
13を形成した構造のものがある。この感光体
は、電荷を保持する表面が絶縁抵抗が高いポリビ
ニルカルバゾールであるため、表面電荷の保持特
性がすぐれており、単層膜ではほとんど帯電不可
能なほどTeの含有率が高いSe−Te合金の電荷発
生層を有するものでも、感光体として使用可能で
ある。しかし、電荷発生層のTeの含有率が約20
原子パーセント以上では第1図に示すような構造
を採用しても帯電させることができず、また、
Teの含有率が20原子パーセントのSe−Te合金を
電荷発生層とした感光体の長波長側の感光域は
600nmまでである。
一方、この発明の発明者らは、長波長域でも十
分高感度であり、かつ安定性の高い感光体とし
て、導電性基板上にSe(セレン)−Bi(ビスマス)
−F(フツ素)合金膜を形成したものを先に提案
している(特願昭57−49009号参照)。
この発明は、前述した発明者らが先に提案した
Se−Bi−F合金を電荷発生層とし、この電荷発
生層上にポリビニルカルバゾールなどの電荷輸送
層を形成して機能分離型の電子写真用感光体を構
成することにより、従来のものの問題を解決する
と共に、発明者らが先に提案したものを改善し
て、表面電荷保持能力を高め、かつ長波長域での
感度をさらに高めた感光体を提供することを目的
としている。さらに、この発明は、Seからなる
薄い高抵抗層を備えることにより、表面電荷保持
能力の一層の向上を図ることを目的としている。
なお、この発明において、電荷輸送層として、
ポリビニルカルバゾールに代えて、ピラゾリン誘
導体とポリカーボネート樹脂あるいはフエノキシ
樹脂との混合物を用いてもよい。
以下、この発明の実施例につき図面を参照して
説明するが、その前に、この発明に関係する参考
例について2つ説明しておく。
第2図は第1の参考例を示す。第2図におい
て、21はアルミニウムからなる導電性基板、2
2は導電性基板21上に形成したSe−Bi−F合
金からなる電荷発生層、23は電荷発生層22上
に形成したポリビニルカルバゾールからなる電荷
輸送層である。前記電荷発生層22を構成する
Se−Bi−F合金の組成はSeが97原子パーセセン
ト、Biが2原子パーセント、Fが1原子パーセ
ントである。この電荷発生層22はBiを2.0原子
パーセント含むSe−Bi合金の粉末0.4gとBiF3
(フツ化ビスマス)粉末0.4gとをボールミルを用
いてよく攪拌混合、粉砕して、Seが96.8原子パー
セント、Biが2.3原子パーセント、Fが0.9原子パ
ーセントにしたものを石英皿に入れ、これをスパ
ツタ用タゲツトとし高周波スパツタ装置を用いて
スパツタし、0.5μmの厚さのSe−Bi−F合金層
を導電性基板21上に形成したものである。さら
に、導電性基板22上に、ポリビニルカルバゾー
ルのテトラヒドロフラン溶液を塗布して乾燥さ
せ、電荷輸送層23を形成して感光体とした。な
お、スパツタされたSe−Bi−F合金層の組成を
分析したところ、Seが97原子パーセント、Biが
20%、Fが1%であり、スパツタ用ターゲツトに
用いた粉末材料の組成とほぼ同一であつた。
前述のように構成された第1の参考例による
Se−Bi−F合金を電荷発生層とし、ポリビニル
カルバゾールを電荷輸送層とした機能分離型すな
わち積層型の感光体は、第1の参考例と同様な導
電性基板上に第1の参考例と同組成のSe−Bi−
F合金を形成した単層型の感光体の帯電電位が
720V、長波800nmの半減露光量が0.4μJ・cm-2
あるのに対し、対電電位が1000Vあつて表面電荷
の保持能力が非常に高く、波長800nmでの半減
露光量が0.3μJ・cm-2であつて感度が高かつた。
また、第1の参考例の感光体は、繰返して帯電、
露光、現像、転写、クリーニングの一連の操作を
行なう実使用に十分に耐え、残留電位も非常に小
さかつた。
第3図は第2の参考例を示す。第2の参考例
は、第1の参考例で電荷輸送層としてポリビニル
カルバゾールを用いたのに対し、電荷輸送層とし
てピラゾリン誘導体である1−フエニル−3−
(4′−ジメチルアミノスチリル)−5−(4″−ジメ
チルアミノフエニル)−2−ピラゾリンと、ポリ
カーボネート樹脂との重量比で1:1の混合物を
用いたものである。そして、第3図において、3
1は導電性基板、32はSe−Bi−F合金の電荷
発生層であり、これらは第1の参考例のものと同
様である。33は電荷発生層32上に形成した電
荷輸送層であり、前記ピラゾリン誘導体とポリカ
ーボネート樹脂あるいはフエノキシ樹脂との重量
比で1:1の混合物のテトラヒドロフラン溶液を
塗布乾燥させた10μmの厚さの膜である。
前述のように構成された第2の参考例による
Se−Bi−F合金を電荷発生層とし、ピラゾリン
誘導体とフエノキシ樹脂の混合物を電荷輸送層と
した積層型の感光体は、これの特性を測定したと
ころ、帯電電位が900Vであつて電荷保持能力が
高く、波長800nmでの半減露光量が0.25μJ・cm-2
であつて感度が高かつた。
第4図はこの発明の第1の実施例を示す。第1
の実施例は、第1の参考例のものと同様な導電性
基板41とSe−Bi−F合金の電荷発生層43と
の間にSeからなる高抵抗層42を設けたもので
ある。すなわち、導電性基板41上にスパツタ法
でSeを0.5μmの厚さに形成して高低抗層42を設
け、この高抵抗層42上に真空を破らずにスパツ
タ法でSe−Bi−F合金を0.5μmの厚さに形成し
て電荷発生層43を設け、さらに、電荷発生層4
3上に第1の参考例と同様にポリビニルカルバゾ
ールをコーテイングして電荷輸送層44を形成し
た感光体である。
前述のように構成された第1の実施例の感光体
は、これの特性を測定したところ、帯電電位が
1300Vであつて、電荷保持能力が第1の参考例の
ものよりも200V高く、これは純Seからなる高抵
抗層を有しているため、導電性基板からの電荷の
注入が阻止されているからであり、また、波長
800nmでの半減露光量が0.25μJ・cm-2であつて感
度が高かつた。
第5図はこの発明の第2の実施例を示す。第2
の実施例は、第1の参考例のものと同様な導電性
基板51とSe−Bi−F合金の電荷発生層53と
の間にSeからなる高抵抗層52を設けたもので
ある。すなわち、導電性基板51上にスパツタ法
でSeを0.5μmの厚さに形成して高抵抗層52を設
け、この高抵抗層52上に第1の実施例と同様に
真空を破らずにスパツタ法でSe−Bi−F合金を
0.5μmの厚さに形成して電荷発生層53を設け、
さらに電荷発生層53上に第2の参考例と同様に
ピラゾリン誘導体とフエノキシ樹脂との重量比
1:1の混合物のテトラヒドロフラン溶液を塗布
乾燥させた10μmの厚さの電荷輸送層54を形成
した感光体である。
前述のように構成された第2の実施例の感光体
は、これの特性を測定したところ、帯電電位が
11150Vであつて電荷保持能力が純Seからなる高
抵抗層を有していない第2の参考例のものより高
く、また波長800nmでの半減露光量が0.2μJ・cm
-2であつて感度も第2の参考例のものより高かつ
た。
第6図はこの発明の第3の実施例を示す。第3
の実施例は、第1実施例と同様に導電性基板61
上にSeからなる高抵抗層62を形成し、高抵抗
層62の上にSe−Bi−F合金からなる電荷発生
層63を形成し、電荷発生層63上にSeからな
る高抵抗層65を0.5μmの厚さに形成し、さらに
高抵抗層65上に第2の参考例と同様にピラゾリ
ン誘導体とフエノキシ樹脂との重量比1:1の混
合物のテトラヒドロフラン溶液を塗液乾燥させた
10μmの厚さの電荷輸送層64を形成した感光体
である。
前述のように構成された第3の実施例の感光体
は、これの特性を測定したところ、帯電電位が
1250Vであつて、電荷保持能力が第2の実施例よ
りさらに高く、また波長800nmでの半減露光量
が0.2μj・cm-2であり感度も高かつた。
第7図は第1の比較例を示す。第1の比較例
は、アルミニウムの導電性基板71上にSeから
なる高抵抗層72を真空蒸着法によつて50μmの
厚さに形成し、高抵抗層72上にSe−Bi−F合
金からなる電荷発生層73をスパツタ法で3μm
の厚さに形成した感光体である。
前述のように構成された第1の比較例の感光体
は、これの特性を測定したところ、帯電電位が
600Vであつて電荷保持能力が第1および第2の
参考例ならびに第1ないし第3の実施例のものよ
りも低く、また波長800nmでの半減露光量が
0.9μj・cm-2であり、これは実用上高い値であつ
た。
第8図は第2の比較例を示す。第2の比較例
は、アルミニウムの導電性基板81上にSeから
なる高抵抗層82を真空蒸着法によつて50μmの
厚さに形成し、高抵抗層82上にSe−i−F合
金からなる電荷発生層83をスパツタ法で0.5μm
の厚さに形成し、電荷発生層83上にSeからな
る高抵抗層84をスパツタ法で3μmの厚さに形
成した感光体である。
前述のように構成された第2の比較例の感光体
は、これの特性を測定したところ、帯電電位が
800Vであつて電荷保持能力が第1の比較例より
も200V高く、また波長800nmでの半減露光量が
0.6μJ・cm-2であつて第1の比較例よりも感度が
高かつたが、第1および第2の参考例ならびに第
1ないし第3の実施例のものよりも低かつた。
この発明において、電荷発生層Se−Bi−F合
金は0.5〜10原子パーセントのBi、0.01〜10原子
パーセントのF、および残余のSeの組成範囲の
ものが好ましい。また、電荷輸送層のピラゾリン
誘導体は、1−フエニル−3−(4′−ジメチルア
ミノスチリル)−5−(4″−ジメチルアミノフエニ
ル)−2−ピラゾリンのほかに、1−フエニル−
3−(4′−ジエチルアミノスチリル)−5−(4″−
ジエチルアミノフエニル)−ピラゾリンまたは1,
5−ジフエニル−3−スチリル−2−ピラゾリン
などを用いることができ、ピラゾリン誘導体は成
膜がむずかしく、安定な膜を形成するためにポリ
カーボネート樹脂またはフエノキシ樹脂との混合
物として使用するものであり、前記樹脂とピラゾ
リン誘導体との混合は重量比で1:1程度にする
ことが好ましい。
以上説明したように、この発明の電子写真用感
光体は、表面電荷保持能力が高くかつ長波長域で
の感度が発明者らが先に提案したものよりさらに
高いという効果があり、したがつて、レーザビー
ムプリンタ用感光体としてだけではなく、半導体
レーザ光を用いたフアクシミリまたは赤色発光ダ
イオード(LED)を用いたプリンタ、フアツク
スに利用できる。特に、この発明の電子写真用感
光体は、電荷発生層にSe−Bi−F合金膜を用い、
その電荷発生層と導電性基板との間もしくは電荷
発生層と電荷輸送層との間の少なくとも一方に、
Seからなる厚さが薄い高抵抗層を備えることに
より大幅に帯電電位を高くして、大幅な表面電荷
保持能力の向上を図ることがでできる。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来例の電子写真用感光体を示す断面
図、第2図および第3図は参考例の電子写真用感
光体をそれぞれ示す断面図、第4図ないし第6図
はこの発明の第1ないし第3の実施例による電子
写真用感光体をそれぞれ示す断面図、第7図およ
び第8図は第1および第2の比較例の電子写真用
感光体をそれぞれ示す断面図である。 41,51,61……導電性基板、43,5
3,63……電荷発生層、44,54,64……
電荷輸送層、42,52,62,65……高抵抗
層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 導電性基板と、この導電性基板上に形成した
    Se−Bi−F合金からなる電荷発生層と、この電
    荷発生層上に形成したポリビニルカルバゾールま
    たはピラゾリン誘導体とポリカーボネート樹脂あ
    るいはフエノキシ樹脂との混合物からなる電荷輸
    送層と、前記導電性基板と前記電荷発生層との間
    もしくは前記電荷発生層と前記電荷輸送層との間
    の少なくとも一方に形成されたSeからなる厚さ
    が薄い高抵抗層とを備えたことを特徴とする電子
    写真用感光体。
JP10379882A 1982-06-18 1982-06-18 電子写真用感光体 Granted JPS58221847A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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