JPH01178549A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性に代表さ
れる機械的特性および耐熱性が均衡して優れ、かつ成形
品の層状剥離（千枚めくれ）のない訓電性樹脂組成物に
関するものである。

［従来の技術］ 熱可塑性ポリエステルは機械的性質、電気的特性、耐熱
性などが優れているため、各種の機械部品、電気機器部
品などの用途に広く使用されている。熱可塑性ポリエス
テルはこれらの優れた特性を備えている反面、体積固有
抵抗や表面固有抵抗が高く、摩擦などにより容易に帯電
し、ホコリを付着させ易く、静電気障害を生じ易いなど
の欠点を有している。このため、複写機、テレビなどの
電子、電気機械部品などの帯電防止性を必要とする用途
には使用が制限されている。

ポリエステルの訓電性を向上させる方法としてはポリエ
ステルにポリエーテルエステル（特開昭５６−１５９２
４５号公報）、ポリエーテルエステルアミド（米国特許
第４３０９５１８号明細書、特開昭６１−１８３３５２
号公報）、ポリエーテルアミド（特開昭５７−５７４８
号公報）などの高分子材料を配合することが提案されて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、特開昭５６−１５９２４５号公報による
制電性樹脂は帯電防止性効果が不十分である。また、米
国特許第４３０９５１８号明細書、特開昭６１−１８３
３５２号公報および特開昭５７−５７４８号公報による
制電性樹脂はポリエステルとポリエーテルエステルアミ
ドまたはポリエーテルアミドとの親和性が悪いため、耐
衝撃性が劣り、かつ成形品が層状剥離を起こすなどの欠
点があり、満足できる組成物を得ることができない。

よって、本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性
に代表される機械的特性および耐熱性が均衡して優れ、
かつ成形品の層状剥離のない制電性樹脂組成物を提供す
ることを課題とする。

［問題点を解決するための手段］ 上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記課題を解
決するためには、ポリアミドエラストマと芳香族ポリエ
ステルに特定の官能基を含有する変性ビニル系重合体お
よび変性エチレン系重合体を配合することが重要である
ことを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、 （Ａ）ポリアミドエラストマ１〜５０重量部、（Ｂ）芳
香族ポリエステル１〜９８重量部、（Ｃ）カルボキシル
基、エポキシ基、アミノ基、置換アミノ基から選ばれた
少なくとも１種の官能基を含有する変性ビニル系重合体
０．１〜５０重量部および （Ｄ）カルボキシル基またはエポキシ基を含有する変性
エチレン系重合体１〜３０重量部を（Ａ）　＋　（Ｂ）
　＋　（Ｃ）　＋　（Ｄ）が１００重量部となるように
配合した熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における（Ａ）ポリアミドエラストマとしては、
例えば（ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールとの反応から得られるブロッ
クまたはグラフト共重合体などが挙げられる。

（ａ）ポリアミド形成成分としては具体的には、ω−ア
ミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカ
プリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン
酸および１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸などのアミノカルボン酸あるいはカプロラクタム
、エナントラクタム、カプリルラクタムおよびラウロラ
クタムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン−
アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セパシン酸塩
およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩などの
ジアミン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプロラ
クタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジア
ミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

本発明で好ましく用いられる（ｂ）ポリ（アルキレンオ
キシド）り°リコールの例としては、ポリ（エチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（１，２−プロピレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレンオキシド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたはラ
ンダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒドロ
フランのブロックまたはランダム共重合体などが用いら
れる。これらの中でも、帯電防止性が優れる点で、特に
ポリ（エチレンオキシド）グリコールが好ましく用いら
れる。この場合ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
の数平均分子量は２００〜６０００、特に４００〜４０
００の範囲か好ましい。

更に、（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと
組合せて次式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジオール化
合物を用いることができる。

Ｉ（粘←Ｏ−ｃ？−０刊←Ｈ（Ｉ） ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ（ただし
式中、Ｒ＋、Ｒ２は、エチレンオキシド基およびプロピ
レンオキシド基の少なくとも１を示し、Ｙは共有結合、
炭素数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シクロ
アルキリデン基、アリールアルキリデン基、ｏ、５ｏＳ
ｓｏ２、Ｃ０５Ｓ、ＣＦ２、Ｃ（ＣＦ３）２またはＮＨ
を示す。） 具体的な例としてはビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加
物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＳのプロピレンオキシド付加物、臭素化ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物、臭素化ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキシド付加物等のビスフェノ
ール類のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシド付加物、４．４’　−ジヒドロキシベンゾフィノ
ンのエチレンオキシド付加物、４，４′−ジヒドロキシ
ベンゾフィノンのプロピレンオキシド付加物、ハイドロ
キノンのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシド付加物およびそ
れらのブロック（共）重合体、４．４’　−（ヒドロキ
シ）ビフェニルのエチレンオキシド付加物、４．４’　
−ビス（ヒドロキシ）ビフェニルのプロピレンオキシド
付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドの
ニレチンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホキシドのエチレンオキシ
ド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタンのエチレンオキシド付加物、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタンのプロピレンオキシド（
−Ｊ加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルの
エチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテルのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アミンのエチレンオキシド付加物
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アミンのプロピレン
オキシド付加物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンのエチレンオキシド付加物、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）エタンのプロピレンオキシド
付加物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンのニレチンオキシド付加物、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ヘキサンのプロピレンオキシ
ド付加物等のビスフェノール類を挙げることができる。

好ましいジオール化合物としては、ハイドロキノンのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエチレンオキ
シド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加
物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシド付加物
およびそのブロック重合体であり、特にビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物およびそのブロック重合体
が好ましい。また、臭素化ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、臭素化ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物などを用いることにより、樹脂組成物の難
燃性を向上させることができる。

これらのポリ（アルキレンオキシド）グリコールと一般
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジオール化合物は１種
もしくは必要に応じて２種以上用いることができる。

一般Ｎ　Ｉ　）〜（ＩＩＩ）で示されるジオール化合物
の量について特に制限はないが、ジカルボン酸と共重合
して得られたポリエーテルエステル単位でＯ〜６０市量
％範囲であるのが好ましい。

また本発明の効果を損なわない範囲内において、他のジ
オール化合物を共重合することができる。

具体的には、エチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール、ｐ−キ
シリレングリコール、ｍ−キシリレングリコールなどの
芳香族ジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１
．３−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサ
ンジオール、１゜４−シクロヘキサンジメタツール、１
，３−シクロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオー
ル化合物などを共重合することができる。

本発明のポリアミドエラストマの反応の例としては、（
ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールは（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールの末端基に応じてエステル反応またはアミド
反応が考えられる。

また、反応に応じてジカルボン酸やジアミンなどの祐３
成分（Ｃ）を用いることもできる。

この場合、ジカルボン酸成分としては、炭素原子数４〜
２０のものが好ましく用いられ、具体的にはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２゜７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４′　−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムのごとき芳香族ジカルボン酸、１．４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸
シ“ およα◇クロヘキシルー４．４′−ジカルボン酸のごと
き脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジ
ピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカンジカル
ボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、
特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸およびドみ
カンジ酸が重合性、色調および物性の点から好ましく用
いられる。

ジアミン成分としては例えば芳香族、脂環族、脂肪族ジ
アミンが挙げられる。その中で脂肪族ジアミンのへキサ
メチレンジアミンが経済的な理由から好ましく用いられ
る。

ポリエーテルエステルまたはポリエーテル成分は、ポリ
アミドエラストマの構成単位で９０〜１０重量％範囲で
用いられ、９０重量％を越える場合は、ポリアミドエラ
ストマの機械的特性が劣り、１０重量％未満では樹脂の
帯電防止性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリアミドエラストマの製法に関しては特に限定
されず、例えば特開昭５６−６５０２６号公報、特開昭
６０−１７７０２２号公報などに開示されている方法を
利用することができる。

本発明において用いる（Ｂ）芳香族ポリエステルは、芳
香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香
族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成性誘導体
）とジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）と
を主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは
共重合体である。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジ
カルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、４戸４′−ビフェニルジカ
ルボン ビフェニルジカルボン酸、４．４’　−ジフェニルエー
テルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルメタンジカル
ボン酸、４，４′−ジフェニルスルホンジｔルボン酸、
４．４’　−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸
、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカ
ルボン酸、２．５−アントラセンジカルボン酸、２，６
−アントラセンジカルボン酸、４．４’　−ｐ−ターフ
ェニレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸
などがあり、テレフタル酸が好ましく使用できる。

これらの芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して使用
してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカル
ボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカンジ，＝＋酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸を一
種以上混合使用することができる。

また、ジオール成分としてはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレング
リコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオールなど、お
よびそれらの混合物などが挙げられる。なお、少量であ
れば分子量４００〜６．ＯＯＣＩの長鎖ジオールすなわ
ちポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを一種
以ーヒ共重合せしめてもよい。

具体的な芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレ−１・、ポリブチレンナフタレー
ト、ポリエチレン−１゜２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４′　−ジカルボキシレートなどのほか、ポリエ
チレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート／デ多ンジカルボキシレートなどのような共重
合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的性
質、成形性などのバランスのとれたポリブチレンテレフ
タレートおよびポリエチレンテレフタレートが好ましく
用いられる。芳香族ポリエステル（Ｂ）の製造法は特に
制限がなく、公知の製造法を用いることができる。

本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル基、エポキシ
基、アミノ基、置換アミノ基から選ばれた少なくとも１
種の官能基を含有する変性ビニル系重合体（以下、変性
ビニル系重合体と略称する）とは１種または２種以上の
ビニル系単量体を重合または共重合して得られる構造を
有し、かつ分子中にカルボキシル基、エポキシ基および
アミノ基または置換アミノ基よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の官能基を何する重合体である。これらの
官能基の含打量に関しては、ごく少量でもよく、また樹
脂としての性能を損なわない限り、多量に含むことも可
能である。

通常は、変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均
１種以上の上記官能基を含有すれば本発明の効果が効果
的に発現される。（Ｃ）変性ビニル系重合体中にカルボ
キシル基を導入する方法は特に制限はないが、■アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
タル酸およびイタコン酸などのカルボキシル基または無
水カルボキシル基を有するビニル系単回体を所定のビニ
ル系単量体と共重合する方法、■γ、γ′−アゾビス（
γ−シアツバレイン酸）、α、α′−アゾビス（α−シ
アノエチル−ｐ−安息香酸）および過酸化サクシン酸な
どのカルボキシル基を有する重合開始剤および／または
チオグリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−
メルカプトプロピオン酸、α−メルカプト−イソ醋酸お
よび２．３または４−メルカプト安息香酸などのカルボ
キシル基を有する重合度調節剤を用いて、所定のビニル
系単量体を（共）重合する方法および■メタクリル酸メ
チルやアクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エス
テル系の（共）重合体をアルカリによってケン化する方
法などを用いることができる。

エポキシ基を導入する方法についても特に制限はないが
、例えば次式（ＩＶ） （式中、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基あるいはグリ
シジルエステル基で置換された低級アルキル基である）
で示され、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジルなどを所定のビニル系単量体と共重合する方
法などを用いることができる。

また、アミノ基または置換アミノ基を導入する方法につ
いても特に制限はないが、例えば０次式（ただし、式中
Ｒ４は水素、メチル基、エチル基を表わし、Ｒ５は水素
、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数２〜１
２のアルカノイル基、炭素原子数６〜１２のフェニル基
あるいはシクロアルキル基またはそれらの誘導体類を示
す。）で表わされるアミノ基または置換アミノ基の少な
くとも１種の官能基を有するビニル系単２体を所定のビ
ニル系単回体と共重合する方法、■前記（Ｖ）で表わさ
れるアミノ基、置換アミノ基およびそれらの鉱酸塩より
なる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する連
鎖移動剤および／または開始剤を用いて、所定のビニル
系単量体を（共）重合する方法などを用いることができ
る。

ここでアミノ基または置換アミノ基の少なくとも１種の
官能基を有するビニル系単量体の具体例としてはアクリ
ル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチ
ルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロへキシルアミノエチル五のア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導
体８、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよびＮ−アセチルビ
ニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミ
ン、メタアリルアミンおよびＮ−メチルアリルアミンな
どのアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびＮ−メチルアクリルアミドなどの（メ
タ）アクリルアミド系誘導体およびｐ−アミノスチレン
などのアミノスチレン類などが挙げられる。

また、上記の官能基を有する連鎖移動剤の具体例として
は、メルカプトメチルアミン、β−メルカプトエチルア
ミン、γ−メルカプトプロピルアミン、Ｎ−（β−メル
カプトエチル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（β−メルカ
プトエチル）−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−（β−メルカ
プトエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、ビス−（４
−アミノフェニル）ジサルファイド、ビス−（２−アミ
ノフェニル）ジサルファイド、ビス−（３−アミノフェ
ニル）ジサルファイド、ｐ−メルカプトアニリン、Ｏ−
メルカプトアニリン、ｍ−メルカプトアニリンおよびこ
れらの塩酸塩などが挙げられ、開始剤の具体例としては
α、α′−アゾビス（γ−アミノーα、γ−ジメチルバ
レロニトリル）、α、α′−アゾビス（γ−メチルアミ
ノーα、γ−ジメチルバレロニトリル）、α、α′　−
アゾビス（γ−エチルアミノーα、γ−ジメチルバレロ
ニトリル）、α、α′−アゾビス（γ−ジメチルアミノ
ーα、γ−ジメチルバレロニトリル）、およびｐ−アミ
ノベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられるビニル系
単量体については特に制限はなく、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アク、リル酸ブ
チルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ドなどのマレイミド系単量体、エチレン、プロピレンな
どのオレフィン系単量体および塩化ビニル、酢酸ビニル
、ブタジェンなどのビニル系単量体から１種または２種
以上を目的に合せて選んで用いることができる。特に、
スチレン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、アクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル系単量体の使用が得られる
樹脂組成物の機械的性質か優れる点で好ましく用いられ
る。

なお、必要によってはポリブタジェン、アクリロニトリ
ル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）、スチレン／ブタジ
ェン共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよび
エチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）など
のゴム状重合体を上記のビニル系単量体と合せて用いる
こともできる。

また、官能基の導入方法は」二記の種々の方法を任意に
組合せて用いることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸’／ｆＡ重合法、乳化重
合法、塊状−懸ｒ：Ｊ重合法などの通常の方法を用いる
ことができる。

本発明では一層の性能向上のために、更に（Ｄ）と略称
する）が使用される。

該変性エチレン系重合体とは１種または２種型１−のα
−オレフィンを重合または共重合して得られる構造を有
し、かつ分子中にカルボキシル基またはエポキシ基の少
なくとも１種の官能基を有する重合体である。これらの
官能基の含有量に関しては特に限定されないが０．１〜
５０市量％、特に１〜３０重量％が好ましい。

（Ｄ）変性工ゝ良ヂう系重合体中にカルボキシル基を導
入する方法は特に制限がないが、例えはアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸お
よびイタコン酸などのカルボキシル基または無水カルボ
キシル基を有するビニル系単量体を、■所定のα−オレ
フィンと共重合する方法、■ラジカル発生触媒の存在下
でエチレン系重合体にグラフトさせる方法などを用いる
ことができる。

エポキシ基を導入する方法についても特に制限はないが
、例えば次式（Ｖｌ） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２・・・・・
・・・・（ＶＩ）１１１　　　　　　　＼／ （式中、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基あるいはグリ
シジルエステル基で置換された低級アルキル基である）
で示され、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジルなどのエポキシ基を有するビニル系単二体を
、■所定のα−オレフィンと共重合する方法、■ラジカ
ル発生触媒の存在下でエチレン系重合体にグラフトさせ
る方法などを用いることができる。

また、上記の官能基を含有するビニル系単量体とα−オ
レフィンの共重合体は更に、これと共重合可能な他のビ
ニル系単量体、例えばビニルエーテル類、酢酸ビニルな
どのビニルエステル類、メチル、エチル、ブチルなどの
（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、ス
チレン、−酸化炭素などを１種以上共重合せしめてもよ
い。

（Ｄ）変性エチレン系重合体の重合に用いられるα−オ
レフィンとはエチレン、プロピレン、ブテン−１および
それらの２種以上の混合物などであり、特にエチレン、
エチレンとプロピレンの混合物、エチレンとブテン−１
の混合物が好ましい。

また、エチレン系重合体とはポリエチレン、ポリプロピ
ン、エチレン−プロピン共重合体、エチレン−ブテン−
１共重合体およびそれらの２種以上の混合物などが挙げ
られる。

（Ｄ）変性エチレン系重合体の製造法にも特に制限はな
く、例えば （１）　　α−オレフィンとカルボキシル基またはエポ
キシ基を含有するビニル系単量体を溶媒中でチーグラー
・ナツタ触媒と接触させ、常温〜８０℃、３〜１０ｋｇ
／ｃｒＩで重合を行う方法。

（２）前記ビニル系単量体をラジカル発生触媒の存在下
、５〜２００ｋｇ／ｃ［ｌ？、５０〜３００℃でエチレ
ン系重合体にグラフトさせる方法などを用いることがで
きる。

これらの変性エチレン系重合体は１種または２種以上使
用することができる。

置部、（Ｂ）芳香族ポリエステル１〜９８−ＴＴｆ［、
好ましくは２０〜９０重量部、（Ｃ）変性ビニル系重合
体０．１〜５０屯は部、好ましくは１〜３０重量部、お
よび（Ｄ）変性エチレン系重合体１〜３０市量部、好ま
しくは２〜２０重量部の範囲で（Ａ）　＋　（Ｂ）　＋
　（Ｃ）　＋　（Ｄ）が１００重量部となるように配合
する。

（Ａ）ポリアミドエラストマが１重量部未満では樹脂組
成物の帯電防止性が不足し、５０重量部を越える場合、
樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣るため好まし
くない。

（Ｂ）芳香族ポリエステルが１重量部未満では樹脂組成
物の耐熱性が劣り、９８重量部を越える場合、樹脂組成
物の帯電防止性が悪くなるため好ましくない。

（Ｃ）変性ビニル系重合体が０．１重量部未満では樹脂
組成物が層状剥離を起すため使用できず、５０重量部を
越える場合、成形品の表面光沢が著しく悪くなり好まし
くない。

また（Ｄ）変性エチレン系重合体が１重量部未満では樹
脂組成物の耐衝撃性が改善されず、３０市量部を越える
場合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣るため
好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限は
なく、例えば（Ａ）ポリアミドエラストマ、（Ｂ）芳香
族ポリエステル、（Ｃ）変性ビニル系重合体および（Ｄ
）変性エチレン系重合体の樹脂混合物をバンバリーミキ
サ−、ロール、エクストルーダーなどで溶融混練するこ
とによって製品化される。

本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド
、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂などのゴム変性
スチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重
合体などのポリオレフィン、水素添加および／または水
素未添加のスｆレンーブタジェンブロック共重合体など
のエラストマなどを混合して、成形用樹脂としての性能
を改良することができる。

また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系、
非イオン系の界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯
電防止性を一層向上させることも可能であり、更に必要
に応じてオリゴマなどの相溶化剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤、および可
塑剤、ガラス繊維、難燃剤などを添加することもできる
。また、エポキシ基を含有する変性ビニル系重合体を使
用する場合、スルホン酸の金属塩、３級のアミンおよび
リン化合物を添加することにより、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の相溶性を一層向上させることもできる。

［実　施　例］ 本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られた
樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記
の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６Ａ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ ビカット軟化温度： ＡＳＴＭ　Ｄ２５２５−５８Ｔ 体積面Ｇ抵抗値：　２ｍｍｔ　Ｘ４０ｍｍφ円盤を用い
、室温２３°Ｃ１湿度５０％ＲＨ 雰囲気下で測定した。測定に は東亜電波工業■製の超絶縁 抵抗計５Ｍ−１０型を用いた。

成形品の層状剥離防止性は成形品の折り曲げ観察により
行い、＠；：Ｈめて良好、○：良好、×：成形品が層状
剥離を起こす、を判定基準とした。

また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び重量％を示す。

参考例 （１）　　（Ａ）ポリアミドエラストマの調製Ａ−１＝
カプロラクタム５０部、数平均分子量が１．０００のポ
リエチレングリコール４４．２部およびテレフタル酸７
．６部を“イルガノックス”１０９８　（酸化防止剤、
チバ・ガイギー社製）０゜２部および三酸化アンチモン
触媒０．１部と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応
容器に仕込み、窒素置換して２６０℃で６０分間加熱撹
拌して透明な均質溶液とした後、２６０’Ｃ，０，５ｍ
ｍ１１ｇ以下の条件で４時間重合し、粘稠で透明なポリ
マを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリアミドエラストマ
（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２＝力プロラクタム４０部、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物にューポールＢＰＥ２０、三洋化
成工業■製）７．１６部、数平均分子量が１．０００の
ポリエチレングリコール４４．２部およびテレフタル酸
１１．７部を“イルガノックス”　１０９８０．２部お
よび三酸化アンチモン０．０２部と共にＡ−１で使用し
た反応容器に仕込み、窒素置換して２６０”Ｃで６０分
間加熱撹拌して透明な均質溶液とした。次いで減圧プロ
グラムに従って、５００　ｍｍ１ｇまで減圧して反応容
器気相部の水分を除去した後、ジルコニウムテトラブト
キサイド 圧プログラムに従って減圧し、２６０’Ｃ，０．５ｍｍ
　１１ｇ以下の条件下で３時間２０分重合し、粘稠で透
明なポリマを得た。以降Ａ−１と同一の方法でペレット
状のポリアミドエラストマ（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３：数ゞＩＺ均分子蹴４，０００のポリ（エチレン
オキシド）り′リコールにアクリロニトリルを反応させ
、更に水素添加反応を行うことにより、両末端がアミノ
基であるポリ（エチレンオキシド）クリコールジアミン
を得た。これとテレフタル酸とを常法により塩反応を行
い、ポリ（エチレンオキシド）グリコールジアンモニウ
ムテレフタレートの４０％水溶液を得た。濃縮装置に上
記４０％のポリ（エチレンオキシド）グリコールジアン
モニウムテレフタレート水溶液を２００部、８５％ε−
カプロラクタム水溶液を１２０部、４０％へ約２時間加
熱し、８０％濃度に濃縮した。続いて重合装置に上記濃
縮液を移行し、重合装置内に窒素を流しながら加熱を開
始した。

内温か１２０℃になった時点で、１，３．５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンを５．０部添加
し、撹拌を開始して内温か２４５°Ｃになるまで昇温し
た。２４５°Ｃで１８時間加熱し重合を完結させ、以降
Ａ−１と同一方法でペレット状のポリアミドエラストマ
（Ａ−３）を調製した。

（２）　　（Ｂ）芳香族ポリエステルの調製Ｂ−１＝オ
ルトクロロフェノール（ＯＣＰ）中２５℃、０．５％濃
度で測定した相対粘度１．３８のポリブチレンテレフタ
レート（Ｂ−１）を使用した。

Ｂ−２Ｓ　ＯＣＰ中２５℃、０．５％濃度で測定した相
対粘度１．６０のポリブチレンチレフタレ−）−（Ｂ−
２）を使用した。

（３）　　（Ｃ）変性ビニル系重合体の調製Ｃ−１＝ス
チレン７０部、アクリロニトリル２５部、メタクリル酸
５部を懸濁重合して変性ビニル系重合体（Ｃ−１）を調
製した。

得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−１）、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）中３０℃、０．４％濃度で測定した極
限粘度（〔η〕）が０．６１であった。

Ｃ−２＝スチレン７１部、アクリロニトリル２８部、メ
タクリル酸グリシジル１部を懸濁重合して、変性ビニル
系重合体（Ｃ−２）を調製した。

得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−２）はＣ−１と同一
の方法で測定した〔η〕か０．５６であった。

Ｃ−３＝スチレン７３部、アクリロニトリル２５部、ア
クリルアミド２部を乳化重合し、変性ビニル系重合体（
Ｃ−３）を調製した。

得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−３）はＣ−１と同一
の方法で測定した〔η〕が０．５１であった。

（／ｌ）　　（Ｄ）変性エチレン系重合体の調製Ｄ−１
＝エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体［９０／
１０重量比、Ｍｌ　　（１９０６Ｃ）３゜２ｇ／１０分
〕を使用した。

Ｄ−２＝エチレン／ブテン−１共重合体（９０／１０市
量比）にメタクリル酸を２モル％グラフトさせた共重合
体（ＭＩ（１９０°Ｃ）２．５ｇ／１０分〕を使用した
。

実施例１〜７ 参考例で調製した（Ａ）ポリアミドエラストマ、（Ｂ）
芳香族ポリエステル、（Ｃ）変性ビニル系重合体および
（Ｄ）変性エチレン系重合体を表１に示した配合比で混
合し、ベント付４０ｍｍφ押出機で樹脂温度２５０℃で
溶融混練、押出を行うことによってベレットを製造した
。

次いで射出成形機により、シリンダー温度２５０°Ｃ１
金型温度８０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。

体積固有抵抗値は、射出成形した厚さ２ｍｍの円盤を用
い、次の条件で測定した。

（１）成形直後、洗剤“ママレモン”　（ライオン油脂
■製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してか
ら表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ１２３°Ｃで２
４時間調湿して４り定した。

（２）成形後５０％ＲＨ１２３９Ｃ中に２００口放置し
た後、洗剤“ママレモン“水溶液で洗浄し、続いて蒸留
水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％
ＲＨ，２３°Ｃで２４時間調湿して測定した。

測定結果を表２に示した。

比咬例１〜８ 参考例で調製した（Ａ）ポリアミドエラストマ、（Ｂ）
芳香族ポリエステル、（Ｃ）変性ビニル系重合体および
（Ｄ）変性エチレン系重合体を表１に示した配合比で混
合し、実施例と同様の方法で各物性を測定した。結果を
表２に合せて示した。

以下余白 表２の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜７）はいずれも衝撃強度、曲げ弾性
率に代表される機械的性質と耐熱性が均衡して優れ、か
つ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や
経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた
永久帯電防止性を発揮する。

すなわち、本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と耐
熱性および永久帯電防止性を兼備する。

一方、ポリアミドエラストマ（Ａ）の配合量が１重量部
未満の場合（比較例１）は帯電防止性（抵抗値）が劣り
、ポリアミドエラストマ（Ａ）が５０重量部を越える場
合（比較例２）は耐熱性と曲げ弾性率が劣り、成形品が
層状剥離を起こす。

芳香族ポリエステル（Ｂ）の配合量が１重量部未満の場
合（比較例３）は耐熱性が劣り、芳香族ポリエステル（
Ｂ）が９８重量部を越える場合（比較例４）は帯電防止
性が劣る。

変性ビニル系重合体（Ｄ）の配合量が１重量部未成の場
合（比較例５）は耐衝撃性の改善が不十分であり、変性
エチレン系重合体（Ｄ）が３０重量部を越える場合（比
較例６）は曲げ弾性率が劣る。

また、変性ビニル系重合体（Ｃ）の配合量が０゜１重量
部未満の場合（比較例７）は成形品が層状剥離を起こし
、変性ビニル系重合体（Ｃ）が５０重量部を越える場合
（比較例８）は成形品の外観および帯電防止性が悪くな
り、好ましくない。

すなわち、本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と耐
熱性および永久帯電性防止性を兼備し、かつ成形品の層
状剥離が極めて良好な組成物である。

［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は特定の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を特定量配合しているため、永久帯
電防止性、耐衝撃性等の機械的特性および耐熱性がとも
に優れ、かつ層状剥離のないものである。

特許上願人　東し棟式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアミドエラストマ１〜５０重量部、（Ｂ）芳
   香族ポリエステル１〜９８重量部、（Ｃ）カルボキシル
   基、エポキシ基、アミノ基、置換アミノ基から選ばれた
   少なくとも１種の官能基を含有する変性ビニル系重合体
   ０．１〜５０重量部および （Ｄ）カルボキシル基またはエポキシ基を含有する変性
   エチレン系重合体１〜３０重量部 を（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）が１００重量部とな
   るように配合した熱可塑性樹脂組成物。