JPH01163250A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ、耐衝撃性に代表
される機械的特性および成形加工性が優れ、かつ、層状
剥離（千枚めくれ）のない制電性樹脂組成物に関するも
のである。

〈従来の技術〉 合成高分子材料は、その優れた特性によって広範な分野
で使用されている。これらの材料は材料の持つ機械的強
度に加え、帯電防止性を付与され゛ればさらにその用途
を拡大することができる。すなわち、静電気による障害
を防止したい複写機、各種防塵用部品などへの用途展開
が可能となる。

合成高分子材料の制電性を向上させる方法としては、共
役ジエンおよび／またはアクリル酸エステルとアルキレ
ンオキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して得
られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体またはビニ
リデン単量体をグラフト重合して得る方法（特開昭５５
−３８２３７号公報）などがあり、実用制電性を達成し
ている。

また、特開昭６０−２３４３５号公報は、ポリアミドエ
ラストマ５〜８０重回部とカルボキシル基を含有する変
性ビニル系重合体９５〜２０重量部の混合により、半永
久的な制電性を有する樹脂が得られることを開示してい
る。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら特開昭５５−３６２３７号公報記載の親水
性ゴム状重合体に単量体をグラフト重合して得られた制
電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重合体を使用しているた
め、その製造方法が繁雑なこと、および得られる樹脂の
機械的特性が劣る欠点があり、充分満足できるものでは
ない。

また、特開昭６０−２３４３５号公報による訓電性樹脂
はカルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体の配合
量が多いため、熱履歴で容易にゲルを起こし、成形品の
外観が著しく悪くなる問題がある。

よって、本発明は永久帯電防止性を有し、かつ、耐衝撃
性に代表される機械的特性および成形加工性が優れ、層
状剥離のない制電性樹脂を提供することを課題とする。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は、（Ａ）　（ａ１）炭素原子数６以上
のアミノカルボン酸またはラクタム、もしくは炭素原子
数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩、（ａ２）数平
均分子量２００〜６，０００のポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールおよび（ａ３）炭素原子数４〜２０のジ
カルボン酸から構成されるポリエーテルエステルアミド
で、ポリエーテルエステル単位が９５〜１０重ｆｆｔ％
であるポリエーテルエステルアミド１〜４０重量部、（
Ｂ）　（ｂ１）ゴム質重合体１〜８０重量部に（ｂ２）
芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
酸エステル系単量体１００〜４０重量％、シアン化ビニ
ル系単量体０〜６０重量％からなる単量体または単量体
混合物９９〜２０重量部をグラフト（共）重合してなる
グラフト（共）重合体２〜９８重世部、（Ｃ）エポキシ
基を含有する変性ビニル系重合体０．１〜４０重量部お
よび、（Ｄ）芳香族ビニル系単量体および／または（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体１００〜４０重量％、
シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％および他のビニ
ル系単量体０〜６０重量％からなる単量体　または単量
体混合物を（共）重合してなるビニル系（共）重合体０
〜９６重量部を（Ａ）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）　＋（Ｄ）
が１００重量部となるように配合し、かつ全体に占める
ゴム質重合体の量が１〜４０重量％となるように配合し
た熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は（Ａ）ポリエーテルエス
テルアミド、（Ｂ）グラフト（共）重合体および（Ｃ）
変性ビニル系重合体よりなる。

本発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボ
ン酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以上のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタ
ム、カプリルラクタム、およびラウロラクタムなどのラ
クタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、
ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメ
チレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカ
ルボン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、１２−
アミノドデカジ酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン
酸塩が好ましく用いられる。

（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸またはラ
クタムもしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩はポリエーテルエステルアミドの構成単位で５
〜９０重量％の範囲で用いられ、５重量％未満ではポリ
エーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、９０重世
％を越える場合は得られる樹脂の帯電防止性が劣り好ま
しくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては
、ポリエチレングリコール、ポリ（１゜２−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレンオキ
シド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール
、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックま
たはランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラ
ヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが
用いられる。これらの中でも、制電性が優れる点て、特
にポリエチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は２
００〜６，０００、好ましくは２５０〜４，０００の範
囲で用いられる。

数平均分子量が２００未満では得られるポリエーテルエ
ステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が６，
０００を越える場合は、帯電防止性が不足するため好ま
しくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸
、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナト
リウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸およびジシクロへキシル−４，４−−ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸
、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸のごとき
脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、特にテレフタル酸
、イソフタル酸、１゜４−シクロヘキサンジカルボン酸
、セバシン酸、アジピン酸およびドデカンジ酸が重合性
、色調および物性の点から好ましく用いられる。

（ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと（ａ
３）ジカルボン酸は反応上は１：１のモル比で反応する
が、使用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込み比
を変えて供給される。

ポリエーテルエステル成分はポリエーテルエステルアミ
ドの構成単位で９５〜１０重量％の範囲で用いられ、９
５重量％を越える場合はポリエーテルエステルアミドの
機械的特性が劣り、１０重量％未満では樹脂の帯電防止
性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関して
は特に限定されず、例えば（イ）　（ａ１）アミノカル
ボン酸またはラクタムと（ａ３）ジカルボン酸を反応さ
せて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつ
くり、これに（ａ２）ポリ　（アルキレンオキシド）グ
リコールを真空下に反応させる方法、（ロ）前記（ａ１
）、（ａ２）、（ａ３）の各化合物を反応層に仕込み、
水の存在下または非存在下に高温で反応させることによ
り、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成させ
、その後常圧または減圧下で反応を進める方法等の公知
の方法を利用することができる。

また、重合触媒についても制限はなく、例えば二酸化ア
ンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキ
サイドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなど
のチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジル
コネート系触媒などを１種または２種以上使用すること
もできる。

本発明で（Ｂ）グラフト（共）重合体とは（ｂ１）ゴム
質重合体に （ｂ２）芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）
アクリル酸エステル系単量体からなる単量体または単量
体混合物および 芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体からなる
単量体混合物 から選ばれる単量体または単量体混合物をグラフ、ト（
共）重合したものである。

本発明で用いる（ｂ１）ゴム質重合体としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、具体的にはポ
リブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリ
ロニトリル−ブタジェン等のジエン系ゴム、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエン系モ
ノマ三元共重合体等のゴム質重合体を使用できる。

特にブタジェンまたはブタジェン共重合体が好ましい。

本発明で用いる（ｂ２）単量体または単量体混合物とは
芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
酸エステル系単量体からなる単量体または単量体混合物
、および、芳香族ビニル系単量体および／または（メタ
）アクリル酸エステル系単量体およびシアン化ビニル系
単量体からなる単量体混合物から選ばれるものである。

芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、０−エチルスチレン、ｏ−ｐ
−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレン
が好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルなどが挙げられるが、特にメタク
リル酸メチルが好ましい。

また、シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙
げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

また必要に応じて、他のビニル系単量体、例えばマレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などのマレイミド系単量体、アクリルアミド、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシエチルなどを使用すること
もできる。

（Ｂ）グラフト（共）重合体において用いる（ｂ２）の
単量体または単量体温。合物は、芳香族ビニル系単量体
および／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体の
みでも十分な物性が得られるが、さらにシアン化ビニル
系単量体を含有させることにより、顕著に耐衝撃性が向
上する。芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）
アクリル酸エステル系単量体およびシアン化ビニル系単
量体からなる混合物の配合比は、芳香族ビニル系単量体
および／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１
００〜４０重量％、好ましくは１００〜５０重量％、シ
アン化ビニル糸車全体０〜６０重量％、好ましくは０〜
５０重量％である。

芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
酸エステル系単量体の割合が４０重世％未満の場合、シ
アン化ビニル系単量体の割合が６０重量％を越える場合
は、グラフト共重合体の熱安定性が著しく低下し、色調
の悪い成形品となるため好ましくない。

（Ｂ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体およ
び単量体または単量体混合物の割合は、全グラフト（共
）重合体１００重量部中、ゴム質重合体１〜８０重量部
、好ましくは５〜７０重量部、単量体または単量体混合
物が９９〜２０重量部、好ましくは９５〜３０重量部で
ある。

この（Ｂ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体
の割合が１重量部未満では得られる樹脂組成物の耐衝撃
性が劣り、８０重量部を越える場合はゴム質重合体が分
散不良となり、成形品の外観を損なうため好ましくない
。

（Ｂ）グラフト（共）重合体は公知の重合法、例えばゴ
ム質重合体ラテックスの存在下に単量体または単量体混
合物と重合開始剤を連続的に供給して乳化重合する方法
などによって得ることができる。

本発明において用いる（Ｃ）エポキシ基を含有する変性
ビニル系重合体（以下、変性ビニル系重合体と略称する
）とは、１種以上のビニル系単量体を（共）重合して得
られる構造を有し、かつ分子中にエポキシ基を有する重
合体である。

これらのエポキシ基の含有量に関しては、特に制限はな
く、ごく少量でもよく、また樹脂としての性能を損なわ
ない限り、多量に含むことも可能である。

通常は変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均一
種以上の上記官能基を含有すれば本発明の効果が効率的
に発現される。

（Ｃ）変性ビニル系重合体中にエポキシ基を導入する方
法についても特に制限はないが、例えば次式（Ｉ） ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＣＨ２ＣＨＣＨ２ １ＩＩ　　　　　　　　　＼　／ ＲＯＯ ・・・（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるいはグリシ
ジルエステル基で置換された低級アルキル基である）で
示され、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グ
リシジルなどを所定のビニル系単量体と共重合する方法
などを用いることができる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられるビニル系
単量体については特に制限はなく、例えば、スチレン、
α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル系単量体、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルな
どの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイミド
、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸などのα、β−不飽和カルボン酸（無水物）、エチレ
ン、プロピレンなどのオレフィン系単量体および塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、ブタジェンなどのビニル系単量体か
ら１種あるいは２種以上を目的に合せて選んで用いるこ
とができる。

特に、スチレン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル
酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、Ｎ
−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル系単量体の使用が得られ
る樹脂組成物の機械的性質が優れる点で好ましく用いら
れる。

なお、必要によってはポリブタジェン、アクリロニトリ
ル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）　、スチレン／ブタ
ジェン共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよ
びエチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）な
どのゴム状重合体を上記のビニル系単量体と併せて用い
ることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができ
る。

本発明の組成物には、さらに芳香族ビニル系単量体およ
び／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００
〜４０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％
、および他のビニル系単量体０〜６０重量％からなる単
量体または単量体混合物を（共）重合してなるビニル系
（共）重合体（Ｄ）を含有させてもよい。

ビニル系（共）重合体（Ｄ）の構成成分である芳香族ビ
ニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン
、゛ごニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙
げられる。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリ
ル酸およびメタクリル酸メチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルなどのエステル化合物などが挙げ
られる。シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。

また、これらと共重合しうる他のビニル系単量体として
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系
単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量
体、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、無水マレ
イン酸、塩化ビニル、ブタジェンなどが挙げられる。

上記ビニル系（共）重合体（Ｄ）の具体例としては、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン−スチレン−アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
、スチレン”−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共
重合体、α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルなどが挙
げられる。

このビニル系（共）重合体は、芳香族ビニル系単量体お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１０
０〜４０重足％からなる（共）重合体のみでも十分な物
性が得られるが、さらにシアン化ビニル系単量体または
マレイミド系単量体などの他のビニル系単量体を６０重
量％まで含有させることにより、顕著に耐衝撃性や耐熱
性などの特性が向上する。

また、シアン化ビニル系単量体または他のビニル系単量
体が６０重量％を越える場合は、樹脂組成物が着色する
などの問題が起り好ましくない。

かくして得られた重合体は、（Ａ）ポリエーテルエステ
ルアミド１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、
（Ｂ）グラフト（共）重合体２〜９８重量部、好ましく
は５〜９４重量部、（Ｃ）変性ビニル系重合体０．１〜
４０重量部、好ましくは１〜２０重量部、およびビニル
系（共）重合体０〜９６重量部、好ましくは０〜８９重
量部の範囲内で、（Ａ）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）　＋（Ｄ
）が１００重量部となるように配合する。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドが１重量部未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、４０重量部を越える
場合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣るため
好ましくない。

（Ｂ）グラフト（共）重合体が２重量部未満では耐衝撃
性が不足し、９８重量部を越えると帯電防止性が劣るた
め好ましくない。

（Ｃ）変性ビニル系重合体が０．１重量部未満では樹脂
組成物が層状剥離を起すため使用できず、４０重量部を
越える場合、成形加工性が著しく悪化し、かつ、成形品
の表面が無光沢となるため好ましくない。

また、（Ｄ）ビニル系（共）重合体が９６重量部を越え
る場合、樹脂組成物の帯電防止性が不足し好ましくない
。

本発明の樹脂組成物において必要なことは、樹脂組成物
中に占めるゴム質の割合が１〜４０重曾％、好ましくは
３〜３０重量％であることである。

１重量％未満では樹脂組成物の耐衝撃性が劣り、４０重
足％を越えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が
劣るので好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限は
なく、例えば（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（Ｂ
）グラフト（共）重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合体、
および（Ｄ）ビニル系（共）重合体の樹脂混合物をバン
バリーミキサ−、ロール、エクストルーダーなどで溶融
混練することによって製品化される。なお、（Ｄ）ビニ
ル系共重合体を配合する場合、（Ｂ）グラフト（共）重
合体と（Ｄ）ビニル系（共）重合体の配合は独立でもよ
いし、予め混合しておいてもよく、特に制限されない。

本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンエーテル系樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリグルタルイミド、水素添加および／または水
素未添加のスチレン−ブタジェンブロック共重合体など
のエラストマなどを混合して、成形用樹脂としての性能
を改良することができる。また、スルホン酸の金属塩や
アニオン系、カチオン系、非イオン系の界面活性剤など
の帯電防止剤を添加して帯電防止性を一層向上させるこ
とも可能であり、さらに必要に応じてオリゴマなどの相
溶化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤や
顔料、染料、滑剤、および可塑剤、ガラス繊維、難燃剤
などを添加することもできる。また、スルホン酸塩、３
級のアミンおよびリン化合物を添加して（Ａ）成分と（
Ｂ）成分の相溶性を一層向上させることもできる。

く実　施　例〉 本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られた
樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記
の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６Ａ 引張強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ 燃焼性：　ＵＬ９４規格にしたがい垂直型燃焼テストを
１／１６”ｘ１／２”Ｘ５”の燃焼試験片で行った。

ＭＦＲ：ノズル２ｍｍφＸ８ｍｎ＋、温度２２０℃、荷
重１０ｋｇの条件で測定した。

体積固有抵抗値：２ｍｍｔＸ４０＋ｎ＋ａφ円盤を用い
、室温２３℃、温度５０％Ｒ１１雰囲気下で測定した。

測定には東亜電波 工業（株）製の超絶縁抵抗計５Ｍ− １０型を用いた。

成形品の層状剥離防止性は成形品を折り曲げ、および引
張試験した試験片の破断面の観察により行ない、◎：極
めて良好、Ｏ：良好、Ｘ：成形品が層状剥離を起こす、
を判定基準とし、また、成形品の外観については◎：外
観が極めて良好、Ｏ：良好、Ｘ：成形品の表面が損われ
不良、を判定基準とした。

また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び重合％を示す。

参考例 （１）　（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−
１：カブロラクタム５０部、数平均分子量が１．０００
のポリエチレングリコール４４．２部およびテレフタル
酸７．６部を”イルガノックス”１０９ｇ　（酸化防止
剤）０．２部および二酸化アンチモン触媒０．１部と共
にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２６０℃で６０分間加熱撹拌して透明な均質
溶液とした後、２６０℃、０．　５ｍｍ１１ｇ以下の条
件で４時間重合し、粘稠で透明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリエーテルエステル
アミド（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２：ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）６０部、数平均分
子量６００のポリエチレングリコール３３゜８部および
アジピン酸８．７部を用い、重合時間を４時間にした以
外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテルエステル
アミド（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３：ω−アミノデカン酸３０部、ドデカンジ酸１４
．２部および数平均分子ｆｆ１ｌ、０００のポリエチレ
ングリコール５８．６部を用いて、重合時間を３時間に
した以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリエーテルエステ
ルアミド（Ａ−３）を調製した。

（２）　（Ｂ）グラフト（共）重合体の調製Ｂ−１＝ポ
リブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２５μ、ゲル
含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下でスチレン
７０％、アクリロニトリル３０％からなる単量体混合物
４０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体（Ｂ−１）を調製した。

Ｂ−２：　Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス
４０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル７
２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる
単量体混合物６０部を乳化重合した後、Ｂ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ｂ−２）を調製し
た。

Ｂ−３ニジエンＮＦ３５Ａ　（旭化成（株）製）１０部
をスチレン９０部に溶解した後、塊状重合してグラフト
重合体（Ｂ　−３）を調製した。

Ｂ−４：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス１
５部（固形分換算）の存在下でスチレン７５％、アクリ
ロニトリル２５％からなる単量体混合物８５部を乳化重
合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト共
重合体（Ｂ−４）を調製した。

Ｂ−５：　Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス
８５部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アク
リロニトリル３０％からなる単量体混合物１５部を乳化
重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−５）を調製した。

Ｂ−６：ＡＥＳ樹脂（ユニブライトＵＢ−３００、住友
ノーガタック（株）製）を用いた。

Ｂ−７：　ＡＡＳ樹脂（パイタックス６１００、日立化
成（株）製）を用いた。

（３）（Ｃ）変性ビニル系重合体の調製Ｃ−１＝スチレ
ン７２部、アクリロニトリル２５部、メタクリル酸グリ
シジル３部を懸濁重合して変性ビニル系重合体（Ｃ−１
）を調製した。

Ｃ−２＝メタクリル酸メチル７３部、スチレン２５部、
メタクリル酸グリシジル２部を懸濁重合して、変性ビニ
ル系重合体（Ｃ−２）を調製した。

Ｃ−３：スチレン９７部、メタクリル酸グリシジル３部
を懸濁重合して、変性ビニル系重合体（Ｃ−３）を調製
した。

（４）（Ｄ）ビニル系（共）重合体の調製Ｄ−１＝スチ
レン７２部、アクリロニトリル２８部を懸濁重合して共
重合体（Ｄ−１）を調製した。

Ｄ−２＝メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部を懸濁重合して共重合体（Ｄ−２
）を調製した。

Ｄ−３：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイミド３０
部、アクリロニトリル２０部を乳化重合して共重合体（
Ｄ−３）を調製した。

実施例１〜１２ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト（共）重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合
体、および（Ｄ）ビニル系（共）重合体を表１に示した
配合比で混合し、ベント付４０ｍｍφ押出機で樹脂温度
２２０℃で溶融混練、押出を行なうことによってペレッ
トを製造した。

次いで射出成形機により、シリンダー温度２２０℃、金
型温度６０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。

体積固有抵抗値は射出成形した厚さ２ｍｍの円板を用い
、次の条件で測定した。

（１）成形直後、洗剤”ママレモン”　（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸溜水で充分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ１１，２３℃
で２４時間調湿して測定した。

（２）成形後５０％ＲＨ１２３℃中に２００日間放置し
た後、洗剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸溜
水で充分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％
ＲＨ，２３℃で２４時間調湿して測定した。

測定結果を表２に示した。

比較例１〜９ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト（共）重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合
体、および（Ｄ）ビニル系（共）重合体を表１に示した
配合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定
した。結果を表２に合わせて示した。

以下余白 表２の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜１２）はいずれも引張特性、曲げ弾
性率および衝撃強度に代表される機械的性質が優れ、か
つ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や
経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた
永久帯電防止性を発揮する。また、成形品は層状剥離が
なく、外観も極めて良好である。

一方、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の配合量が１
重量部未満の場合（比較例１．４）は帯電防止性（抵抗
値）が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）が４０
重量部を越える場合（比較例２）は引張降伏応力と曲げ
弾性率が劣る。

樹脂組成物中に占める（ｂ１）ゴム質重合体の割合が１
重量％未満の場合（比較例３，９）は耐衝撃性が劣り、
４０重合％を越える場合（比較例６）は曲げ弾性率、成
形加工性および成形品の外観が悪くなる。

エポキシ基を含有する変性ビニル系重合体の配合量が０
．１重量部未満の場合（比較例８）は成形品が層状剥離
し、４０重量部を越える場合（比較例７）は成形加工性
が著しく悪化し、成形品の外観を損ない好ましくない。

ゴム質重合体の割合が８０重量部を越えるグラフト共重
合体を使用した場合、（比較例５）はグラフト共重合体
の分散が悪く、耐衝撃性が劣り、成形品の外観が損われ
る。

すなわち本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と成形
加工性および永久帯電防止性を兼備し、かつ成形品の層
状剥離および外観が極めて良好な組成物である。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝撃
性等の機械的特性、成形加工性がともに優れ、かつ、層
状剥離のないものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸ま
   たはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミンと
   ジカルボン酸の塩、 （ａ２）数平均分子量２００〜６，０００のポリ（アル
   キレンオキシド）グリコールおよび （ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成さ
   れるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエス
   テル単位が９５〜１０重量％であるポリエーテルエステ
   ルアミド１〜４０重量部、（Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体
   １〜８０重量部に（ｂ２）芳香族ビニル系単量体および
   ／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００〜
   ４０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％か
   らなる単量体または単量体混合物９９〜２０重量部をグ
   ラフト（共）重合してなるグラフト（共）重合体２〜９
   ８重量部、 （Ｃ）エポキシ基を含有する変性ビニル系重合体０．１
   〜４０重量部および （Ｄ）芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）ア
   クリル酸エステル系単量体１００〜４０重量％、シアン
   化ビニル系単量体０〜６０重量％、および他のビニル系
   単量体０〜６０重量％からなる単量体または単量体混合
   物を（共）重合してなるビニル系（共）重合体０〜９６
   重量部を（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）が１００重量
   部となるように配合し、かつ全体に占めるゴム質重合体
   の量が１〜４０重量％となるように配合した熱可塑性樹
   脂組成物。