JPH01179143A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銀画像を観察するハロゲン化銀黒白写真感光
材料に関して、特に、感度が高く、銀画像の色調、白地
の白色度に優れた、パンクロマチックに色増感されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関する。本発明は、特′にカ
ラー発色したネガ型感光材料から画質（粒状、色調、白
色度）の良い黒白プリントを得るためのハロゲン化銀写
真感光材料に有効である。

（従来の技術） 銀画像を観察するハロゲン化銀黒白写真感光材料におい
て、銀画像の色調は重要なポイントである。従来、銀画
像の色調を制御する方法としては、硫黄原子を含み、銀
に吸着しやすい化合物（例えばメルカプト化合物、チア
ゾリン−チオン化合物）が有名であった。しかしながら
これらの化合物は、ハロゲン化銀に吸着しやすいので、
増感色素の吸着を妨害し、感度を低下させる。この感度
低下を補なうために、増感色素を多量に使用したり、吸
着の強い増感色素を用いたりするが、この場合、現像処
理後に増感色素が一部残存して、白地の白色度を低下さ
せ全体の見ばえが劣る結果となっていた。こうした傾向
は、特にパンクロマチック増感色素の場合に顕著である
。反対に、銀画像の色調を制御する化合物の使用量を減
らすと、色調の点で劣る結果となる。

この様に従来の技術では、特にパンクロマチックに色増
感された写真感光材料においては、画質面の色調白色度
と、写真性面の感度とを、ともに満足することは困難で
あった。

カラー発色したネガ型感光材料から粒状の良い黒白プリ
ントを得るために、パンクロマチックに色増感した黒白
印画紙があるが、色調、白色度、感度すべての点で十分
満足できるものはない。

（発明の目的） 本発明の目的は銀画像を観察する白色反射層を有し九ハ
ロゲン化銀黒白写真感光材料において、感度が高く、銀
画像の色調、白地の白色度に優れた、／をンクロマチッ
クに色増感されたハロゲン化銀黒白写真感光材料を提供
するものである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、白色反射層を有する支持体上に少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する、銀
画像を観察する黒白写真感光材料において、該写真感光
材料の構成層中の少なくとも１層に下記一般式（１）で
表わされる化合物を少ガくとも１つ含有し、さらに、該
乳剤層のハａゲン化銀粒子がノをンクロマテツク増感色
素で色増感されていることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｘｌはへテロ原子を介して炭素原子に結合してい
る２価の連結基を表わし、ＡはＡのへテロ原子を介して
Ｘｌに結合している銀画像の色調を調節する基を表わし
、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は置換可能な基を表
わし、ＲとＲ及びＲ２とＲ３は結合して炭素環、または
複素環を形成してもよい。

人 Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６−Ｈ，７及びＲ８は水素原子または置
換可能な基を表わす。）を表わし、ｎ及びｍはＯ又は／
を表わす。穴だし、ｍ＝Ｏのとき、Ａで表わされる基は
Ａのへテロ原子を介して炭素原子と結合する。

本発明の写真感光材料は、パンクロマチック増感色素で
色増感される。例えば特開昭！／−／コＡ／μＯ号公報
に記畝のメチン鎖の長いシアニン色素を用いることがで
きる。

本発明で用いられるパンクロマチック増感色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、ロダシアニン色素など、
特に、下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物が好まし
い。

一般式（ＩＩ） （Ｗ工）１０ 式中％Ｑ１は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセレ
ン原子をＱ２は酸素原子、硫黄原子筐たはセレン原子を
表わす。

Ｌ□、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はメチン基を表わす
。このメチン基は置換されていてもよく、また他のメチ
ン基と環を形成していてもよい。

Ｐ□およびＰ２は同一でも異っていてもよいアルキル基
を表わす。またＰ　はＬｌとＰ２はＬ５と連結して！ま
たはｔ員炭素環を形成してもよい。

ｖｌ、ｖ２．ｖ３．ｖ４．ｖ５．ｖ６．ｖｌおよびｖ８
はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
シル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アミン基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ス
ルホン酸基、アリールオキシ基、または了り−ル基を表
わすか、■工〜Ｖ８の中で隣接する炭素原子に結合して
いる２つは互いに縮合環を形成してもよい。

（Ｗｌ）、１　は電荷均衡対イオンヲ表わし、Ｊｌは０
以上の電荷を中和するに必要な値を表わす。

次に、一般式（１）について詳しく説明する。

Ｒ１は水素原子又は置換可能な基を表わし、置換可能な
基としてはアルキル基（好ましくは炭素数／〜２０のも
の）、アルケニル基（好ましくは炭素数ｉ〜、２０のも
の）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）
、アルコキシ基（好まシくハ炭素数ｌＮ２Ｏのもの）、
アリールオキシ基（好ましくは炭素数ｊ−２０のもの）
、アルキルチオ基（好ましくは炭素数／〜−〇のもの）
、アリールチオ基（好ましくは炭素数Ａ−２０のもの）
、アミン基（無置換アミン、好ましくは炭素数／〜−０
のアルキル基または炭素数ｚ−−０のアリール基で置換
した２級または３級アミン基）、ヒドロ午シ基などを表
わす。

さらに、　Ｒ１はＲ２又は几３と結合して炭素塊または
複素環（例えば！〜７員環）を形成してもよい。Ｒ２、
Ｒ３は同一でも異なってもよく、各々水素原子または置
換可能な基を表わし、置換可能な基としてはハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭
素数ｌ−コＯのもの）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数７
〜コＯのもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
７−−〇のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数
−〜コＯのもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましく
は炭素数１−４０のアルキル基、または炭素数６〜−〇
のアリール基で置換した一級または３級のアミン基）、
カルボンアミド基（好ましくは炭素数／−ＪＯのアルキ
ルカルボンアミド基、炭素数４−２０の了り一ルカルボ
ンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数ｌ−コＯ
のアルキルウレイド基、炭素数６〜．２０のアリールウ
レイド基〕、カルボキシ基う炭酸エステル基（好ましく
は炭素数７−コＯのアルキル炭酸エステル基、炭素数ｔ
Ｎコ０のアリール炭酸エステル基）、オキシカルボニル
基（好マシくハ炭素数ｌＮコＯのアルキルオキシカルボ
ニル基、炭素数ｔＮ２０の了り−ルオキシカルボニル基
）、カルバモイル基（好ましくは炭素数７〜コＯのアル
キルカルバモイル基、炭素数４〜コθの了り−ルカルパ
モイル基）、アシル基（好ましくは炭素数ｌ〜２０のア
ルキルカルボニル基、炭素数４　／Ｖ２０のアリールカ
ルボニル基）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭
素数／−２０のアルキルスルホニル基、炭素数ＡＮ２０
のアリールカルボニル基）、スルフィニル基（好ましく
は炭素数／−２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６
〜２０のアリールスルフィニル基）、スルファモイル基
（好ましく゛は炭素数ｌ−一〇のアルキルスルファモイ
ル基、炭素数ＪＮ２０のアリールスルファモイル基）、
シアノ基、ニトロ基を表ワす。

Ｒ４、Ｈ，５、Ｒ，６、Ｒ７及びＲ８はたがいに同一で
も異なってもよく、各々水素原子また位置換可能な基七
表わし、具体的置換基としてはアルキル基（好ましくは
炭素数７〜２０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭
素数λ〜コＯのもの）、アリール基（好ましくは炭素数
Ａ−２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数／
−２０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
Ａ−２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数
−〜−〇のもの）、アミノ基（無置換アミノ基、好まし
くは炭素数ｌ−コＯのアルキル基、または炭素数ｔ−コ
Ｏのアリール基で置換した２級または３級アミノ基）、
カルボンアミド基（好ましくは炭素数／Ｎ２０のアルキ
ルカルボンアミド基、炭素数ｊ−Ｊ７のアルキルカルボ
ンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数／−２０
のアルキルウレイド基、炭素数４−２０のアリールウレ
イド基）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１−
２０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数ＡＮ２０の
了り−ルオキシカルゼニル基）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数／〜２０のアルキルカル−ζモイル基、炭
素数４−２０の了り−ルカルパモイル基）、アシル基（
好ましくは炭素数／−２０のアルキルカルボニル基、炭
素数ｔ−一〇の了り−ルカルボニル基）、スルホニル基
（好ましくは炭素数／〜２０のアルキルスルホニル基、
Ｒｘ数ｔ〜−〇のアリールスにホニル基）、スルフィニ
ル基（好ましくは炭素数／〜−〇のアル中ルスルフイニ
ル基、炭素数Ａ−２０のアリールスルフィニル基）・ス
ルファモイル基（好ましくは炭素数７〜２０のアル中ル
スルファモイル基、炭素！！ｌ〜２０の了り−ルスルフ
ァモイル基）を表わす。このうちＲ，Ｒの好ましい置換
基としては、オキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルフィニ
ル基、シアノ基、ニトロ基を挙げることができる。

これらの置換基は７個以上の置換基４有してもよく、置
換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよく、具体
的置換基としては前記Ｒ１の置換基と同じものを挙げる
ことができる。ＲとＲ又はＲ１とＲ２が結合して炭素環
又は複素環を形成する場合、好ましいものとして、具体
的には下記の一般式（１）、（ＩＶ）で表わされるもの
を挙げることができる。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（Ｉｔ／） 一般式（ＩＩＩ）において　ｚｌは炭素環または複素環
を形成するのに必要な原子群を表わす。

具体的には、たとえばｊ員環、を員環、あるいは７負環
の炭素環、あるいは７個以上の窒素、酸素あるいは硫黄
原子等を含むｊ員環、を員環あるいは７員環の複素環で
あり、これらの炭素環あるいは複素環は適当な位置で縮
合環を形成しているものも包含する。

具体的には、シクロベンテノン、シクロヘキセノン、シ
クロへブテノン、ベンゾシクロへブテノン、ベンゾシク
ロベンテノン、ベンゾシクロヘキセノン、グーピリドン
、グーキノロン、λ−ピロン、ｌ−ピロン、／−テオー
コーピロン、／−チオ−μｍピロン、クマリン、クロモ
ン、ウラシルなどの他 来る。ここで、これらの炭素環あるいは複素環は７個以
上の置換基を有してもよく、置換基が２個以上あるとき
は同じでも異ってもよい。具体的置換基としては前記Ｒ
１の置換基と同じものを挙げることかできる。

また、一般式（ＩＶ）におけるＺ２は一般式（ＩＩＴ）
のＺｌと同じものを意味し、具体的にはシクロペンタノ
ン、シクロヘキサノ／、シクロヘプタノン、ベンゾシク
ロヘプタノン、ベンゾシクロはンタノン、ベンゾシクロ
ヘキサノン、≠−テトラヒドロピリドン、Ｖ−ジヒドロ
キノロン、≠−テトラ哄ドロピロ／等が挙げられる。こ
れら炭素環あるいは複素環は置換基を７個以上有しても
よく、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよ
い。

具体的置換基は前記Ｒ１の置換基と同じものを挙げるこ
とができる。

Ｒ２、Ｒ３、Ｘｌ及びＡ、　ｍは一般式（Ｉ）？挙げた
ものと同じものである。

次にＡはＡの中のへテロ原子（例えば硫黄原子、窒素原
子、酸素原子等）を介して直接結合していても（ｍ＝Ｏ
）、６るいはＸ　１　ｔ、介して結合していてもよい。

（ｍ＝／） Ｘｌは２価の連結基を表わし、連結基中のへテロ原子（
例えば、硫黄原子、窒素原子、酸素原子等を介して結合
しており、処理時（より具体的にはｐＨり〜／Ｊの条件
下で）にＸ”−Ａとして解裂した後、速やかにＡを放出
する基を表わす。

この様な連結基としては、特開昭ｊ弘−７≠よ１３１号
明細書（英国特許公開コ、０１０．ｒｌｒｈ号）、米国
特許第μ、コ弘！、りＪ、２号、同弘、ａｏり、３．２
３号、英国特許第２　、０９１　。

７１３号に記載の分子内閉環反応によりＡを放出するも
の、英国特許第２，０７２，３６３号、特開昭ｔ７−／
１４４．コ３１Ａ号明細書等に記載の分子内電子移動に
よってＡを放出するもの、特開昭７７−１７り、ｒμλ
号等に記載の炭酸ガスの脱離を伴ってＡを放出するもの
、あるいは特開昭！ターＰＪ４ｔコー号に記載のホルマ
リンの脱離を伴ってＡｔ−放出するもの等の連結基を挙
げることができる。

Ｘ　としてどのようなものを用いるかは、Ａの放出のタ
イミング、放出のコントロール、用いられるＡの種類な
どに応じて選択して用いられる。

Ａで表わされる銀画像の色調を制御する化合物の例とし
て、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物、
例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（具
体的には／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール、
／−（！−力シルｌキシフェニル−！−メルカフトテト
ラゾール、／−（４ｔ−スルホフェニル）−！−メルカ
フトテトラソール、／−（＃−スルファモイルフェニル
）−！−メルカプトテトラゾール、コーメテルテオーｊ
−メルカプト−／、！、４Ａ−チアジアゾール、コーフ
ェニルー！−メルカプト、／、、２．私−トリアゾール
、Ｊ−（Ｊ−ジメチルアミノエチルチーオ）−１−メル
カプト−／、Ｊ、参−チアジアゾール、コーメルカブト
ベンツォキサゾール、コーメルカブトベンツイミダゾー
ル、コーメルカブトベンゾチアゾール、コーフェニルー
！−メルカフト−／、ｊ、４ｔ−オキサジアゾール、／
−（ｊ−（３−Ｊｆルウレイド）フェニル）−ｔ−メル
カプトテトラゾール、など）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（具体的には、４−メチル−ｌ
−メルカプト−／、３．Ｊａ、７−テトラザインデン、
ｔ−フェニル−グーメルカプトテトラザインデン、４！
、Ａ−ジメチル−一一メルカブト−／、Ｊ、Ｊａ、７−
テトラザインデンなど）、置換あるいは無置換のメルカ
プトピリミジン類（具体的には一一メルカブトピリミジ
ン、−一メルカプトーμｍメチルーｔ−ヒドロキシピリ
ミジン、など）などカミる。イミノ銀生成可能なヘテロ
環化合物としては、例えば置換あるいは無置換のベンゾ
トリアゾール類（具体的には、ベンゾトリアゾール、！
−二トロペンゾトリアゾール、！−メチルベンゾトリア
ゾール、など）置換あるいは無置換のイミダゾール類（
具体的にはインダゾール、！−ニトロインダゾール、３
−ニトロインダゾールなど）、置換あるいは無置換のベ
ンツイミダゾール類（具体的には、ｊ−二トロベンツイ
ミダゾール、参−ニトロペンツイミダゾール、など）な
どがあげられる。

またＡは現像処理工程において、一般式（Ｉ）の母核か
ら放出された後、銀画像の色ｐ４ｆ：、調節する作用を
有する化合物となるものである。この化合物は更にその
後、実質的に色調を調節する作用を有しないか、あるい
は著しく減少した化合物に変化するものであってもよい
。

具体的Ｋｈｌ−（Ｊ−フェノキシカルボニルフェニル）
−！−メルカプトテトラゾール、／−（弘−）二ノ午ジ
カルボニルフェニル）−３−メルカプトテトラゾール、
／−（ｊ−マレインイミドフェニル）−よ−メルカプト
テトラゾール、！−（フェノキシカルボニル）ベンゾト
リアゾール、コーフェノキスカルボニルメチルチオー！
−メルカプト−／、！、４７−チアジアゾールなどがあ
げられる。

Ａで表わされる化合物として好ましくは、ヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物かあげられる。

以下に、本発明の一般式（１）で表わされる化金物の具
体例を示すが、これによって本発明の化合物が限定され
るわけではない。

（Ｉ−／　） （Ｉ−−２） Ｏ （Ｉ−≠） （Ｉ−ｊ） （Ｉ−７） ＳＯ□ＮＨ２ （Ｉ−，１’） （Ｉ−タ） （Ｉ−／／） （Ｉ−／１ （１−／ｊ） （Ｉ−／１ （１−／７） （Ｉ−／ｒ） （１−／り） Ｃ） 一般式（Ｉ）で表わされるブロックされた写真試薬は、
特開昭！ターコ０１０！７号、特開昭ｔ／−４１３７３
２号、特開昭６１−タｊ３グア号等に記載の公知の合成
法により合成することができる。

本発明のブロックされた写真試薬は一種以上組合せて使
用してもよい。

本発明の一般式（Ｉ）で狭わされる化合物は、ハロゲン
化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、色材層、下塗
９層、保護層、中間層、フィルター層、アンチハレーシ
ョン層、受傷層、カバーシート層、中和層、中和タイミ
ング層、白色反射層、その他の補助層のどの層に添加し
てもよい。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物の添加時期は、製造工程
中のいかなる時期を選んでもよいが、−般には塗布する
直前が好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は広い範囲で使用するこ
とができる。具体的にはＡの種類にもよるが、ｌＯモル
／ｍ　ＮＩＯモル／ｙＨ。

特に−×ｌＯモル／ｍ　〜コＸＩＯモル／ｍ２の範囲が
好ましい。

次に一般式（Ｉｔ）について詳しく説明する。

Ｑ□は窒素原子、酸素原子、硫黄原子まｆｃはセレン原
子を、Ｑ２は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を表
わす。

Ｌ□、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はメチン基を表わし
、このメチン基は、たとえば置換もしくは無置換のアル
キル基（例えば、メチル、エチル）、置換もしくは無置
換のアリール基（例えば、フェニル）またはハロゲン原
子（例えば、塩素、臭素）で置換されていてもよい。ま
た、他のメチン基と環を形成してもよい。

Ｐ工およびＰ２は同一でも異なっていてもよいアルキル
基を表わし、好ましくは炭素数７を以下の無置換アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イ
ンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）
および置換アルキル基（置換基として例えば、カルボキ
シ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素、塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、炭素数ｒ以下
のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、フエノキシカルゼニル、ベン
ジルオキシカルボニル）、炭素数を以下のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭
ｉ数３以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
、プロピオニルオキシ）、炭素数♂以下のアシル基（例
えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）
、カルバモイル基（例エバ、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピばυジ
ノカルビニル）、スルファモイル基（例えば、スルファ
モイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノ
スルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数ｉｏ以下
のアリール基（例えハ、フェニル、≠−クロルフェニル
、グーメチルフェニル、α−ナフチル）などで置換され
た炭素数ｉｔ以下のアルキル基１が挙げられる。

特に好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、エ
チル）、スルホアルキル基（例えば、コースルホエチル
、３−スルホプロピル、≠−スルホブチル）である。

またＰｌはＬｌと１および／またはＰ２はＬ５と連結し
て！またはｔ員素素環を形成してもよい。

■１・■２・■３・■４・ｖ５・■６・ｖ７およびｖ８
としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素、フッ素、臭素）、無置換のアルキル基より好まし
くは炭素数ｉｏ以下の無置換のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル）、置換アルキル基、工り好ましくは炭素
数／♂以下の置換アルキル基（例えば、ベンゾイル、α
−ナフチルメチル、−一フェニルエチル、トリフルオロ
メチル）、アシル基、より好ましくは炭素数１０以下の
アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、メシル）、
アシルオキシ基、より好ましくは炭素数ｉｏ以下のアシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基など）、アルキ
ルスルホニル基、より好マしくは炭素数１０以下のアル
コキシ力ルボニ／’４（例えば、メトキシカルボニル、
工ｌ”−１＋−シカルゼニル、ベンジルオキシカルどニ
ル）、ｔ［しくは無置換のカルバモイル基（例えば、カ
ルバモイル、Ｎ　、　Ｎ−ジメチルカルバモイル、モル
ホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、置換もし
くは無置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスル
ホニル、ビはリジノスルホニル）、カルボキシ基、シア
ン基、ヒドロキシ基、アミン基、アシルアミノ基、より
好ましくは炭素数ｒ以下のアシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ）、アルコキシ基、より好ましくは炭素数
ｉｏ以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
、ベンジルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、エチル
チオ）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホ
ニルなト）、スルホン酸基、アリールオキシ（例えば、
フェノキシ）、了り−ル基（側光ば、フェニル、トリル
）を表わす。また、ｖ□〜ｖ８の中で隣接する炭素原子
に結合している２つは、互いに結合して縮合環を形成し
てもよい。例えば縮合環としては、ベンゼン環および複
素環（例えば、ピロール、チオフェン、フラン、ピリジ
ン、イミダゾール、トリアゾール、チアゾール）が挙げ
られる。

（Ｗ□）１１は、色素のイオン電荷を中性にするために
必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在または
不存在を示すために式の中に含められている。従って、
１１は必要に応じて０以上の適当な値をとることができ
る。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは
正味のイオン電荷をもたないかどうかは、その助色団お
よび置換基に依存する。対イオン（Ｗ、）、　　は、色
素が製造された後で容易に交換されうる。典型的な陽イ
オンは無機または有機のアンモニウムイオンおよびアル
カリ金属イオンであり、−万陰イオンは具体的に無機陰
イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、
例えばハロゲン陰イオン（例えば濃紫イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホ
ン酸イオン（例、ｔＪｆ、ｐ−）ルエンス゛ルホンー酸
イオン、ｐ−り。

ルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸
イオン（例えば、ｌ、３−ベンゼンジスルホン酸イオン
、／、ｊ−ナフタレンジスルホン酸イオ７．２．４−ナ
フタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（
例えば、メチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンなどが挙げられる。好ましくはヨウ
素イオンである。

一般式（ＩＩ）で表わされる赤感性増感色素においてよ
り好ましい赤感性増感色素は下記の一般式（Ｖ）および
（Ｖｌ）で表わされる。

（ｗ２）１２ 一般式（Ｖｌ） 一般式（Ｖ）中、Ｑ３は酸素原子または硫黄原子を表わ
す。

Ｌ　とＬ７はメチン基を表わす。

Ｐ３およびＰ４は一般式ｉ）のＰ□およびＰ２と同義で
ある６Ｐ３はＬ６とＰ４はＬ７と連結して！またはｔ員
炭素環を形成してもよい。

■　　ｖ　　１ｖ　　、Ｖ　　１　ｖ１３、Ｖ１４．９
翫　　　１０　　　　　１１　　　　　１２Ｖ□５およ
び■□６はそれぞれ一般式（Ｉｆ）のＶ□、ｖ２、ｖ３
、■４、■５、ｖ６、■７およびｖ８で定義された置換
基を表わす。好ましくはＶ　　　Ｖ　　　％　Ｖ　　　
、Ｖ　　　％Ｖ　１３　、Ｖ　ｒ　４．９翫　　　１０
　　　　　１１　　　　　１２■　　およびＶ□６は、
水素原子、炭素数６以下の無置換のアルキル基（例えば
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、１−どチル、はメチル、シクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、炭素ａ
ざ以下の置換アルキル基（例えば、カルボキシメチル、
−一カルボキシエチル、ベンジル、７エネチル、ジメチ
ルアミノプロピル）、ヒドロキシ基、アミノ基（例えば
、アミノ、ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジフェニルアミノ）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、インプロポキシ、プロポキシ、ブ
トキシ、ペントキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）およびアリール基（例えば、フェニル）であ
る。

（Ｗ２）ｌ　は一般式（ＩＩ）の（Ｗｌ）１１と同義で
ある。

一般式（Ｖｌ）中、Ｑ４は酸素原子または硫黄原子を表
わし、Ｌ８、Ｌ８、Ｌ１Ｇ％　ＬｌｌおよびＬ１２は一
般式（Ｉｆ）のＬｌ、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５と同
義である。

Ｐ５およびＰ６は一般式（ＩＩ）のＰｏおよびＰ２と同
義である。

ｖ　　、■　　、■　　、■　　、Ｖ２□、■２□、■
２３およびｖ２４の中で隣接する炭素原子に結合してい
る２つは、少なくとも７組、互いに結合してベンゼン環
または複素環（例えば、ピロニル、チオフェン、フラン
、ピリジン、イミダゾール、トリアゾール、チアゾール
）を形成する。これらの環は更に置換されていてもよい
。これに関与しないその他の■１７〜■２８は、一般式
（Ｉｆ）の■、〜ｖ８と同義である。

（Ｗ３）１３は一般式（Ｉｆ）の（Ｗ□）１１と同義で
ある。

本発明で使われる色素類特に一般式（ＩＩ）、（Ｖｌお
よび（ｌによって表わされる色素の具体例を示す。しか
し、これらのみに限定されるものではない。

Ｃ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５■ｅ （ＣＨ２）４ＳＯ３゜Ｃ２Ｈ５ θ ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｃ・Ｈ・　Ｈｅ ２Ｈ５ ２Ｈ５ （ＣＨ２）４ＣＨ３ ｅ （ＩＩ−／／） （ＩＩ−／コ） ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ ＣＨ２Ｃ００ＨＣ２Ｈ３ Ｉｅ （ＣＨ２）２ＮＨ８０２ＣＨ３ｃ２Ｈ５工ｅ （ＩＩ−／　ｊ　） 工ｅ ＣＴＩ−／ｒ） （ＩＩ−／り） （ＣＨ２）４ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ Ｉｅ （■−コＯ） （■−コｌ） （Ｃｌｌ２）　、　８０３（：）（ＣＨ２）４８０３ｅ
Ｎａ”’（Ｉｆ−ココ） （■−２３） （Ｉｆ−２４Ａ） （Ｉ［−２７） ■− （ＩＩ−−２１ （Ｔｉ−３０） ニー （ＩＩ−Ｊ／） （■−３２） 本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる色素は
Ｆ、Ｍ、ヘイ−ｖ−（Ｆ　、Ｍ、Ｈａｍｅｒ）著、「ヘ
テロサイクリック・コンノぞウンズーシアニン・ダイス
・アンド・リレーティラド・コ／ノにウンズ」章、２７
ＯＮ２１７頁、ジョン・ワイリー・アンド・サンプ（Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ　）社刊（１９
ぶ≠年）Ｄ、Ｍ、スターマー（Ｄ、Ｍ。

Ｓ　ｔ　ｕ　ｒｍｅ　ｒ　）著、「ヘテロサイクリツク
−コンパウンズースはシャルトピックス・イン・ヘテロ
サイクリック・ケミストリーＪ　（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ−８ｐｅｃｉａｌ　　Ｔｏｐ
ｉｃｓ　　１ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）第１章、ｓｅｃ、■、μ！２〜ｊノ！頁、
ジョン・ワイリー命アンド・す７ズ（Ｊｏｈｎ　ＷｊＪ
ｅｙ　ａｎｄＳｏｎｓ　）社刊（／り７７年）などの記
載の方法に基づいて容易に合成することができる。

前記一般式（Ｉ［）、（Ｖ）または（■）で示される分
光増感色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中に含有せしめ
るには、それらを仕込み、前熟、後熟などハロゲン化銀
乳剤調製のいかなる過程で添加してもよく、また塗布さ
れる前に塗布後に添加してもよく、前述の添加法と併用
してもよい。

本発明に用いられる分光増感色素は、直接に乳剤や親水
性コロイド溶液中へ分散することができる。また、これ
らは適轟な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、フロビルアルコール、メチルセルソルブ、特
開昭ｌｔ−タフ／ｊ１米国特許３．７１４　、！ｒ３０
号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピリ
ジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの中に溶解さ
れ溶液の形で、乳剤へ添加することもできる。その他の
添加法として特公昭弘ｔ−コグ／ｒＪ−号、米国特許３
．ｔ−コ、１３！号、同Ｊ、Ｊ乙０，１０／号、同コ、
り／コ、３グ３号、同コ、タタＪ、Ｊｌｒ７号、同Ｊ　
、１Ａ２９．１ｒｊｊ号、同Ｊ、ｔｊｒ。

オ弓号に記載の方法を用いることができる。またドイツ
特許出願−，１０１７，コｔ３号に記載の方法、米国特
許ｊ、Ｊ＋り、２ｒ６号に記載の方法も用いることがで
きる。

増感色素の添加量は、所望の目的、化合物の効果によっ
て異なるが、Ａｇ１モル当り１０　〜１０−２モル、好
ましくはｌＯＮＩＯモルである。また色素の組合せ等に
よる超色増感についても任意に行なうことができる。

本発明を、カラー発色したネガ型感光材料から画質（粒
状、色調、白色度）の良い黒白プリントを得るための写
真感光材料に適用する場合には、上記パンクロマチック
増感色素とともに、オルソマチック増感色素、さらに必
要に応じてレギュラー増感色素を併用するのが好ましい
。

支持体としては白色反射層を有した支持体のとき色調と
しては厳しく評価されるので、本発明は白色反射層を有
した支持体を使用した・・ロゲン化銀写真感光材料にお
いて特に効果が顯著である。

本発明において支持体は水不浸透性の支持体が好ましい
。水不浸透性の支持体とは水が全く浸透しないか又はと
くわずかしか浸透しない支持体を指す。このような支持
体としてはセルローストリアセテート、ポリエチレンテ
レフタレートナトの透明なプラスチックフィルム上にチ
タン白などの白色顔料をゼラチン等のパイ／グーに分散
させ塗布した白色化プラスチックフィルム、又はポリエ
チレンなどの疎水性高分子で両面ラミネートした紙支持
体などがある。

本発明において用いられるハロゲン化銀感光材料中のハ
ロゲン化銀は、現像液中での溶解性が高く、現像進行の
速い塩化銀、塩臭化銀または臭化銀の如くヨードを全く
含まないか実質的に含まない（０，１モル％以下）ハロ
ゲン化銀よ＃）なるものであり、特に、本発明は臭化銀
含量がｔｏモル％以下の塩臭化銀又は臭化銀からなる乳
剤が好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は特に問わ
ないが参μより大でないことが好ましい。好ましく−は
ｌμから０．λμの間である。

粒子サイズ分布は広くても狭くてもよい。後者のものは
いわゆる単分散乳剤として知られており、分散係数とし
ては２０％以下、より好ましくはｌ！≦以下がよい。（
ここで分散係数とは標準偏差を平均粒子サイズで割った
ものを表わす。）既知のハロゲン化銀溶剤を粒子形成時
に使うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ　）乳剤を用いることもでき
るが、通常は化学増感される。化学増感のためには、チ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等
の化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン類、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化合物などを用いれ還元増感法、全錯塩の
他白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いる貴金属増感法などに単独または組み合
せて用いることができる。

又、感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目
的で、例えばチオエーテル化合物、チオモルフォリン類
、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、
３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に於ては写真乳剤の結合剤または保護コロイドと
してゼラチンを用いるのが有利であるが、デキストラン
、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどゼラ
チン以外の親水性コロイドも用いることができる。

一般に、白色反射層を有する支持体上に銀画像を形成す
る際Ｋ、白色度を増加させる為に螢光増白剤を用いるこ
とがあるが、螢光増白剤の添加量と伴に写真感度が低下
する欠点がある。

しかしながら、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を用いる
系に於ては、螢光増白剤による感度低下を少なくするこ
とができるという予想外の効果が有ることが判った。

本発明において用いられる螢光増白剤としてはに、Ｖｅ
ｅｎｋａｔａｒａｍａｎＷａ″Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙｏｆ　　８ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ”　　
Ｖ巻筒♂章に記載されている化合物を用いることができ
る。より具体的にはスチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙けられ、好ましくはスチ
ルベン系化合物、クマリン系化合物が挙げられる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分
散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、
硬調化、増感）など様々の目的で種々の公知の界面活性
剤を含んでもよい。

たトエばサポニン、ポリオキシエチレン系化合物、グリ
シドール誘導体（たとえばアルケニルコーハク酸ポリグ
リセリド等）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類、同じくウレタン類またはエーテ
ル類などの非イオン性界面活性剤；トリチルイノイド系
サポニン、アルキルカルどン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類などのアニオン界
面活性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル硫酸またハ燐酸エステル類、アルキルベ
タイン類、アミンイミド類、アミンオキシド類などの両
性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳
香族第μ級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾ
リウムなどの複素環第弘級アンモニウム塩類、および脂
肪族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。帯電防止の目的では含フツ素界面活性剤が好ましく用
いられる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層には寸度安定性の改良などの目的で、水不溶
または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる
。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、などの単独もしくは組合せ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などとの組
合せを単量体成分とするポリマーを用いることができる
。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物
、活性ビニル化合物（’＋３、！−トリアクリロイルー
へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニ
ル）メチルエーテルなど）、活性ハロゲン化合物（！、
≠−ジクロル−６−ヒドロキシ−８−）　ＩＪアジンナ
ト）、ムコ・・ロゲン酸類などを、単独または組合せて
用いることができる。

本発明の感光材料には一般式（Ｉ）の化合物と共に従来
から知られている色調剤を併用すると色調の微調節に極
めて好ましい。併用する色調剤としては例えばｌ−フェ
ニル−ｊ−メルカプトテトラゾール類、≠−フェニルー
３−メルカプトトリアゾール類、コーメルカブトー／、
３．≠−チアジアゾール類等のへテロ環に結合するメル
カプト化合物が好ましい。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止その他種々の
目的で水溶性染料（オキソノール染料、ヘミオキンノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料など）。

を含有してよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は公知のカブリ防止
剤又は安定剤を含有してよい。含有しうるカブリ防止剤
又は安定剤としては、メルカプト類、ベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾー
ル類、クロロペンズイミダゾール類、ブロモベンズイミ
ダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンズトリアゾー
ル類、ニド０ベンズトリアゾール類、ベンゼンチオスル
ホン［１，ベンゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルホン
酸アミド、アザインデン類〔例えばトリアザインデン類
、テトラアザインデン類（特に４（−ヒドロキシ置換（
／　＋　’　＋　３”　＋　７）テトラアザインデン類
）〕などがある。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の銀画像を形成
する現像処理方法のいずれも用いることができる。処理
液には公知のものを用いることができる。処理温度は普
通／ｒ”ｃからｔｏ”ｃの間に選ばれるが、ｉｒ’ｃよ
り低い温度または夕００Ｃ１−こえる温度としてもよい
。黒白写真処理に用いる現像液は、知られている現像主
薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン）
、アミノフェノール類（たトエばＮ　−メチル−ｐ−ア
ミンフェノール）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリン類、
アスコルビン酸、及び米国特許ダ、Ｄ６７．１７２号に
記載の／、Ｊ、Ｊ。

μｍテトラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合し
たような複素環化合物類などを、単独もしくは組合せて
用いることができる。特にジヒドロキシベンゼン類とと
もに、ピラゾリドン類及び／　−又はアミンフェノール
類を併用することが好ましい。現像液には一般にこの他
公知の保恒剤、アルカリ剤％　ｐＨ緩衝剤、カブリ防止
剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、
粘性付与剤などを含んでもよい。本発明の感光材料は、
通常、保恒剤としての亜硫酸イオンをＯ０／！モル／１
以上含有する現像液で処理される。

また現像主薬の一部を感材中に含んでも良い。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニクム塩を含んで
もよい。

以下に実施例を掲げ本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムと塩化ナトリウムからなる水溶液を硝酸銀
水溶液とダブルジェット法で酸性状態（ｐＨ＝ｌ）のゼ
ラチン水溶液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒子ｏ
、４Ｉμの立方体単分散乳剤（臭化銀５０モル％、分散
係数／弘％）を調製した。その後通常の沈澱法により水
洗し、その後、硫黄増感を行ない感光性塩臭化銀乳剤λ
を得た。

（２）塗布試料の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚み２０
０μ）上に下記処方の各層を支持体側から順次設けて試
料ｌから試料／／ｆ作成した。

（乳剤層） バインダー：ゼラチン　　　　参、’ｙｆ／ｍ２塗布銀
量：　　　　　　　　　　／、ｚｔ／ｍ２増感色素：　
　　　　　　　　　第１表に記載塗布助剤ニドデシルベ
ンゼ ンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　７〜／ｍ２ 螢光増白剤：　　　　　　　　　ｏ、ｉｆ／ｍ２ＮＨ ポリマーラテックス：ポリ エチルアクリレ ート　　　　　　　　　　　コｔ／ｍ２色調剤：第１表
に記載 （表面保護層） ノζインダー：ゼラチン　　　　コ、０？／ｍ塗布助剤
ニドデシルベンゼ ンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　ｔｏ■／ｍ２ コロイダルシリ カ（平均ｏ、。

！μ）　　　　　　　ｏ　、　３ｔ　７ｍ　２硬膜剤：
ｌ−ジクロロ−≦ 一ヒドロキシー ／、！、！−１ リアジンナトリ ラム塩　　　　　ｏ、ｏｒｙ７’ｍ２ （３）塗布試料の評価 これらの試料を５ｉ０ｃｔｔ％ＲＨの温湿度で塗布後７
日間保存した。各々の試料を以下の方法で評価した。写
真特性の結果は第１表に示した。

（Ａ）感度の評価 各々の試料を連続ウェッジを通して、色温度コｒｊ４Ａ
Ｋ、１７００ルクスのタングステン光で７秒間露光した
後、富士７でピトール現像液（富士写真フィルム■製）
を水で／：／に希釈した現像液を用いて２ｏ　０Ｃでり
０秒間現像し停止した後フジフィックス（富士写真フィ
ルム■製）で！分間定着、水洗、乾燥を行なって、それ
ぞれの試料に対して同じ方法を用いてカブリ濃度より高
い一定濃度（０，４の光学濃度）を与える露光量で写真
感度を評価した。

（Ｂ）白色度の評価 各試料を富士バビトール現像液（富士写真フィルム■ｆ
Ｒ）で２００Ｃ９０秒間現像し、停止、定着、水洗、乾
燥を行い、白色度を評価した。

（Ｃ）色調の評価 各試料ｆｆ１（Ａ）と同様の方法で露光、現像、停止、
定着、水洗および乾燥を行い、色調を評価した。

（Ｄ）粒状の評価 スーｔ’ｅ−ＨＲ，ａＯＯ（富士写真フィルム■製） カラーネガ感材をカラーネガ処理をして発色させて得ら
れたカラーネガ画像を通してこれらの塗布試料にプリン
トし、富士パビトール現像液（富士写真フィルム■製）
を水で／：／に希釈した現偉液を用いてコｏ　’Ｃり０
秒間現像し、停止した後フジフィックス（富士写真フィ
ルム物製）で！分間定着、水洗、乾燥を行なって粒状を
評価した。

○：実用上許容範囲である。

×：実用上問題となる範囲である。

第１表に示す結果から、本発明の試料７〜試料りは、感
度が高く、しかも画質（白色度、色調、粒状）が良いこ
とがよくわかる。

実施例２ 実施例１と同じ乳剤Ａを用いて、実施例／と同様にして
下記処方の試料／〜試料７μを作製した。

（乳剤層） バインダー：ゼラチン　　　　≠、７？／ｒｎ２塗布銀
量：　　　　　　　　　　／、ｊｆ／ｍ２増感色素：第
２表に記載 塗布助剤ニドデシルベンゼ ンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　７■／ｍ２ 螢光増白剤：　　　　　　　　０１ｌｆ／ｍ２ポリマー
ラテックス：ポリ エチルアクリレ ート　　　　　　　　　　　コｔ／ｍ２　　　＋色調剤
：第λ表に記載のものおよび　　　　　　　ｔ（表面保
護層）ｒｌ バインダー：ゼラチン　　　　コ、Ｏｔ／ｍ２塗布助剤
：ドデシルベンゼ　　　　　　　　　　　但ンスルホン
酸す　　　　　　　　　　　　１トリウム　　　　　　
　ｔｏ■／ｍ２ コロイダルシリ カ（平均ｏ、。

ｊμ）　　　　　　　ｏ、３ｔ７ｍ２ 硬膜剤：≠−ジクロローＡ −ヒドロキシー ／、Ｊ、ｓ−ト　　　　　　　　　　　　　　１リアジ
ンナトリ ウニ塩　　　　。、０１９７ｍ” 実施例１と同様に、（Ａ）感度、（Ｂ）白色度、（Ｃ）
色調、（Ｄ）粒状の評価を行なった。さらて、下記の方
法で（Ｅ）経時安定性の評価を行なった。結果を第２表
に示した。

（Ｅ）経時安定性の評価 各々の試料を２組用意し、１組はａｏ”ｃｒ。

％ＲＨの温湿度で３日間経時させた（イ）。その…もう
７組は密封して冷蔵庫内に保存した（口）。

３日後（Ａ）と同様の方法で（イ）、（−）を同寺に露
光、現像、停止、定着、水洗および乾燥を行ない、（ロ
）に対する（イ）の感度差〔各々のカブリ濃度より高い
一定濃度（０，４の光学濃度〕を与える露光量の対数の
差〕を求めて評価した。

第２表に示す結果から、本発明の試料！〜試料Ｉｕは感
度が高く、画質（白色度、色調、粒状）も良いことがわ
かる。さらに、より好ましいパンクロマチック増感色素
を用いた試料７〜試料／≠は経時安定性にも優れている
ことがわかる。

Ｘ−／ Ｘ−２ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｔ３年Ｊ月
ｆ／日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有する銀画像を観察する黒白写真感光材料にお
   いて、該写真感光材料の構成層中の少なくとも１層に下
   記一般式（ I ）で表わされる化合物を少なくとも１つ
   含有し、さらに、該乳剤層のハロゲン化銀粒子が、パン
   クロマチック増感色素で色増感されていることを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＾１はヘテロ原子を介して炭素原子に結合して
   いる２価の連結基を表わし、ＡはＡのヘテロ原子を介し
   てＸ＾１に結合している銀画像の色調を調節する基を表
   わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素原子又は置換可
   能な基を表わし、Ｒ＾１とＲ＾２及びＲ＾２とＲ＾３は
   結合して炭素環、または複素環を形成してもよい。 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、シアノ基、または
   ニトロ基（ここでＲ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及び
   Ｒ＾８は水素原子または置換可能な基を表わす。）を表
   わし、ｎ及びｍは０又は１を表わす。ただし、ｍ＝０の
   とき、Ａで表わされる基はＡのヘテロ原子を介して炭素
   原子と結合する。
2. （２）パンクロマチック増感色素が、下記一般式（II）
   で表わされる化合物群より選ばれることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑ＿１は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセ
   レン原子をＱ＿２は酸素原子、硫黄原子またはセレン原
   子を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４およびＬ＿５はメチン
   基を表わす。このメチン基は置換されていてもよく、ま
   た他のメチン基と環を形成していてもよい。 Ｐ＿１およびＰ＿２は同一でも異つていてもよいアルキ
   ル基を表わす。またＰ＿１とＬ＿１とＰ＿２はＬ＿５と
   連結して５または６員炭素環を形成してもよい。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７およびＶ＿８はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
   ルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
   スルホニル基、スルホン酸基、アリールオキシ基、また
   はアリール基を表わすか、Ｖ＿１〜Ｖ＿８の中で隣接す
   る炭素原子に結合している２つは互いに縮合環を形成し
   てもよい。 （Ｗ＿１）＿ｌ＿＿１は電荷均衡対イオンを表わし、ｌ
   ＿１は０以上の電荷を中和するに必要な値を表わす。