JPH01180382A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］　　　　　　　　　　′本発明は
感熱記録材料に関し、特に発色性その他の記録適性にす
ぐれ、かつ白色度の高い感熱記録材料に関する。

［従来の技術］ 少なくとも１種の無色ないし淡色の塩基性染料とフェノ
ール類、有機酸などとの加熱発色反応を利用した感熱記
録材料はこれまでに各種のものが発表され（特公昭４５
−１４０８９号公報など）広く実用化されている。これ
らの感熱記録材料は計測用記録計、コンビニ−ターおよ
び情報通信の端末機、ファクシミリ、乗車券□自動券売
機など広い分野に応用されている。これらの記□録装置
はサーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備えており、
こめ素子を加熱することにより発色して記録を得ること
ができる。最近では用途の多様化と装置の高性能化が進
み、これに伴い１、感熱記録紙に対する要求品質もより
高度なものとなってきでいる。例えば、ファクシミリで
はＡ４判の記録に従来数分かかったものが１分以内で可
能になっている。このような現状において、感熱記録紙
の感度を自主する方法としては、増感剤を添加使用する
ことが提案されているが、発色感度、発色画像の安定性
、白−度、記録適性、地肌カブリなど、感゛熱記録材料
に要求される性能をバランスよく満足するものはまだ得
られていない。

感臓□記録紙では、感熱記録層中に発色性物質″とフェ
ノール化合物とをそれぞれ微粒子状に分散して存在させ
ており、加熱によってその一方又は両者が溶解して互い
に密に接触して発色すると考えられている。

このような目的に使用する適当なフェノール化合物とし
ては、価格、品質の安定性などの面から２．２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ、融点１５８℃）が広く使用されている（例えば米国
特許１５０９：３７５号）。しかしながらこのビスフェ
ノールＡは、熱応答性が悪く、感熱記録装置の高速化あ
るいは小型化に伴なう感熱記録紙の高感度化への市場の
要求に必らずしも満足できるものではなかった。この欠
点を補うために多くの増感剤の提案がなされており、例
えばワックス類（特開昭４８−１９２３１号）をはじめ
としてフタル酸エステル類（特開昭５７−１１６６９０
号、特開昭５８−９８２８５号）、ベンジルフェニルエ
ーテル誘導体（特開昭５９−１５５０９６号）、ベンジ
ルビフェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ナフトー
ル誘導体（特開昭５８−８７０９４号）、炭酸ジエステ
ル類（特開昭５８−１３６４８９号）などが提案されて
いるが、上記のビスフェノールＡと組み合わせた場合、
白色度、発色感度、カブリなどの面において充分な品質
が得られるに到っていない。発色感度向上のために融点
の低いモノフェノール類、例えばα−ナフトール（融点
９５〜９６℃）、４−ターシャリブチルフェノール（融
点９４〜９９℃）を使用するとフェノール臭が強く実用
性にかける。また特開昭５６−１４４１９８号にはｐ−
ヒドロオキシ安息香酸ベンジル又はｐ−ヒドロオキシ安
息香酸メチルベンジルが感熱記録シートの高感度化のた
めの顕色剤として提案されているが、記録保管時に発色
部が白化（粉ふき）するという現象が発生するためその
保存性に問題がある。以上のように発色特性、白色度ほ
か、高度な市場の品質要求に充分、対応できないのが現
状である。

［発明が解決しようとする問題点］ そこでこのような諸要求を満たす感熱記録材料が求めら
れていた。

本発明は、感熱記録材料に要求される専用的で広い用途
に使用できる発色感度を有し、かつ白色度の高い感熱記
録材料を提供することを、目的とするものである。

［問題点を解決するためΦ手段］ 本発明の感熱記録材料は、感熱層中に、少なくとも１種
の無色乃至淡色の塩基性染料とともに、一般式 で表わされるジヒドロキシジフェニルエーテルを含有す
ることを特徴とする。

本発明者らはいくつかの難点の改善に鋭意、研究を積み
重ね、数多くのフェノール性顕色性物質を探索した結果
、上記の一般式を有するジヒドロキシジフェニルエーテ
ルが、高感度にして白色度が高く、かつパラオキシ安息
香酸ベンジルにみられるような白化現象が起きない、す
ぐれた顕色剤であることを見出し、本発明を完成するに
いたった。

本発明の前記の一般式を有するジヒドロキシジフェニル
エーテルとしては、例えば２．２′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル（融点１２１’Ｃ）、３．３′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル（融点９８℃）、４．４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテル（融点１６６℃）が例
示できる。

本発明において、ジヒドロキシジフェニルエーテルが、
従来使用されているビスフェノールＡと較べ、白色度が
高（かつ発色感度がすぐれている理由は必らずしも明確
ではないが、塩基性染料あるいは併用する増感剤との相
溶性に起因するものと推定される。

本発明において、ジヒドロキシジフェニルモーチルの含
有量は、通常発色性塩基性染料１重量部に対してジヒド
ロキシジフェニルエーテルは０．５〜３重量部、好まし
くは１〜２重量部添加するのが普通である。

本発明において、前記のジヒドロキシジフェニルエーテ
ル顕色剤とともに使用する無色乃至淡色の塩基性染料と
しては通常この目的に使用されるものであれば、いかな
る本のであってもよい。例えば下記の物を挙げるｑとが
できる。

３．８−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−　（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｌ、
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．８−
ビス（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
．４　’−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
　−２，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン
等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー
等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−エチルースピロージナフトピラン、３−フェ
ニル−スピロ゛−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−メチル−チット（６′−メト
キシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニ
リノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等の
ラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、
゛３−ジエチルアミノー？−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−Ｎ−
メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）
ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メ　゛チル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（Ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノー７−　（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ
−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル
）アミノ−゛６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−１ｓｏ−アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン等が挙げられる。

又、感熱記録材料におシ１て、添加することができる補
助物質を組み合わせて使用することができる。例えば、
増感剤としてパラベンジルビフェニル、ジベンジルテレ
フタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸ジーＯ−クロルベン
ジル、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、シ
ュウ酸ジーｐ−クロルベンジルなどを使用できる。また
、サーマルヘッドへのスティッキングや粕付着を改善す
るために炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、ケイ酸
アルミニウム、微粒子状無水シリカ、クレーなどを配合
したり、サーマルヘッドとの摩擦抵抗を下げ、またステ
ィッキング防止のためにステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、パラフィンワックス、各種エステルワッ
クス、ポリエチレンなどを配合することもできる。この
外、必要により消泡剤、蛍光染料、着色染料、有機顔料
を添加して何ら差支えない。

バインダーとしては、デンプン類、ポリビニルアルコー
ル、各種変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、スチレン
、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミドなどが使用
できる。

支持体は特に限定されない。紙、顔料塗工紙、合成紙、
合成フィルムなどが使用される。

本発明において、記録層を形成する方法は、特に限定さ
れない。例えば従来からよく知られている方法、例えば
エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ーなどが使用できる。塗工量は特に規定されるものでは
ないが、通常乾燥重量で１乃至１５ｇ／ゴ、好ましくは
２乃至９ｔｘ／ｒｄの範囲で塗布される。

［実　施　例］ 以下に本発明の実施例を示すが、これによって本発明が
特に限定されるものではない。実施例および比較例中の
部および％は重量部および重量％を示す。

実施例　１ ■Ａ液調製 ３−　（Ｎ−シクロヘキ、シルーＮ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−フェニル アミノフルオラン　　　　　　　　　４０部ｌＯ％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒径１μｓまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ２．２′−ジヒドロキシジフェニルエーテル　４０部１
０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　２０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒径１．５μｓまで粉砕した
。

■　Ｃ波調製 バラベンジルビフェニル　　　　　　　　４０部ｌＯ％
ポリビニルアルコール水溶液　　　　２０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０部この組成物をサ
ンドグラインダーで平均粒径１．５−まで粉砕した。

Ａ液ｌＯ部、Ｂ液２０部、Ｃ液２０部、５０％炭酸カル
シウム分散液３０部、３０％ステアリン酸亜鉛の分散液
８部に１０％ポリビニルアルコール水溶液７５部を加え
て、撹拌し、塗液とした。この塗液を５０ｇ／ｒｒｒの
原紙に乾燥後の塗布重量が７ｇ／ｒｒｒとなるように塗
布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例　２ Ｂ液調製にあたって、２．２’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルの代わりに同量の４．４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルを用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

実施例　３ Ｂ液調製にあたって、２．２′−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルの代わりに同量の３．３′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルを用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

比較例　Ｉ Ｂ液調製にあたって、２．２′−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルの代わりに同量の２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

このようにして得た４種類の感熱記録紙について、スー
パーカレンダー仕上げを行ない、白色度と記録濃度につ
いて測定を行なった。白色度についてはハンター白色度
計を用い、記録濃度については松下電送側製ＵＦ−８０
で印字後、マクベス社製ＲＤ−１００Ｒ型濃度計で記録
濃度を測定した。

表より明らかなように各実施例の感熱記録紙は、比較例
の場合に比し記録濃度、白色度の点で従来の感熱記録紙
よりすぐれている。

［発明の効果］ 本発明では前記の一般式を有するジヒドロキシジフェニ
ルエーテルを顕色剤として使用したことにより、実用的
で広い用途に使用できる発色感度を有し、かつ白色度の
高い、高度な品質要求に対応することができる感熱記録
材料を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感熱層が、少なくとも１種の無色ないし淡色の塩基性染
   料と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるジヒドロキシジフェニルエーテルとを含む
   ことを特徴とする感熱記録材料。