JPH01272487A - 多色感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、それぞれ異なった色調に発色する発色層を複
数有する多色感熱記録材料に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず巾広い分野において使用されている。

しかし、用途の拡大に伴って要求される性能、品質も多
様化しており、例えば高感度化、画像安定化、多色記録
等が挙げられている。特に多色記録については応用範囲
が広いため、現在までに多数の記録材料が研究、提案さ
れている。

従来の２色記録材料を大別すると以下の２つに分けられ
る。第１は低温加熱時に低温域熱発色層を発色させ、高
温加熱時には低温感熱発色層と高温感熱発色層の両方を
発色させてその混色を得る方法である。もうひとつは上
記第１の方法において、高温加熱時に低温発色の発色系
に対して消色作用を有する消色剤を併用することによっ
て高温加熱時に高温域熱発色層のみの発色色調を得る方
法である。

しかしながら、第１の方法では混色により画像が不鮮明
となりニジミも発生するため２色の画像を得る方法とし
ては第２の方法が一般に適している。そして、第２の方
法では、塩基性ロイコ染料と有機酸性物質とより成る発
色系に対して消色効果を有する各種の消色剤が提′案さ
れている。しかし、これらの消色剤を単に低温発色層に
隣接させて使用した場合、製造工程中や保存中に消色剤
が低温発色層に影響を与え、低温加熱時に充分な発色濃
度が得られないという欠点が付随する。発色剤の量を多
くすることによって低温加熱時の発色濃度を改善するこ
とはできるが、今度は高温加熱時に消色作用が不充分と
なり混色やニジミを防止することができなくなる恐れが
ある。消色と発色のバランスを取るのは非常に難しく、
バランスが取れても発色剤や消色剤のロスは避けられず
、必ずしも満足すべき結果は得られていない。

そのため、消色層と発色層の間に中間層を設ける方法が
提案されており、例えば熱可融性物質を用いる方法〔特
開昭５７−１１６６９１号公報〕や高分子結合剤を用い
る方法〔特開昭６２−３３６７１号公報。

特開昭６２−３３６７２号公報〕等が提案されている。

しかし、製造工程中、保存中、低温加熱時に中間層に要
求される消色層と発色層との間のバリアー効果と、高温
加熱時に要求される消色成分と発色成分との瞬時の混合
、消色反応の促進効果とは相反する効果であるため、こ
れを両立させるためには材料の選択および層の形成方法
等を余程適切に調整する必要がある。

そのため、本発明者等は消色剤の使用に伴う上記の如き
問題点の改良について鋭意研究の結果、発色層と消色層
との間に顔料を主成分として含有する中間層を設ける方
法を見出し、先に特願昭６３−１１０８９号として提案
した。

「発明が解決しようとする課題」 上記の如く顔料を主成分として含有する特定の中間層を
設けることによって、消色剤の使用に伴う問題点が解消
され、記録感度が良好でしかも混色やニジミの少ない鮮
明な色調の画像を与える多色感熱記録体が得られたが、
その後の詳細な検討結果によれば、なお改良の余地が残
されていることが明らかとなった。

即ち、上記特定の中間層は特に高温高温条件下でバリア
ー効果が次第に低減され、消色剤が低温発色層に影響を
与えて、充分な発色濃度が得られな（なることがあるこ
とが明らかとなった。そのため、本発明は特に高温高温
条件下での保存性を改良した多色感熱記録体を提供する
ものである。

「課題を解決するための手段」 本発明の上記の如き目的は、それぞれ異なった色調に発
色する２つ以上の感熱発色層を有し、且つ該感熱発色層
の少なくとも１つがロイコ染料と呈色剤とを含有するロ
イコ系発色層であり、そのロイコ系発色層に隣接する位
置に消色層を有する多色感熱記録体において、ロイコ系
発色層と隣接する消色層との間の少なくとも一つに顔料
を主成分とし且つ１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン又はヒンダードフェノール化合物
の少なくとも１種を含有する中間層を設けることによっ
て達成される。

「作用」 本発明の感熱記録体における中間層は、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン又はヒンダ
ードフェノール化合物を含有するものであるが、ヒンダ
ードフェノール化合物の中でも、少なくとも２又は６位
の１個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体が好ましく。特にｔｅｒｔ−ブチル基で置
換された化合物が好ましい。また、分子中にフェノール
基を複数個有する化合物が好ましく、中でも２〜３個の
フェノール基を有する化合物が最も好ましい。

これらの化合物の具体例としては、例えば１゜１．３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン、１．１；　　３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフェニ
ル）ブタン、４．４’−チオビス（３−メチル−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チオビス（２
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２
’−チオビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２’−メチレンビ
ス（４−エチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４．４’−ブチリデンビス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４．４’−メチレンビス（２゜
６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられ
るが、中でも１，１．３−１−リス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンは
最も好ましい化合物である。

中間層中に含有せしめられる１、１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキサン又はヒンダードフェノ
ール化合物の割合は、中間層全固形分の１〜２０重量％
重量％箱囲で調節するのが望ましく、３〜１０重量％の
範囲が特に好ましい。

中間層を構成する主成分である顔料の具体例としては、
例えば珪藻土、焼成珪藻土、カオリン、焼成カオリン、
ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素
、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タル
ク、クレー、焼成りジー等の無機顔料、スチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパラター、
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料
等が挙げられる。勿論これらの例示物質に限定されるも
のではなく、また必要に応じて２種以上を併用すること
も可能である。

１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
サン又はヒンダードフェノール化合物を含有せしめた中
間層が本発明の所望の効果を発揮する理由については、
必ずしも明らかではないが、これらの化合物が抗酸化剤
的な作用をし、高温高温条件下でも中間層に安定したバ
リアー効果を発現せしめるものと推測される。

中間層に含有せしめられる顔料の割合は中間層全固形分
の５０〜９５重量％程度の範囲で調節するのが望ましく
、６０〜９０重景％の重量での調節が特に好ましい。ま
たバリアー効果と消色反応の促進効果をバランス良く取
るためには、中間層の塗布量を乾燥重量で１〜５　ｇ／
ｒｒｆ程度の範囲で調節するのが望ましい。

かかる中間層中には通常バインダーとして、例えばデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョ
ン、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジョン、アク
リロニトリル・ブタジェン共重合体エマルジョン、メチ
ルメタクリレート・ブタジェン共重合体エマルジョン、
ポリクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョ
ン、エチレン・酢酸ビニルエマルジョン等が全固形分の
５〜３５重量％、好ましくは８〜２０重量％用いられる
。さらに、中間層塗液中には各種の助剤を添加すること
ができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム
、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩
、脂肪酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤等が挙げられ
る。

本発明において消色層に含有される消色剤については特
に限定されるものではなく、脂肪族アミン類、ピペリジ
ン類、ピペラジン類、ピリジン類、イミダゾール類、イ
ミダゾ４ノン類、モルホリン頚、グアニジン類、アミジ
ン類、ポリエーテル類、グリコール類等が好ましく用い
られる。

具体的には例えば以下の化合物がそれぞれ各種の公知文
献に記載されている。ビスフェノール類の酸化アルキレ
ン付加物〔特開昭５４−１３９７４１号公報〕テレフタ
ル酸の酸化エチレン付加物〔特開昭５５−２５３０６号
公報〕長鎖１，２−グリコール〔特開昭５５−２７２１
７号公報〕グリセリン脂肪酸エステル〔特開昭５５−１
１３５９３号公報〕尿素誘導体〔特開昭５５−１３９２
．９０号公報〕直鎖グリコールの酸化アルキレン付加物
〔特開昭５５−１５２０９４号公報〕モルホリン誘導体
〔特開昭５６−４０５８８号公報〕固形アルコール〔特
公昭５０−１７８６５号公報〕ポリエーテルおよびポリ
エチレングリコール誘導体〔特公昭５０−１７８６７号
公報、特公昭５０−１７８６８号公報〕含窒素結晶性有
機化合物（特公昭５１−１９９９１号公報）グアニジン
誘導体〔特公昭５１−２９０２４号公報〕アミン又は第
四級アンモニウム塩〔特開昭５０−１８０４８号公報〕
等。

さらにアミジン類の具体例として、例えばＮ。

Ｎ′−ジフェニルホルムアミジン、Ｎ、Ｎ’−ジー０−
）リルホルムアミジン、Ｎ、Ｎ′−ジフェニルベンズア
ミジン、Ｎ、Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−Ｎ’−フェニルベ
ンズアミジン、Ｎ、Ｎ′Ｎ’Ｎ”−テトラフェニル−へ
ブタシアミジン、Ｎ。

Ｎ’Ｎ”Ｎ＃−テトラフェニル−Ｐ−キシリレンシアミ
ジン等が挙げられ、ピペリジン類の具体例として、例え
ば（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／
トリデシル）−１，２−エタンジカルボキシレート、（
１，２，２，６，６−パンクメチル−４−ピペリジル）
−１，２，３゜４−ブタンテトラカルボキシレート、（
１−メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート、（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル／β、β、β；β′−テトラメ
チルー３．９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン〕ジエチル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、　（１，２，２，６
，６−ベンタメチルー４−ピペリジル／β、β、β；β
′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチル）−１
，２゜３．４−ブタンテトラカルボキシレート、（１゜
２．２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル）−１
−へブタンカルボキシレート、（２，２，６゜６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−１，２゜３．４−ブタン
テトラカルボキシレート等が挙げられる。

なお、これらの各種消色剤の中でも、ピペリジン類は高
温加熱による溶融状態での顔料中間層の透過性及び顔料
への吸着性に優れているためか、良好な消色反応を示す
ため、本発明では特に好ましく用いられる。

上記の如き各種消色剤は、−Ｃに消色層中に消色すべき
感熱発色系の塩基性染料と呈色剤の合計重量に対し０．
１〜２０重量倍程度含有せしめられるが、より好ましく
は０．５〜６重量倍程度の範囲で調節される。なお、消
色剤を２種以上併用することも勿論可能である。

本発明において、発色層に含有される発色剤と呈色剤の
組合せについては特に限定されるものではな（、熱によ
って両者が接触して呈色反応を起こすような組合せなら
いずれも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基
性染料と無機ないし有機の酸性物質との組合せ、ステア
リン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のような
フェノール類との組合せ等が例示される。さらに、ジア
ゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合せた感
熱発色層等、熱によって呈色像（記録像）を得るように
した各種の感熱発色層を構成の一部として含んでもよい
。

しかし、消色剤は塩基性染料と酸性物質とからなる発色
系に対して消色作用を発揮するため、少な（とも消色さ
せる発色層は塩基性染料と酸性物質とからなる発色系で
構成する必要がある。

無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル
）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３゜３−ビス（９−エチル
カルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系
染料、４．４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−１−リクロロフェニルロイコオー
ラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−
スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（６′
−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ
アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、ローダミン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム
等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７゜８−ベンゾフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノー６．７−シメチルフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ン−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジ
エチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−シクロベンチルーＮ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−）チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３
−ジエチルアミノー７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙げられる。

塩基性染料と接触して呈色する無機ないし有機の酸性物
質も各種のものが公知であり、例えば活性白土、酸性白
土、アクパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリ
カ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセ
トフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２
．２’−ジヒドロキシジフェノール、２．２′−メチレ
ンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−イソブチルフェノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−５ｅｃ−ブチリデ
ンジフェノール、４−フェニルフェノール、４．４′−
イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、
２．２’−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハ
イドロキノン、４．４’−シクロへキシリデンジフェノ
ール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテ
ル、４−ヒドロキシフェニル−４′−イソプロビルオキ
シフェニルスルホン、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テ
レフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｊｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−
ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフ
ェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性
物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、発色層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０重量部の酸性物質が使用される。

なお、発色層の塗布量は、特に限定するものではないが
、−般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｒｒｆ程度、好ましく
は３〜８ｇ／ｒ４程度の範囲で調節される。

消色層及び発色層を形成する塗液中には、中間層塗液の
説明で記載したような、各種バインダー、分散剤、滑剤
、熱可融性物質、無機顔料、有機顔料等をはじめ、その
他消泡剤、紫外線吸収剤、蛍光染料、着色染料等の各種
助剤を適宜配合することができる。これらの物質を含む
塗布液は、−Ｓに水を分散媒体とし、適宜ボールミル、
アトライター、サンドミル等の撹拌、粉砕機を使用して
調製される。

本発明の感熱記録体において、発色層、消色層、中間層
の形成方法等については特に限定されるものではなく、
従来から周知慣用の技術に従って形成することができ、
例えばエアーナイフコーティング、ブレードコーティン
グ等により塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法によっ
て形成される。

また、支持体についても特に限定するものではなく、上
質紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙
、両面艶出し原紙、キャストコート祇、アート紙、コー
ト紙、中質コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フ
ィルム等が適宜使用される。

なお、発色層を塗布・乾燥後、必要に応じてスーパーカ
レンダー掛は等の平滑化処理を施すこともできる。さら
に、発色層上に発色層を保護する等の目的でオーバーコ
ート層を設けることも可能であり、支持体に下塗り層や
裏塗り層を設ける等感熱記録体分野における各種の公知
技術が付加し得るものである。

而して、本発明の感熱記録体では、上記の如く形成され
るそれぞれ異なった色調に発色する２つ以上の感熱発色
層の内、特にロイコ染料と呈色剤の発色系を含有する発
色層に対して、消色作用し得る位置に、消色剤を含有す
る消色層を形成せしめるものであるが、例えば２色発色
感熱記録体の場合には、支持体上にまず高温発色層を塗
布し、必要に応じて中間層を塗布した後で消色層、中間
層、ロイコ系低温発色層が順に塗布形成される。

勿論、本発明の要旨を越えない範囲で各種のバリエイジ
ョンが可能であることは言うまでもない。

また、多色感熱記録体の各発色層を構成する発色系の材
料や色調についても、各種のバリエイジョンが可能であ
り、目的とする多色感熱記録体に応じて適宜選択し得る
ものである。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、混色やニジミ
のない鮮明な色調の記録像を得ることができ、しかも高
温高温条件下での保存安定性に優れた多色感熱記録体で
ある。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の「部」及び「％」はそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 ジベンジルテレフタレート　　　　　　　２０部メチル
セルロース５％水溶液　　　　　１５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部この組成物
をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した
。

Ｂ液調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

ｃｌ調製 （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート　　　
　　　　　　　　　　５０部メチルセルロース５％水溶
液　　　　　２５部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１１０部この組成物をサンドミルで平均
粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

Ｄ液調製 ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０部メチルセルロース５％水溶液　　　　　　
５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５部この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

Ｅ液調製 １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン５０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　２５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

〔高温感熱記録層用塗液の調製］ Ｄ液４０部、Ｂ液１３０部、カオリン（商品名二〇Ｗ−
９０）４５部、２０％酸化澱粉水溶液７５部、水７０部
を混合、撹拌し塗液とした。

〔消色層用塗液の調製〕

Ｃ液１００部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１２
５部を混合、撹拌し塗液とした。

〔中間層用塗液の調製］ Ｅ液１２．５部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシルＰ
−５２７，吸油量１７０　ｃｃ／１００ｇ、水澤化学社
製）８５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１００
部、水３００部を混合、撹拌し塗液とした。

（低温感熱記録層用塗液の調製〕 Ａ液１２５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（商品名：
ミズカシルＰ−５２７，水澤化学社製）３０部、２０％
酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、撹拌し塗液
とした。

〔多色発色感熱記録紙の製造〕

坪量５０ｇ／ｒｄの上質紙に、高温感熱記録層用塗液、
消色層用塗液、中間層用塗液、低温感熱記録層用塗液を
、この順で乾燥後の塗布量がそれぞれ６ｇ／ｎ′ｆ、３
ｇ／ｒｔｆ、２．５ｇ／ｒ４．２　ｇ／％となるように
塗布乾燥し、スーパーカレンダー仕上げをして多色発色
感熱記録紙を得た。

実施例２ Ｅｌ調製において１．１．３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
の代わりに１．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを使用し
た以外は実施例１と同様にして多色発色感熱記録紙を得
た。

実施例３ Ｅｉ調製において、１．１．３−）リス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ンの代わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンを使用した以外は実施例１と同様にし
て多色発色感熱記録紙を得た。

比較例１ 中間層用塗液の調製において、Ｅ液を配合せず、酸化珪
素顔料（商品名：ミズカシルＰ−５２７゜吸油量１７０
　ｃｃ　／　１００ｇ、水滓化学社製）９０部、１０％
ポリビニルアルコール水溶液１００部、水３００部を混
合、撹拌しテ塗液とした以外は実施例１と同様にして多
色発色感熱記録紙を得た。

かくして得られた４種類の多色発色感熱記録紙の動的発
色特性、消色感度、保存安定性を以下の方法でテストし
、その結果を第１表に記載した。

〔記録条件〕

６ドツト／鵬のサーマルヘッド（松下電子部品社製９発
熱体抵抗３００オーム／ドツト）を用い、主走査記録速
度：　１３０　ｍ５ｅｃ　／１ｉｎｅ、副走査ニア、　
７１ｉｎｅ／ｍｍ、　　ヘッド人カニ０．９０Ｗ／ドツ
ト。

発色エネルギー：１．３ｍＪ、消色エネルギー：３゜Ｏ
ｍＪの条件で記録し、記録部の黒色濃度と赤色濃度をマ
クベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−１００Ｒ型）で測
定した。

〔保存安定性■〕

記録紙を５０°Ｃ２９０％ＲＨの雰囲気に３時間放置し
た後で、上記の記録条件で記録し、記録部の黒色濃度と
赤色濃度をマクベス濃度計で測定した。

〔保存安定性■］ 記録紙を４０°Ｃ２９０％ＲＨの雰囲気に２４時間放置
した後で、上記の記録条件で記録し、記録部の黒色濃度
と赤色濃度をマクベス濃度計で測定した。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の悪態記録紙
はいずれも記録感度が良好であり、しかも高温高温条件
下での保存安定性に優れた記録紙であった。

特許出願人　　神崎製紙株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　それぞれ異なった色調に発色する２つ以上の感熱発色
   層を有し、且つ該感熱発色層の少なくとも１つがロイコ
   染料と呈色剤とを含有するロイコ系発色層であり、その
   ロイコ系発色層に隣接する位置に消色層を有する多色感
   熱記録体において、ロイコ系発色層と隣接する消色層と
   の間の少なくとも一つに顔料を主成分とし且つ１，１−
   ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン又は
   ヒンダードフェノール化合物の少なくとも１種を含有す
   る中間層を設けたことを特徴とする多色感熱記録体。