JPH0118059B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、一般式
RCH＝CHCH2CH2（CH2）oBr
（式中のＲは炭素原子数１〜８のアルキル基を
示し、ｎは３〜10の整数である）で示されるシス
―アルケニルブロミドの改良された製造方法に関
する。 このシス―アルケニルブロミドは、近年性フエ
ロモン濃薬として害虫の防除に応用されている各
種害虫の性フエロモン物質を合成するための中間
体として非常に有用とされているものである。す
なわち、この中間体はそのまま無水の酢酸ナトリ
ウムや酢酸カリウムと処理すると、容易にチヨウ
やガ類などのリンシモク（Lepidoptera）系害虫
の性フエロモン物質（擬フエロモン物質も含む）
としてよく知られている、一般式 RCH＝CHCH2CH2（CH2）oOCOCH3 で示されるシス―アルケニルアセテートや、さら
にこのアセテートを加水分解反応、酸化反応を行
つて対応するシス―アルケニルアルコールやシス
―アルケナールに導くことがきる。またこの中間
体を原料にして反応させることにより、炭素数の
増加した別の性フエロモン物質を合成することも
できる。 従来、上記したような性フエロモン物質の合成
方法としては、テトラヘドロン第33巻1845ページ
（1977年）に、下記反応工程による方法が示され
ている。 RC≡CM＋Ｘ（CH2）nＹ→ RC≡Ｃ（CH2）nＹ＋MX RC≡Ｃ（CH2）nＹ＋H2 →RCH＝CH（CH2）nＹ RCH＝CH（CH2）nＹ →RCH＝CH（CH2）nＡ Ｒ：炭素原子数１〜８のアルキル基 Ｍ：LiまたはNa Ｘ：BrまたはＩ Ｙ：Clまたはピラニルエーテル基 Ａ：―OCOCH3、―OH、―CHO ｍ：５〜12の整数 しかし、上記方法は(1)RC≡CMを作るのにブ
チルリチウム、ナトリウムアミド、液体アンモニ
ア、ヘキサメチルホスホリツクトリアミドなどの
原料や溶剤を使用する必要があり、また低温反応
（−40℃〜−20℃）で耐圧装置を必要とするので、
経済的、工業的に不利である、(2) Ｘ（CH2）nＹがはん雑な方法で作られるもので、
これに代えてBr（CH2）nBrを使用することはでき
ない、という不利を有する。 本発明者らはかかる問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、性フエロモン物質合成のための
中間体としてきわめて有用とされるシス―アルケ
ニルブロミドの有用な合成法を見出し、本発明を
完成するにいたつた。 すなわち、本発明は一般式 RCH＝CHCH2CH2Cl ……（） （式中のＲは炭素原子数１〜８のアルキル基）
で示されるシス―３―アルケニルクロリドのグリ
ニヤール試薬と、一般式 Br（CH2）oBr ……（） （式中のｎは３〜10の整数）で示されるα，ω
―ジブロムアルカンとを、リチウム二塩化銅およ
び／または二リチウム四塩化銅の存在下に反応さ
せることを特徴とする一般式 RCH＝CHCH2CH2（CH2）oBr ……（） （Ｒおよびｎは前記のとおり）で示されるシス
―アルケニルブロミドの製造方法に関するもので
ある。 上記本発明の方法はつぎのような利点を有す
る。 (1) α，ω―ジブロムアルカンは入手容易であ
り、経済的に安価な原料である。 (2) 上記グリニヤール反応では、ブチルリチウ
ム、ナトリウムアミドのような工業的に不利な
原料や液体アンモニアなどの取扱いのはん雑な
溶剤を使う必要がなく、また−40℃〜−20℃の
ような低温反応を行わせる必要もない。 本発明ではマグネシウム、テトラヒドロフラ
ンというはん用原料で、かつ０〜66℃という通
常の反応温度および設備で、容易にかつ高収率
で反応を進行させることができる。 (3) 先に述べたとおり、得られるシス―アルケニ
ルブロミドは、これから容易に各種の性フエロ
モン物質を誘導することができ、有利な中間体
としてきわめて重要なものである。 以下本発明の方法を詳しく説明する。 本発明の方法は主原料として入手容易な（）
式のシス―３―アルケニルクロリドを使用する点
に特徴を有する。 （）式のＲで示される炭素原子数１〜８のア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ―プロ
ピル基、ｎ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、ｎ―オ
クチル基などが例示される。このようなシス―３
―アルケニルクロリドは、常法にてメチルマグネ
シウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液を調製
し、これにアルキルアセチレンをかくはん下に滴
下反応させ、得られるアルキルアセチレンマグネ
シウムクロリドにエチレンオキサイドを反応さ
せ、ついで加水分解反応させることにより、３―
アルキン―１―オールを生成させる。このものを
リンドラー触媒を用いて水添した後、塩化チオニ
ルなどの塩素化剤で塩素化することにより高収率
でシス―３―アルケニルクロリドが得られる。 ここで考えられることはアルキルアセチレンマ
グネシウムクロリド（RC≡CMgCl）に、α，ω
―ジブロムアルカンを反応（クロスカツプリング
反応）させる方法であるが、この反応はほとんど
進行しない。また、RC≡CCH2CH2Clを原料とし
てもRC≡CCH2CH2MgClで示されるグリニヤー
ル試薬をつくることはできない。さらにまた炭素
数の一つ少ないRCH＝CHCH2Clを原料とする場
合はクロスカツプリング反応以外にホモカツプリ
ング反応を起すため収率が悪い。 他方の反応原料である（）式のα，ω―ジブ
ロムアルカンとしては、１，３―ジブロムプロパ
ン、１，４―ジブロムブタン、１，５―ジブロム
ペンタン、１，６―ジブロムヘキサン、１，８―
ジブロムオクタン、１，10―ジブロムデカンなど
が例示される。これらのものは対応するα，ω―
アルカンジオールを臭化水素酸と反応させること
により容易に高収率で得られるし、はん用的工業
原料として安価に市販されているものも多い。 シス―３―アルケニルクロリドのグリニヤール
試薬としては、シス―３―アルケニルクロリドを
無水テトラヒドロフラン中常法にて金属マグネシ
ウムと40〜66℃で反応させることにより、シス―
３―アルケニルマグネシウムクロリドのテトラヒ
ドロフラン溶液として調製したものが使用され
る。 上記のようにして調製したシス―３―アルケニ
ルクロリドのグリニヤール試薬とα，ω―ジブロ
ムアルカンとを反応させることによりシス―アル
ケニルブロミドを生成させるのであるが、この反
応に当つては、α，ω―ジブロムアルカンをあら
かじめテトラヒドロフランに溶かした溶液として
おくことがよく、この溶液中に前記グリニヤール
試薬を、反応温度０〜40℃に制御しながら滴下反
応させることにより、シス―３―アルケニルクロ
リドのグリニヤール試薬とα，ω―ジブロムアル
カンとがクロスカツプリング反応して（）式の
シス―アルケニルブロミドが高収率で得られる。 上記反応において、反応モル比はシス―３―ア
ルケニルクロリドのグリニヤール試薬１モル当
り、α，ω―ジブロムアルカンを１〜２モルとす
ることがよく、また、該クロスカツプリング反応
を促進させるための触媒としてLiCuCl2（リチウ
ム二塩化銅）またはLi2CuCl4（二リチウム四塩化
銅）が使用される。 上記リチウム二塩化銅は、塩化リチウムと塩化
第一銅とを１：１（モル比）の割合でテトラヒド
ロフラン中に加え混合することにより、また二リ
チウム四塩化銅は、塩化リチウムと塩化第二銅と
を２：１（モル比）の割合でテトラヒドロフラン
中に加え混合することにより、それぞれテトラヒ
ドロフラン溶液として容易に得ることができるの
で、前記反応に当つてはこれら触媒溶液をα，ω
―ジブロムアルカンのテトラヒドロフラン溶液中
にあらかじめ加えればよい。使用量はリチウム二
塩化銅および二リチウム四塩化銅のいずれの場合
もシス―３―アルケニルクロリドのグリニヤール
試薬の１モル当り0.001モル〜0.1モル好ましくは
0.003モル〜0.02モルとなるようにすることが望
ましい。 この反応で使用される溶媒としてのテトラヒド
ロフランは、シス―３―アルケニルクロリドのグ
リニヤール試薬調製の際金属マグネシウムに対し
当モル以上必要であり、また他方の反応原料であ
るα，ω―ジブロムアルカンに対しても使用され
るが、この収用量は反応系全体で最初に使用され
るシス―３―アルケニルクロリドの１モル当り２
モル以上好ましくは３〜20モルとなるようにする
ことが望ましい。 上記のようにしてクロスカツプリング反応させ
ることにより得られた反応液は、これをろ過もし
くは水洗して副生塩を除去し、さらに溶媒のテト
ラヒドロフランを留去回収した後蒸留すると、シ
ス―アルケニルブロミドが高収率で得られる。 このシス―アルケニルブロミドは、無水の酢酸
ナトリウムまたは無水の酢酸カリウムと加熱処理
すれば対応するシス―アルケニルアセテートが得
られ、これをさらに加水分解すればシス―アルケ
ニルアルコールに、ついでこれを酸化すればシス
―アルケナールに容易に導くことができる。これ
らは性フエロモン物質として有用なものである。 つぎに、具体的実施例をあげる。 実施例 １ 容量１の反応器に金属マグネシウム24.3ｇ、
無水テトラヒドロフラン360ｇおよびヨウ素１片
を仕込み、これにかくはんしながら、エチルブロ
ミド２ｇを滴下した後、内温を50℃に保ちなが
ら、シス―３―ヘキセン―１―クロリド118.5ｇ
（１モル）を２時間で滴下反応させる。滴下終了
後さらに１時間この温度でかくはんし反応を完結
させた後、20℃まで冷却した。このものを滴下ロ
ートへ移し、あらかじめ２の反応器へ１，６―
ジブロムヘキサン293ｇ（1.2モル）とLiCuCl2の
テトラヒドロフラン溶液（LiCl1424mgと
CuCl1990mgをTHF200ｇに溶解したもの）を仕
込んでおき、上記グリニヤール試薬を氷冷下かく
はんしながら内温を15〜20℃に保持しながら反応
させた。滴下には約２時間を要した。滴下終了後
さらに40℃で１時間保持し反応を完結させた。室
温まで冷却した後、反応液をろ過し、生じた塩お
よび触媒を除去した。ついで溶剤のテトラヒドロ
フランを留去した後、減圧下蒸留したところ、沸
点４mmHg下で118〜120℃の無色透明の留分195ｇ
が得られた。このものをガスクロマトグラフイー
マススペクトルにより同定したところ、親ピーク
246と248（強度比１：１）を示し、シス―９―ド
セン―１―ブロミドであることが確認された（収
率79％）。 このようにして得らたシス―９―ドデセン―１
―ブロミド195ｇを氷酢酸120ｇおよび無水の酢酸
ナトリウム100ｇを、容量１の反応器に仕込み、
かくはんしながら還流温度（164℃）で５時間反
応させた。反応終了後50℃に冷却し水300mlを加
えた後、有機層を分液し、減圧蒸留したところ、
シス―９―ドデセニルアセテートが169ｇ（95％
収率）得られた。これはグレープ ベリ―モス
（Grape berry moth）の性フエロモンである。 実施例 ２〜７ 表―１に示すシス―３―アルケニルクロリド１
モルとα，ω―ジブロムアルカン1.2モルを使用
し、LiCuCl2の代りにLi2CuCl4（LiCl430mgと
CuCl2676mgをTHF200ｇに溶解したもの）を使つ
たほかは前例と同様にして反応させたところ、表
―１に示すとおりの各種シス―アルケニルブロミ
ドおよびシス―アルケニルアセテートが得られ
た。 なお、得られたシス―アルケニルブロミドの物
性値を表―２に示す。
示し、ｎは３〜10の整数である）で示されるシス
―アルケニルブロミドの改良された製造方法に関
する。 このシス―アルケニルブロミドは、近年性フエ
ロモン濃薬として害虫の防除に応用されている各
種害虫の性フエロモン物質を合成するための中間
体として非常に有用とされているものである。す
なわち、この中間体はそのまま無水の酢酸ナトリ
ウムや酢酸カリウムと処理すると、容易にチヨウ
やガ類などのリンシモク（Lepidoptera）系害虫
の性フエロモン物質（擬フエロモン物質も含む）
としてよく知られている、一般式 RCH＝CHCH2CH2（CH2）oOCOCH3 で示されるシス―アルケニルアセテートや、さら
にこのアセテートを加水分解反応、酸化反応を行
つて対応するシス―アルケニルアルコールやシス
―アルケナールに導くことがきる。またこの中間
体を原料にして反応させることにより、炭素数の
増加した別の性フエロモン物質を合成することも
できる。 従来、上記したような性フエロモン物質の合成
方法としては、テトラヘドロン第33巻1845ページ
（1977年）に、下記反応工程による方法が示され
ている。 RC≡CM＋Ｘ（CH2）nＹ→ RC≡Ｃ（CH2）nＹ＋MX RC≡Ｃ（CH2）nＹ＋H2 →RCH＝CH（CH2）nＹ RCH＝CH（CH2）nＹ →RCH＝CH（CH2）nＡ Ｒ：炭素原子数１〜８のアルキル基 Ｍ：LiまたはNa Ｘ：BrまたはＩ Ｙ：Clまたはピラニルエーテル基 Ａ：―OCOCH3、―OH、―CHO ｍ：５〜12の整数 しかし、上記方法は(1)RC≡CMを作るのにブ
チルリチウム、ナトリウムアミド、液体アンモニ
ア、ヘキサメチルホスホリツクトリアミドなどの
原料や溶剤を使用する必要があり、また低温反応
（−40℃〜−20℃）で耐圧装置を必要とするので、
経済的、工業的に不利である、(2) Ｘ（CH2）nＹがはん雑な方法で作られるもので、
これに代えてBr（CH2）nBrを使用することはでき
ない、という不利を有する。 本発明者らはかかる問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、性フエロモン物質合成のための
中間体としてきわめて有用とされるシス―アルケ
ニルブロミドの有用な合成法を見出し、本発明を
完成するにいたつた。 すなわち、本発明は一般式 RCH＝CHCH2CH2Cl ……（） （式中のＲは炭素原子数１〜８のアルキル基）
で示されるシス―３―アルケニルクロリドのグリ
ニヤール試薬と、一般式 Br（CH2）oBr ……（） （式中のｎは３〜10の整数）で示されるα，ω
―ジブロムアルカンとを、リチウム二塩化銅およ
び／または二リチウム四塩化銅の存在下に反応さ
せることを特徴とする一般式 RCH＝CHCH2CH2（CH2）oBr ……（） （Ｒおよびｎは前記のとおり）で示されるシス
―アルケニルブロミドの製造方法に関するもので
ある。 上記本発明の方法はつぎのような利点を有す
る。 (1) α，ω―ジブロムアルカンは入手容易であ
り、経済的に安価な原料である。 (2) 上記グリニヤール反応では、ブチルリチウ
ム、ナトリウムアミドのような工業的に不利な
原料や液体アンモニアなどの取扱いのはん雑な
溶剤を使う必要がなく、また−40℃〜−20℃の
ような低温反応を行わせる必要もない。 本発明ではマグネシウム、テトラヒドロフラ
ンというはん用原料で、かつ０〜66℃という通
常の反応温度および設備で、容易にかつ高収率
で反応を進行させることができる。 (3) 先に述べたとおり、得られるシス―アルケニ
ルブロミドは、これから容易に各種の性フエロ
モン物質を誘導することができ、有利な中間体
としてきわめて重要なものである。 以下本発明の方法を詳しく説明する。 本発明の方法は主原料として入手容易な（）
式のシス―３―アルケニルクロリドを使用する点
に特徴を有する。 （）式のＲで示される炭素原子数１〜８のア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ―プロ
ピル基、ｎ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、ｎ―オ
クチル基などが例示される。このようなシス―３
―アルケニルクロリドは、常法にてメチルマグネ
シウムクロリドのテトラヒドロフラン溶液を調製
し、これにアルキルアセチレンをかくはん下に滴
下反応させ、得られるアルキルアセチレンマグネ
シウムクロリドにエチレンオキサイドを反応さ
せ、ついで加水分解反応させることにより、３―
アルキン―１―オールを生成させる。このものを
リンドラー触媒を用いて水添した後、塩化チオニ
ルなどの塩素化剤で塩素化することにより高収率
でシス―３―アルケニルクロリドが得られる。 ここで考えられることはアルキルアセチレンマ
グネシウムクロリド（RC≡CMgCl）に、α，ω
―ジブロムアルカンを反応（クロスカツプリング
反応）させる方法であるが、この反応はほとんど
進行しない。また、RC≡CCH2CH2Clを原料とし
てもRC≡CCH2CH2MgClで示されるグリニヤー
ル試薬をつくることはできない。さらにまた炭素
数の一つ少ないRCH＝CHCH2Clを原料とする場
合はクロスカツプリング反応以外にホモカツプリ
ング反応を起すため収率が悪い。 他方の反応原料である（）式のα，ω―ジブ
ロムアルカンとしては、１，３―ジブロムプロパ
ン、１，４―ジブロムブタン、１，５―ジブロム
ペンタン、１，６―ジブロムヘキサン、１，８―
ジブロムオクタン、１，10―ジブロムデカンなど
が例示される。これらのものは対応するα，ω―
アルカンジオールを臭化水素酸と反応させること
により容易に高収率で得られるし、はん用的工業
原料として安価に市販されているものも多い。 シス―３―アルケニルクロリドのグリニヤール
試薬としては、シス―３―アルケニルクロリドを
無水テトラヒドロフラン中常法にて金属マグネシ
ウムと40〜66℃で反応させることにより、シス―
３―アルケニルマグネシウムクロリドのテトラヒ
ドロフラン溶液として調製したものが使用され
る。 上記のようにして調製したシス―３―アルケニ
ルクロリドのグリニヤール試薬とα，ω―ジブロ
ムアルカンとを反応させることによりシス―アル
ケニルブロミドを生成させるのであるが、この反
応に当つては、α，ω―ジブロムアルカンをあら
かじめテトラヒドロフランに溶かした溶液として
おくことがよく、この溶液中に前記グリニヤール
試薬を、反応温度０〜40℃に制御しながら滴下反
応させることにより、シス―３―アルケニルクロ
リドのグリニヤール試薬とα，ω―ジブロムアル
カンとがクロスカツプリング反応して（）式の
シス―アルケニルブロミドが高収率で得られる。 上記反応において、反応モル比はシス―３―ア
ルケニルクロリドのグリニヤール試薬１モル当
り、α，ω―ジブロムアルカンを１〜２モルとす
ることがよく、また、該クロスカツプリング反応
を促進させるための触媒としてLiCuCl2（リチウ
ム二塩化銅）またはLi2CuCl4（二リチウム四塩化
銅）が使用される。 上記リチウム二塩化銅は、塩化リチウムと塩化
第一銅とを１：１（モル比）の割合でテトラヒド
ロフラン中に加え混合することにより、また二リ
チウム四塩化銅は、塩化リチウムと塩化第二銅と
を２：１（モル比）の割合でテトラヒドロフラン
中に加え混合することにより、それぞれテトラヒ
ドロフラン溶液として容易に得ることができるの
で、前記反応に当つてはこれら触媒溶液をα，ω
―ジブロムアルカンのテトラヒドロフラン溶液中
にあらかじめ加えればよい。使用量はリチウム二
塩化銅および二リチウム四塩化銅のいずれの場合
もシス―３―アルケニルクロリドのグリニヤール
試薬の１モル当り0.001モル〜0.1モル好ましくは
0.003モル〜0.02モルとなるようにすることが望
ましい。 この反応で使用される溶媒としてのテトラヒド
ロフランは、シス―３―アルケニルクロリドのグ
リニヤール試薬調製の際金属マグネシウムに対し
当モル以上必要であり、また他方の反応原料であ
るα，ω―ジブロムアルカンに対しても使用され
るが、この収用量は反応系全体で最初に使用され
るシス―３―アルケニルクロリドの１モル当り２
モル以上好ましくは３〜20モルとなるようにする
ことが望ましい。 上記のようにしてクロスカツプリング反応させ
ることにより得られた反応液は、これをろ過もし
くは水洗して副生塩を除去し、さらに溶媒のテト
ラヒドロフランを留去回収した後蒸留すると、シ
ス―アルケニルブロミドが高収率で得られる。 このシス―アルケニルブロミドは、無水の酢酸
ナトリウムまたは無水の酢酸カリウムと加熱処理
すれば対応するシス―アルケニルアセテートが得
られ、これをさらに加水分解すればシス―アルケ
ニルアルコールに、ついでこれを酸化すればシス
―アルケナールに容易に導くことができる。これ
らは性フエロモン物質として有用なものである。 つぎに、具体的実施例をあげる。 実施例 １ 容量１の反応器に金属マグネシウム24.3ｇ、
無水テトラヒドロフラン360ｇおよびヨウ素１片
を仕込み、これにかくはんしながら、エチルブロ
ミド２ｇを滴下した後、内温を50℃に保ちなが
ら、シス―３―ヘキセン―１―クロリド118.5ｇ
（１モル）を２時間で滴下反応させる。滴下終了
後さらに１時間この温度でかくはんし反応を完結
させた後、20℃まで冷却した。このものを滴下ロ
ートへ移し、あらかじめ２の反応器へ１，６―
ジブロムヘキサン293ｇ（1.2モル）とLiCuCl2の
テトラヒドロフラン溶液（LiCl1424mgと
CuCl1990mgをTHF200ｇに溶解したもの）を仕
込んでおき、上記グリニヤール試薬を氷冷下かく
はんしながら内温を15〜20℃に保持しながら反応
させた。滴下には約２時間を要した。滴下終了後
さらに40℃で１時間保持し反応を完結させた。室
温まで冷却した後、反応液をろ過し、生じた塩お
よび触媒を除去した。ついで溶剤のテトラヒドロ
フランを留去した後、減圧下蒸留したところ、沸
点４mmHg下で118〜120℃の無色透明の留分195ｇ
が得られた。このものをガスクロマトグラフイー
マススペクトルにより同定したところ、親ピーク
246と248（強度比１：１）を示し、シス―９―ド
セン―１―ブロミドであることが確認された（収
率79％）。 このようにして得らたシス―９―ドデセン―１
―ブロミド195ｇを氷酢酸120ｇおよび無水の酢酸
ナトリウム100ｇを、容量１の反応器に仕込み、
かくはんしながら還流温度（164℃）で５時間反
応させた。反応終了後50℃に冷却し水300mlを加
えた後、有機層を分液し、減圧蒸留したところ、
シス―９―ドデセニルアセテートが169ｇ（95％
収率）得られた。これはグレープ ベリ―モス
（Grape berry moth）の性フエロモンである。 実施例 ２〜７ 表―１に示すシス―３―アルケニルクロリド１
モルとα，ω―ジブロムアルカン1.2モルを使用
し、LiCuCl2の代りにLi2CuCl4（LiCl430mgと
CuCl2676mgをTHF200ｇに溶解したもの）を使つ
たほかは前例と同様にして反応させたところ、表
―１に示すとおりの各種シス―アルケニルブロミ
ドおよびシス―アルケニルアセテートが得られ
た。 なお、得られたシス―アルケニルブロミドの物
性値を表―２に示す。
【表】
【表】
【表】
＊：ガスクロマトグラフイーマススペクトル
による
による
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 RCH＝CHCH2CH2Cl （式中のＲは炭素原子数１〜８のアルキル基） で示されるシス―３―アルケニルクロリドのグリ
ニヤール試薬と、一般式 Br（CH2）oBr （式中のｎは３〜10の整数）で示されるα，ω
―ジブロムアルカンとを、リチウム二塩化銅およ
び／または二リチウム四塩化銅の存在下に反応さ
せることを特徴とする、一般式 RCH＝CHCH2CH2（CH2）oBr （式中のＲおよびｎは前記のとおり）で示され
るシス―アルケニルブロミドの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4893480A JPS56145233A (en) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Preparation of cis-alkenyl bromide |
| DE8181102780T DE3162481D1 (en) | 1980-04-14 | 1981-04-10 | Method for the preparation of cis-alkenyl bromide and acetate |
| EP81102780A EP0038052B1 (en) | 1980-04-14 | 1981-04-10 | Method for the preparation of cis-alkenyl bromide and acetate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4893480A JPS56145233A (en) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Preparation of cis-alkenyl bromide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56145233A JPS56145233A (en) | 1981-11-11 |
| JPH0118059B2 true JPH0118059B2 (ja) | 1989-04-03 |
Family
ID=12817082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4893480A Granted JPS56145233A (en) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Preparation of cis-alkenyl bromide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56145233A (ja) |
-
1980
- 1980-04-14 JP JP4893480A patent/JPS56145233A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56145233A (en) | 1981-11-11 |
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