JPH01185318A - 注型用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
注型用エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH01185318A JPH01185318A JP63009617A JP961788A JPH01185318A JP H01185318 A JPH01185318 A JP H01185318A JP 63009617 A JP63009617 A JP 63009617A JP 961788 A JP961788 A JP 961788A JP H01185318 A JPH01185318 A JP H01185318A
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- anhydride
- resin
- acid anhydride
- composition
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- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
本発明はエポキシ樹脂組成物に関し、さらに詳しくは機
械特性の良好なエポキシ樹脂組成物に関する。
械特性の良好なエポキシ樹脂組成物に関する。
（従来の技術）
エポキシ樹脂に、種々の硬化剤及び充填材を配合し、加
熱硬化させることによって得られる硬化物は、電気機器
用絶縁物として広く使用されている。このエポキシ樹脂
硬化物は機械的特性、耐特性、耐クラツク性などの物理
的性質が優れていることの他、使用雰囲気特に六フッ化
イオウ（ＳＦＳ）より発生する分解ガスに対して化学的
に安定であることが要求される。
熱硬化させることによって得られる硬化物は、電気機器
用絶縁物として広く使用されている。このエポキシ樹脂
硬化物は機械的特性、耐特性、耐クラツク性などの物理
的性質が優れていることの他、使用雰囲気特に六フッ化
イオウ（ＳＦＳ）より発生する分解ガスに対して化学的
に安定であることが要求される。
今日電気機器の絶縁には種々の材料が種々の形態で使用
されており、そのなかで注型絶縁の機能と構造機能を一
体化する絶縁方式として広く用いられている。エポキシ
樹脂は電気的、機械的特性、接着性さらに硬化収縮が小
さいこと等、硬化物の優れた特徴によって注型樹脂とし
て多用されている。
されており、そのなかで注型絶縁の機能と構造機能を一
体化する絶縁方式として広く用いられている。エポキシ
樹脂は電気的、機械的特性、接着性さらに硬化収縮が小
さいこと等、硬化物の優れた特徴によって注型樹脂とし
て多用されている。
ＳＦｒ、雰囲気で使用されているエポキシ注型材料はＳ
Ｆ６の分解で生じるフン酸への耐性に優れたアルミナを
充填材として使用している。しかしながら、硬化剤に用
いる酸無水物とアルミナとは親和性に乏しく、そのため
、シリカのような充填材を使用している他の注型材料に
比べて、機械的特性や耐クランク性が劣ることが多い。
Ｆ６の分解で生じるフン酸への耐性に優れたアルミナを
充填材として使用している。しかしながら、硬化剤に用
いる酸無水物とアルミナとは親和性に乏しく、そのため
、シリカのような充填材を使用している他の注型材料に
比べて、機械的特性や耐クランク性が劣ることが多い。
この機械的特性と耐クランク性を改善させるため従来て
は分子量の大きい固形エポキシ樹脂を使用していたが注
型時に樹脂を加熱溶解しなければならないという欠点が
あった。そのため低粘度で、かつ、硬化後の機械的特性
と耐クラツク性が優れた注型用エポキシ樹脂組成物が望
まれていた。
は分子量の大きい固形エポキシ樹脂を使用していたが注
型時に樹脂を加熱溶解しなければならないという欠点が
あった。そのため低粘度で、かつ、硬化後の機械的特性
と耐クラツク性が優れた注型用エポキシ樹脂組成物が望
まれていた。
（発明が解決しようとする課題）
本発明者は、前述のような課題に対し鋭意研究した結果
、硬化剤として酸無水物に所定のフェノール系樹脂を共
存させると、注型作業性を損わずに機械的特性と耐クラ
ツク性を著しく向上するこ（課題を解決するための手段
と作用） 本発明は、 （ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）酸無水物 （ｃ）フェノール系樹脂 （ｄ）アルミナ粉粒体 とから成る事を特徴とする注型用エポキシ樹脂組成物で
ある。
、硬化剤として酸無水物に所定のフェノール系樹脂を共
存させると、注型作業性を損わずに機械的特性と耐クラ
ツク性を著しく向上するこ（課題を解決するための手段
と作用） 本発明は、 （ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）酸無水物 （ｃ）フェノール系樹脂 （ｄ）アルミナ粉粒体 とから成る事を特徴とする注型用エポキシ樹脂組成物で
ある。
本発明に使用されるエポキシ樹脂は、通常、エポキシ樹
脂として公知のものであればいかなるものであってもよ
い、この樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル及びその二量体、三量体、ノボラック
型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンとから得られる
エポキシ樹脂、多価アルコールとポリアルキレンオキシ
ドとエピクロルヒドリンとから得られたエポキシ樹脂、
シクロヘキセンオキシド基を含むエポキシ樹脂が挙げら
れる。
脂として公知のものであればいかなるものであってもよ
い、この樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル及びその二量体、三量体、ノボラック
型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンとから得られる
エポキシ樹脂、多価アルコールとポリアルキレンオキシ
ドとエピクロルヒドリンとから得られたエポキシ樹脂、
シクロヘキセンオキシド基を含むエポキシ樹脂が挙げら
れる。
さらに本発明に使用されるエポキシ樹脂は常温において
液状、つまり２５°Ｃにおいて１０，０００ポイズ以下
の粘度を有するものが、注型用組成物においては好まし
い。具体的に、ビスフェノール型、エポキシ樹脂として
はシェル化学社製のＥＰ−８１５，ＥＰ−８２７，ＥＰ
−８２８，ＥＰ−８３４、チバガイギー社製のＧＹ−２
５２、ＧＹ−２６０，ＧＹ−２８０、ダウケミカル社製
のＤＥＲ−３３４、ＤＥＲ−３３０，ＤＥＲ−３３１，
ＤＥＲ−３３７、三井石油化学社製のＲ−１，３５，Ｒ
−１４０，Ｒ−１４０Ｐ、 Ｒ−１４４、ノボラック系
樹脂としてシェル化学社製のＥＰ−１５２，ＥＰ−１５
４、−３＝ チバ社製のＥＰＮ−１１３８、ダウケミカル社製のＤＥ
Ｎ −４３１、ＤＥＮ−４３８、脂環式エポキシ樹脂と
してチバ社製のＣＹ−１７５，ＣＹ−１７９，ＣＹ−１
８２などが挙げられる。
液状、つまり２５°Ｃにおいて１０，０００ポイズ以下
の粘度を有するものが、注型用組成物においては好まし
い。具体的に、ビスフェノール型、エポキシ樹脂として
はシェル化学社製のＥＰ−８１５，ＥＰ−８２７，ＥＰ
−８２８，ＥＰ−８３４、チバガイギー社製のＧＹ−２
５２、ＧＹ−２６０，ＧＹ−２８０、ダウケミカル社製
のＤＥＲ−３３４、ＤＥＲ−３３０，ＤＥＲ−３３１，
ＤＥＲ−３３７、三井石油化学社製のＲ−１，３５，Ｒ
−１４０，Ｒ−１４０Ｐ、 Ｒ−１４４、ノボラック系
樹脂としてシェル化学社製のＥＰ−１５２，ＥＰ−１５
４、−３＝ チバ社製のＥＰＮ−１１３８、ダウケミカル社製のＤＥ
Ｎ −４３１、ＤＥＮ−４３８、脂環式エポキシ樹脂と
してチバ社製のＣＹ−１７５，ＣＹ−１７９，ＣＹ−１
８２などが挙げられる。
これらの液状樹脂を単独、あるいは２種類以上を組み合
せて使用してもよい。また、これらの樹脂の固形状のエ
ポキシ樹脂、例えばシェル社製のＥＰ−１００１、チバ
ガイギー社製のＣＴ −２００を組成物の流動性が失な
われない範囲内において、添加して使用してもよい。
せて使用してもよい。また、これらの樹脂の固形状のエ
ポキシ樹脂、例えばシェル社製のＥＰ−１００１、チバ
ガイギー社製のＣＴ −２００を組成物の流動性が失な
われない範囲内において、添加して使用してもよい。
本発明に使用される酸無水物は、通常、エポキシ樹脂の
硬化剤として公知のものであればいかなるものであって
もよい。具体例としては、無水フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、メチル−テトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルーテ１−ラヒドロ無水フタル酸、メチル
−無水ナジック酸、ドデセニル無水コハク酸、無水ピロ
メリット酸等の酸無水物等が挙げられ、これらから単独
もしくは２種以」−の混合系で使用される。
硬化剤として公知のものであればいかなるものであって
もよい。具体例としては、無水フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、メチル−テトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルーテ１−ラヒドロ無水フタル酸、メチル
−無水ナジック酸、ドデセニル無水コハク酸、無水ピロ
メリット酸等の酸無水物等が挙げられ、これらから単独
もしくは２種以」−の混合系で使用される。
本発明の注型用組成物に使用される酸無水物硬他剤は、
常温において液状、つまり２５℃において、１０．００
０ボイズ以下の粘度を有するものが好ましい。
常温において液状、つまり２５℃において、１０．００
０ボイズ以下の粘度を有するものが好ましい。
具体的にドデンニルサクシニック酸無水物（ＤＤＳＡ）
、無水メチルナジック酸（ＭＮＡ）、ハイミック酸（Ｈ
ＭＡ）、４−メチルへキサヒドロ無水フタル酸、商品名
としては日立化製のＨＮ−２２００、日本火薬社製のカ
ヤハードＭＣＤ、カヤハードＮＫ、新日本理化社製のリ
カジッドＨＬ、リカジッドＭＴＡ−１５、リカジッドＭ
Ｈ−７００、リカジッドＭＨ−５５０、大日本インキ社
製のエバタフハードナー３フー６２４等が挙げられる。
、無水メチルナジック酸（ＭＮＡ）、ハイミック酸（Ｈ
ＭＡ）、４−メチルへキサヒドロ無水フタル酸、商品名
としては日立化製のＨＮ−２２００、日本火薬社製のカ
ヤハードＭＣＤ、カヤハードＮＫ、新日本理化社製のリ
カジッドＨＬ、リカジッドＭＴＡ−１５、リカジッドＭ
Ｈ−７００、リカジッドＭＨ−５５０、大日本インキ社
製のエバタフハードナー３フー６２４等が挙げられる。
これらの硬化剤は単独、あるいは２種類以上の組み合せ
て使用してもよいし、また例えばヘキサヒドロ無水フタ
ル酸（ＨＨＰＡ）やりカシラドＮＮ（新日本理化社製）
のような粉末状の硬化剤を、常温において流動性が失な
われない限り、添加して使用してもよい。
て使用してもよいし、また例えばヘキサヒドロ無水フタ
ル酸（ＨＨＰＡ）やりカシラドＮＮ（新日本理化社製）
のような粉末状の硬化剤を、常温において流動性が失な
われない限り、添加して使用してもよい。
本発明に使用されるフェノール系樹脂はフェノール性水
酸基を有する樹脂で、例えばポリビニルフェノール、ハ
ロゲン化ポリビニルフェノールが使用できる他、通常の
フェノール樹脂即ち例えばフェノール、オル１−（また
はパラ）・クレゾール。
酸基を有する樹脂で、例えばポリビニルフェノール、ハ
ロゲン化ポリビニルフェノールが使用できる他、通常の
フェノール樹脂即ち例えばフェノール、オル１−（また
はパラ）・クレゾール。
パラ・エチルフェノール、パラ・−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、パラ・−５ｅｃ−・ブチルフェノール、パラ
・−ｎ−・ブチルフェノール、オルト（またはパラ）・
フェニルフェノール、パラ・シクロヘキシルフェノール
、パラ・オクチルフェノール、パラ・ベンジルフェノー
ル、ビスフェノールＡ等を原料として製造されるノボラ
ック形樹脂、レゾール形樹脂及びその変性物例えばブチ
ル化物等も使用できる。
ェノール、パラ・−５ｅｃ−・ブチルフェノール、パラ
・−ｎ−・ブチルフェノール、オルト（またはパラ）・
フェニルフェノール、パラ・シクロヘキシルフェノール
、パラ・オクチルフェノール、パラ・ベンジルフェノー
ル、ビスフェノールＡ等を原料として製造されるノボラ
ック形樹脂、レゾール形樹脂及びその変性物例えばブチ
ル化物等も使用できる。
上記酸無水物とフェノール系樹脂の全配合斌はエポキシ
樹脂１当量に対して０．６〜１．２当量が好ましく、こ
の範囲より少ない場合には耐熱性（熱変形温度）が低下
し、又多い場合には硬化物の電気特性が低下する傾向が
ある。また、フェノール系樹脂の配合量は、酸無水物１
００重量部に対して２〜３００重量部、望ましくは５〜
１００重量部である。これが２重量部未満では、フェノ
ール樹脂の添加効果は少なく、一方３００重量部をこえ
ると粘度が増大して注形作業が困難になるからである。
樹脂１当量に対して０．６〜１．２当量が好ましく、こ
の範囲より少ない場合には耐熱性（熱変形温度）が低下
し、又多い場合には硬化物の電気特性が低下する傾向が
ある。また、フェノール系樹脂の配合量は、酸無水物１
００重量部に対して２〜３００重量部、望ましくは５〜
１００重量部である。これが２重量部未満では、フェノ
ール樹脂の添加効果は少なく、一方３００重量部をこえ
ると粘度が増大して注形作業が困難になるからである。
本発明に使用されるアルミナ粉粒体は、ＳＦ、分解ガス
に対して、化学的に安定であれば、特に限定しない。ア
ルミナの配合量は、使用するエポキシ樹脂、酸無水及び
フェノール系樹脂の粘度、ならびに硬化物の特性を考慮
して定められる。しかし、通常エポキシ樹脂、酸無水物
、フェノール系樹脂の全使用量の１００重量部に対して
１５０〜５００重量部使用できる。１５０重量部未満で
は、硬化物の機械的特性が不十分で、又５００重景部製
こえると未硬化物の粘度が高く、注型ができなくなる場
合がある等望ましくない。
に対して、化学的に安定であれば、特に限定しない。ア
ルミナの配合量は、使用するエポキシ樹脂、酸無水及び
フェノール系樹脂の粘度、ならびに硬化物の特性を考慮
して定められる。しかし、通常エポキシ樹脂、酸無水物
、フェノール系樹脂の全使用量の１００重量部に対して
１５０〜５００重量部使用できる。１５０重量部未満で
は、硬化物の機械的特性が不十分で、又５００重景部製
こえると未硬化物の粘度が高く、注型ができなくなる場
合がある等望ましくない。
本発明では、反応促進剤として、イミダゾール、第３級
アミン、有機フォスフイン、第４級アモニウム塩、金属
錯体系などの硬化促進剤を使用してもよい。また、本発
明の効果を損わない範囲内で、必要に応じ、有機または
無機の着色剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、難
燃化剤などを配合してもよい。
アミン、有機フォスフイン、第４級アモニウム塩、金属
錯体系などの硬化促進剤を使用してもよい。また、本発
明の効果を損わない範囲内で、必要に応じ、有機または
無機の着色剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、難
燃化剤などを配合してもよい。
本発明の注型形エポキシ樹脂組成物の製造方法は通常樹
脂組成物の製造方法に適用されている方法であれば、格
別限定されない、この方法の一具体側としては、本発明
の成分である原料を所定量、万能混合機等の混合機に投
入し、混合撹拌して得られる。ついで成形するためには
得られた組成物を十分混合脱気後、金型に注入し、例え
ば８０℃、１５時間さらに１５０℃、１５時間加熱硬化
せしめればよい。
脂組成物の製造方法に適用されている方法であれば、格
別限定されない、この方法の一具体側としては、本発明
の成分である原料を所定量、万能混合機等の混合機に投
入し、混合撹拌して得られる。ついで成形するためには
得られた組成物を十分混合脱気後、金型に注入し、例え
ば８０℃、１５時間さらに１５０℃、１５時間加熱硬化
せしめればよい。
かくして本発明のエポキシ樹脂組成物は種々の電気機器
用絶縁物、特に六フッ化イオウ絶縁電気機器用固体絶縁
物の製造原料として使用される。
用絶縁物、特に六フッ化イオウ絶縁電気機器用固体絶縁
物の製造原料として使用される。
以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
（実 施 例）
実施例１〜４
エポキシ樹脂としてビスフェノールＡジグリシジルエー
テル型エポキシ櫃脂（エピコート８２８゜シェル社製、
エポキシ当量１９０．２５℃における粘度１３０ボイズ
）、酸無水物として４−メチルへキサヒドロ酸無水物（
ＭＨ−７００，新日本理化社製９分子量１．６８．２５
℃における粘度０．６ポイズ）、フェノール樹脂として
ノボラック型フェノール樹脂（ＢＲＧ−５５６ 、昭和
高分子社製）、促進剤としてＮ、Ｎ−ジメチルベンジン
アミン（ＢＤＭＡ） 、充填材としてアルミナ粒子（Ｌ
Ａ−１２００，太平洋ランダム社製、平均粒径１５μｓ
）を用いて、それぞれ表１に示す組成比に配合し、万能
混合機で撹はん混合後充分真空脱気し、金型に注型した
。金型中で８０℃Ｘ１５時間、さらに脱型後１５０℃×
１５時間加熱硬化して、試験試料を作製した。
テル型エポキシ櫃脂（エピコート８２８゜シェル社製、
エポキシ当量１９０．２５℃における粘度１３０ボイズ
）、酸無水物として４−メチルへキサヒドロ酸無水物（
ＭＨ−７００，新日本理化社製９分子量１．６８．２５
℃における粘度０．６ポイズ）、フェノール樹脂として
ノボラック型フェノール樹脂（ＢＲＧ−５５６ 、昭和
高分子社製）、促進剤としてＮ、Ｎ−ジメチルベンジン
アミン（ＢＤＭＡ） 、充填材としてアルミナ粒子（Ｌ
Ａ−１２００，太平洋ランダム社製、平均粒径１５μｓ
）を用いて、それぞれ表１に示す組成比に配合し、万能
混合機で撹はん混合後充分真空脱気し、金型に注型した
。金型中で８０℃Ｘ１５時間、さらに脱型後１５０℃×
１５時間加熱硬化して、試験試料を作製した。
比較例１〜２
エポキシ樹脂としてビスフェノールＡジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂（エピコート８２８）、酸無水物と
して４−メチルへキサヒドロ無水フタル酸（ＭＨ−７０
０） 、促進剤としてＮ、Ｎ−ジメチルベンジンアミン
、充填材としてアルミナ粒子（ＬＡ−１２００）を用い
て、それぞれ表１に示す組成比に配合し、万能混合機で
撹はん混合後充分真空脱気し、金型に注型した。金型中
で８０℃×１５時間、さらに脱型後１５０°Ｃ×１５時
間加熱硬化して、試験試料を作製した。
テル型エポキシ樹脂（エピコート８２８）、酸無水物と
して４−メチルへキサヒドロ無水フタル酸（ＭＨ−７０
０） 、促進剤としてＮ、Ｎ−ジメチルベンジンアミン
、充填材としてアルミナ粒子（ＬＡ−１２００）を用い
て、それぞれ表１に示す組成比に配合し、万能混合機で
撹はん混合後充分真空脱気し、金型に注型した。金型中
で８０℃×１５時間、さらに脱型後１５０°Ｃ×１５時
間加熱硬化して、試験試料を作製した。
第１表に示したように本発明の実施例は流動性と耐クラ
ツク性、及び機械的特性が両立しており、注型樹脂とし
て優れた性能を有する。
ツク性、及び機械的特性が両立しており、注型樹脂とし
て優れた性能を有する。
（以下余白）
〔発明の効果〕
以上詳述したように、本発明によれ、硬化物の機械的強
度、耐クラツク性および耐ＳＦＧ分解ガスに優れた注型
用エポキシ樹脂組成物を提供することができ工業上非常
に有効である。
度、耐クラツク性および耐ＳＦＧ分解ガスに優れた注型
用エポキシ樹脂組成物を提供することができ工業上非常
に有効である。
代理人 弁理士 則 近 憲 佑
同 松山光之
Claims (1)
- （１）（ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）酸無水物 （ｃ）フェノール系樹脂 （ｄ）アルミナ粉粒体 とから成る事を特徴とする注型用エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63009617A JPH01185318A (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | 注型用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63009617A JPH01185318A (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | 注型用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01185318A true JPH01185318A (ja) | 1989-07-24 |
Family
ID=11725245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63009617A Pending JPH01185318A (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | 注型用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01185318A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0468019A (ja) * | 1990-07-06 | 1992-03-03 | Matsushita Electric Works Ltd | 液状樹脂封止材 |
| WO2024247416A1 (ja) * | 2023-05-29 | 2024-12-05 | ナミックス株式会社 | 液状コンプレッションモールド材、電子部品および半導体装置 |
-
1988
- 1988-01-21 JP JP63009617A patent/JPH01185318A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0468019A (ja) * | 1990-07-06 | 1992-03-03 | Matsushita Electric Works Ltd | 液状樹脂封止材 |
| WO2024247416A1 (ja) * | 2023-05-29 | 2024-12-05 | ナミックス株式会社 | 液状コンプレッションモールド材、電子部品および半導体装置 |
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