JPH01185828A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH01185828A
JPH01185828A JP1005488A JP1005488A JPH01185828A JP H01185828 A JPH01185828 A JP H01185828A JP 1005488 A JP1005488 A JP 1005488A JP 1005488 A JP1005488 A JP 1005488A JP H01185828 A JPH01185828 A JP H01185828A
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ferrite powder
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Kenichi Furuhata
古籏 憲一
Toshio Fukaya
深谷 敏雄
Takeo Ito
武男 伊藤
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は、改良された磁気記録媒体に係り、さらに詳し
くは磁性粉の分散性、磁気記録媒体の電磁変換特性の優
れた磁気記録媒体に関する。
(従来の技術) オーディオ用、ビデオ用あるいはコンビ1−9用等の磁
気テープや磁気ディスク等の磁気記録媒体としては、ポ
リエステルのような非磁性支持体上に磁性粉、樹脂結合
剤、溶剤および各種添加剤からなる磁性塗料を均一に塗
布して磁気記録層を形成させた媒体が多く用いられてい
る。
また、ビデオテープのコンパクト化、磁気記録媒体の大
官量化に伴い、記録の^密度化が求められており、高密
度記録に好適な磁性粉として強磁性Ba−フェライト粉
が用いられている。
ところで、このような用途に用いられるBa−フェライ
ト粉としては磁性粉としての飽和磁化の高いものを、ま
た、樹1指結合剤としてはBa−フェライト粉の分散性
が良好で、磁気記録媒体に優れた電磁変換特性を付与す
るものを選定づる必要がある。
このため、Ba−フェライト粉およびこのBa−フェラ
イト粉と組合せて用いられる結合剤については従来から
種々の改善が試みられており、Ba−フニライト粉とし
ては上述した諸特性の比較的良好なC0−Ti置換Ba
−フェライト粉が、また、結合剤としては塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体とポリウレタン
樹脂との組合せ等が提案されている。
(発明が解決しようとする課題) ところで、このような8a−フェライト粉と結合剤との
組合せは、磁性粉の分散性および磁気記録媒体としての
電磁変換特性を改善してはいるものの必ずしも充分なも
のではなく、特に高密度記録を要求されるDAT用磁気
テープ、高画質化されたビデオ用テープのように、−段
と優れた磁性粉の分散性および高い再生出力、高C/N
特性を要求される磁気記録媒体に使用した場合、充分に
満足できる電磁変換特性が得られないという問題があっ
た。
本発明は、このような問題を解決するためになされたも
ので、8a−フェライト粉の均一な分散を可能にし、電
磁変換特性を向上させた磁気記録媒体を提供することを
目的とする。
[発明の構成1 (vl&題を解決するための手段) 本発明の磁気記録媒体は、強磁性Ba−フェライト粉を
樹脂結合剤中に分散せしめた磁性塗料を支持体上に塗布
してなる磁気記録媒体において、前記Ba−フェライト
粉が、Feの一部が少なくともC0J3よびZnで置換
された平均粒径(六方品系フェライトの板面の対角線の
長さ)400〜900Å、板状比(六方晶系フェライト
の板面のえ1角線の良さを板厚で除した値)2.0〜6
.0、保磁力350〜2000Oeの8a−フェライト
であり、前記樹脂結合剤が少なくとも分子内にスルホン
Uを含有するj冨化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有
することを特徴としている。
木ブを明に使用されるBa−フェライト粉は、FcをC
oで一部置換することにより、保磁力が適正な値に制御
されており、さらにInで一部置換することにより、C
o置換のみでは得られない高い飽和磁化を実現し、畠い
再生出力を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を
得ることができる。また、ざらにFeの一部をNbで置
換することにより、より高い再生出力を有する電磁変換
特性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。また、
本発明のBa−フェライトは、ざらにFeの一部がTi
、 In、 Hn。
Cu、 GO,Sn等の遷移金属で置換されていても差
支えない。
なお、本発明に使用するBa−フェライトを次の一般式
で表したときくHは置換金ji)、BaO−n((Fa
l−、H、) 203)−>0.36  (但し、Co
+zn−o、oa 〜0.3、Co/Zn−0,5〜1
0) 、n =  5.4〜6.0であって、Hは平均
価数が3となる2種以上の元素の組合せとなるようにす
ることが好ましい。
本発明において、平均粒径、板状比、保磁力について上
記のように限定したのは、次のような理由によるもので
ある。すなわち、平均粒径400人未満の場合は、磁気
記録媒体としたときの再生出力が不十分となり、逆に9
00人を越えると、磁気記録媒体としたときの表面平滑
性が著しく悪化し、ノイズレベルが高くなりすぎる。ま
た、板状比が20未満では、磁気記録媒体としたときに
Pi密磨記録に適した垂直配向率が得られず、逆に板状
比が6.0を越えると磁気記録媒体としたときの表面平
滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高くなりすぎる。
さらに、保磁力が3500a未満の場合には、記録信号
の保持が困難になり、200000を越えると、ヘッド
磁界が飽和減少を起こし記録が困難となる。
本発明に用いられる磁性粉を製造する方法としては、た
とえば目的とするBa−フェライトを形成するのに必要
な各元素の酸化物、炭酸化物を、たとえばホウ酸のよう
なガラス形成物質とともに溶融し、得られた融液を急冷
してガラスを形成し、次いでこのガラスを所定温度で熱
処1!pシて目的とするBa−フェライトの結晶粉を析
出さけ、最後にガラス成分を熱処理によって除去すると
いう方法のガラス結晶化法の他、共沈−焼成法、水熱合
成法等が適用可能である。
本発明に使用されるスルホン基含有塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体は、たとえばスルホン基含有モノマー塩化
ビニルおよび酢酸ビニルとの共重合等によって得られ、
平均分子ffi 5000〜50000程度で、分子内
に占めるスルホン基含有モノマーのm吊止が0.1〜3
0重量%程度のものが好ましい。
また、−01−11は共重合体内の酢酸ビニルの加水分
解により任意のス11合で導入η゛ることができる。
平均分子量が5000未満になると、樹脂が脆くなり強
靭な塗膜形成が困難となり、また、50000を越える
と溶解性が低下するので、磁性塗料の調製時に溶剤に難
溶となり実用性に乏しくなる。分子内に占めるスルホン
基含有モノマーの重量化がO11育【z未満では樹脂の
磁性粉への吸着が充分ではなく分散性に劣り、30重M
%を越えると塗料化段階での塗料粘度の増大が著しく良
好な塗膜が得られない。
本発明r使用されるBa−フェライト粉は、Feの一部
をCoおよび2nで置換しているため高い飽和磁化を有
するが、分散過程においては分散侵の磁気的な再凝集が
非常に起こりやすく、通常の塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体とウレタンとを組合せたよう
な樹脂結合剤系では、分散性および塗布工程に至るまで
の安定性を備えた塗料を生成することができない。ここ
で、樹脂結合剤として、本発明のスルホン基含有塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体を用いると、分散過程におい
て高度に分散された8a−フェライト粉の表面にスルホ
ン基の強い極性により強固に結合が形成され、Ba−フ
ェライト粉の表面に樹脂による層が形成される。これに
よって、Ba−フェライト粉の磁気的な再凝集が抑えら
れ、分散性、安定性の侵れた塗料を生成することができ
、ひいてはBa−フェライト粉の高い飽和磁化を活かし
た高い再生出力および優れた電磁変換特性を有する磁気
記録媒体を得ることができる。
本発明に使用する樹脂結合剤としては、tyi”rホし
たス、ルホン基含有塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体に
必要に応じて、たとえばポリウレタン樹脂、ポリニスデ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂
、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、ビニルブチラール樹
脂、ビニルアルコール樹脂、あるいはこれらの共重合体
樹脂等の池の樹脂成分を併用してもよい。この場合には
、スルホン基含有塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含
有量が1重量%以上、より好ましくは5重量%以上ある
ことが望ましい。スルホン基含有塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体の含有mが1重量%未満では、磁性粉の分散
性向上の効果が著しく低減される。
本発明の磁気記録媒体の製造方法としては、たとえば8
a−フェライト粉、樹脂結合剤、添加剤を溶媒とともに
混練して磁性塗料を作製し、この磁性塗料を支持体上に
塗布した後、配向処理・乾燥処理等を施して磁性層を形
成し磁気記録媒体を製造するという通常に用いられてい
る方法を適用することができる。
本発明における強磁性粉と結合剤との混合割合は、強磁
性粉10011部に対して結合剤5〜400重量部、好
ましくは6〜20重徂部重量囲で使用される。結合剤が
多すぎる磁気記録媒体としたときの記録密度が低下し、
少なすぎると磁性層の強度が劣り、耐久性の減少、粉落
ち等の好ましくない事態が生じる。
また、磁性塗料中に必要に応じて磁性粉100重M部に
対し、分散剤40重組部以下、潤滑剤40重陽部以下、
硬化剤400重量部以下、ω1磨材40重聞部以下等の
添加剤を加えてもよい。
上記分散剤としては、たとえばレシチン等が挙げられ、
潤滑剤としては、たとえば高級脂肪酸、脂肪酸エステル
等が挙げられ、硬化剤としては、たとえば2官能以上の
イソシアネー1〜化合物等が挙げられ、研磨材としては
、たとえばCr、、 03、AJ2.203、α−Fe
203等が挙げられる。
本発明に使用される支持体としては、たとえばポリエチ
レンテレフタレート、ポリオレフィンスルフィド等から
なるフィルムのような磁気記録媒体の支持体として常用
されている非磁性のものであれば何を用いてもよい。
(作用) 本発明の磁気記録媒体にJ5いては、強磁性Ba−フェ
ライト粉として、Feの一部をCoおよびInで置換し
たBa−フェライト粉を、または、[eの一部をC01
znまたは必要に応じてNbその他の金属元素で置換し
たBa−フェライト粉を用い、樹脂結合剤として、スル
ホン基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用
いるので、8a−フェライト粉の高分散性および分散後
の塗料の磁気的再凝集を防ぐ高安定性が得られ、かつ従
来のC01Till換6a−フェライト粉を用いた磁気
記録媒体に比較して、高い再生出力および優れた電磁変
換特性を得ることができる。
(実施例) 次に本発明の実施例について説明する。
実施例1 化学式 %式% で表わされるCoX7nji(換のBa−フェライト粉
をガラス結晶化法により作製した。
まず、B O・8aOガラスに、上記Ba−フェライト
組成を構成するように調合されたBaO1Fe  O、
CoO、Tie、、 、lnOを同時に加えて1350
℃で溶融し、圧延急冷して上記成分を含むガラスを作成
した。
次に、このガラスを850℃で4時間加熱して、マトリ
ックス中にCo、 Ti12nrfi!換された8a−
フェライトを析出させた。最後に酢酸で洗浄して、C0
1Ti、 In置換の88−フェライト磁性粉を得た。
1qられた磁性粉の平均粒径は、500Å、板状比3.
01保磁力650 Oeであった。また、飽和磁化第1
表に示す通りであった。
次に結合剤として、スルホン化ビニル−塩化ビニル−酢
酸ビニル(スルホン基はNa塩)をへ重合により生成し
た。得られた共重合体の平均分子量は、18000 、
分子内に占める各七ツマ−のffuhl比は、スルホン
化ビニル(Na塩):1.0重足%、J−化ピニル;8
0重足%、酢酸ビニル:19.OL[461%であった
。このスルホン化ビニル−塩化ビニル−酢酸化ビニル共
重合体を用いた下記組成物をボールミル中で充分混合分
散させた後、硬化剤として3官能性イソシアネート・コ
ロネートC−3041(F−1本ポリウレタン社製、商
品名)を5ffiffi部加え、均一になるように混合
攪拌して磁性塗料をvA製した。
Co−Ti−7n置換Ba−7xライト磁性粉100重
量部スルホン化ビニル−塩化ビニル−10〃酢Imビニ
ル共重合体(スルホン基Ha塩)ポリウレタン樹脂・N
−230110IIく日本ポリウレタン社製〉 カーボンブラック(平均粒径30μ−) 5 〃レシチ
ン               1  〃ステアリン
酸ブチル         4 〃α−AJ2203 
           5  、。
メチルエチルケトン         50〃シクロへ
キサノン          50〃トルエン    
          50  “侍られた磁性塗料を無
配向状態および垂直配向状m <2k Oe )におい
て、リバースロールコータによりポリエステルフィルム
に塗布した後、スーパーカレンダーで表面平滑化を行い
、磁性層厚2μ−の磁気記録媒体を作製した。
この磁気記録媒体について、その塗膜の表面光沢、飽和
磁化Hs、出力C、C/N  (dB:相対値)垂直配
向能を測定した。その結果を第1表に示す。
実施例2 実施例1と同様な方法により 化学式 %式% で表わされるCo、 In、 Hb’ll換Ba−フェ
ライト粉(平均粒径520Å、板状比31、保磁力60
0 00 >を磁性粉として用い、実施例1と同様な方
法により磁気記録媒体を作製した。この実施例で使用し
た磁性粉の特性および得られた磁気記録媒体の特性を第
1表に示す。
比較例1 実施例1と同様な方法により、 化学式 %式% で表わされるCo−Ti置換Ba−フェライト(平均粒
径560Å、板状比3.O1保磁力590Oe )を磁
性料として用い、結合剤1としてVAGII (UCC
社製、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、平均分子1i23000 )を10重開部を用い
る以外は、実施例1と同様な方法により、磁気記録媒体
を作製した。この実施例で使用した磁性粉の特性および
得られた磁気記録媒体の特性を第1表にす。
(以下余白) [発明の効果1 以上の実施例からも明らかなように、本発明の磁気記録
媒体は、Ba−フェライト粉としてFeの一部をCoと
Inおよび必要に応じてNbその他の元素で置換したB
aフェライト粉を使用し、結合剤としてスルホン基含有
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用いることによって
、磁性粉の分散性および分散安定性が向上され、これに
よって出力特性、C/N特性が改善されて、高密度記録
が可能となる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)強磁性Ba−フェライト粉を樹脂結合剤中に分散
    比しめた磁性塗料を非磁性支持体上に塗布してなる磁気
    記録媒体において、 前記Ba−フェライト粉が、Feの一部が少なくともC
    oおよびZnで置換された平均粒径400〜900Å、
    板状比2.0〜6.0、保磁力350〜2000Oeの
    Ba−フェライトであり、前記樹脂結合剤が少なくとも
    分子内にスルホン基を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル
    共重合体を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
JP63010054A 1988-01-20 1988-01-20 磁気記録媒体 Expired - Lifetime JP2919836B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107564656A (zh) * 2017-07-21 2018-01-09 无锡博轩电磁材料科技有限公司 一种微波铁氧体复合材料及其制备工艺

Citations (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6055516A (ja) * 1983-09-06 1985-03-30 Toshiba Corp 磁気記録媒体
JPS61211822A (ja) * 1985-03-18 1986-09-19 Tdk Corp 磁気記録媒体

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