JPH01196387A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、発色画像の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえ
ば米国特許コ、　６０１　、　ｔＡ７０号、同λ、６０
６．．≠ｒり号、同２　、　！！０　。

弘７／号、同λ、！弘１．３１ａ６号、同λ、７１λ、
！０７号、同λ、７３０．≠５６号、同λ。

７３０　、’Ａ！７号、同Ｊ、Ｌ／ｒ、２６０号、特開
昭弘ター２１　、４’／　／号、特開昭６Ｏ−４ｃ４４
゜ｏｏｙ号、英国特許２１参〇弘弘り号、米国特許参、
弘ｔｏ　、ｏｒλ号、同弘、≠３６．タコＱ号、特公昭
乙０−２３．？λλ号、特開昭７７−／７り、？３６号
、同６０−／２３．１６４号、同６０−／λＪ　、３ｊ
７号などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機適性があること、（５）　Ｓ　／Ｎ
比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分であるこ
となどがある。

特に感圧記録材料においては、発色部を塩ビシート等に
ファイルしておくと、発色部が可塑剤等によシ、消色し
てしまう欠点をＭしておシ商品価値を著しく損ねていた
。

また感熱記録材料においては溶剤等によシカプリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため、水性イ
ンキベン、油性インキペン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤
、のシ、ジアゾ現像液等の発臭及び事務用品等あるいは
ハンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部
が発色したシ、発色部が変退色をおこした）して商品価
値を著しく損ねていた。本発明者らは、電子供与性無色
染料、電子受容性化合物のそれぞれＫついて、その油溶
性、水への溶解度、分配係数、ｐ　Ｋ　ａ、置換基の極
性、置換基の位置、混用での結晶性溶解性の変化などの
特性に着目し、良好な記録材料用素材及び記録材料の開
発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を洒促した素材
を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と接触し
て着色する現象を利用した記録材料に於て、下記一般式
（１）で表わされるサリチル酸誘４体またはその金属塩
および顔料を含有することを特徴とする記録材料 上式中Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリール基またはノ・ロゲン原子を、
Ｍはｎ価の会釈原子を、ｎは整数を表わす。ただしＲ１
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうちｌケ以上はシクロヘキシル置
換シクロヘキシル基を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で表わされる置換基はさらに置
換基を有していてもよく、その例としてはアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アシルアミノ基、シアノ基、などがあげられる
。

Ｒ−Ｒ４で表わされる置換基の具体的な例としては、水
素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、ドデシル基、シク
ロヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α
、α−ジメチルベンジル基、α−トリルエチル基、α−
トリルイソプロピル基、α−（α−メチルベンジル）７
エ二ルエチル基、（メシチルメチル）ベンジル基、フェ
ニル基、ナフチル基、シクロヘキシル置換シクロヘキシ
ル基、塩素原子等があげられる。またＭで表わされる基
のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムおよびカル
シウムが好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体の具体的な例としては、
３−メチル−！−シクロヘキシルシクロへキシルサリチ
ル酸、３−シクロヘキシルシクロへキシル−ｊ−メチル
サリチル酸、３−フェニル−ｊ−シクロヘキシルシクロ
へキシルサリチル酸、３−シクロヘキシルシクロへキシ
ル−！−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルシク
ロへキシル−ｊ−α−メチルベンジルサリチル酸、３−
シクロヘキシルシクロへキシル−！−α、α−ジメチル
ベンジルサリチル酸、３−シクロヘキシルシクロへキシ
ル−よ−α−トリルエチルサリチル酸、３−シクロヘキ
シルシクロへキシル−５−（／。

３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−シクロヘキシ
ルシクロへキシル−！−シクロヘキシルサリチル酸、ｊ
−シクロヘキシルシクロへキシルサリチル酸、３．Ｊ−
−ビス（シクロヘキシルシクロヘキシル）サリチル酸な
どがあげられる。

これらは単独または混合して用いられる。

本発明に係る顔料としては、カオリン、焼成カオリン、
タルク、ろう石、ケインウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリ
カ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バ
リウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、炭
素−ホルマリンフィラー、ポリエチレンノｇ−ティクル
、セルロースフィラー等があげられ、これらのうち吸油
量の大きいものが好ましい。

ま九本発明によるサリチル酸誘導体は既によく知られて
いる本発明外の７工ノール誘導体、フェノール樹脂、酸
性白土等の電子受容性化合物と併用して用いてもよい。

これらの具体例は特願昭ｔコース４ｃ弘、ｉｔ３号明細
書等に記載されている。

これら電子受容性化合物は電子供与性染料前駆体のｔｏ
−ｚｏｏｏ重量％使用することが好ましく、さらに好ま
しくは／ＤＯ〜２０００重盪チである。本発明による電
子受容性化合物であるサリチル酸誘導体に対して、本発
明外の電子受容性化合物は、λ００−１０重量％の割合
で混合するのが好ましい。また本発明外の電子受容性化
合物を２種以上併用してもよい。

本発明に係る電子供与性無色染料にはトリフェニルメタ
ン７タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリル７タリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物
がある。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細香箱２３、Ｑ
Ｊ≠号、米国特許明細書箱３．φＦ／。

／／／号、同第３，４ｃり／、Ｉ／、２号、同第３゜≠
り／、１１１号および同第３，３０り、７７弘号、フル
オラン類の具体例は米国特許明細書箱３゜６２弘、１０
７号、同第Ｊ、ｌ、２７，７１７号、同第３，６弘／、
０／／号、同第ｊ、４ｃＡＪ、ｆｆ２ｊ号および同第３
，６１／、３り０号、米国特許明細書第Ｊ、Ａｔ／、３
ＰＯ号、米国特許明細書箱３，１２０．に１０号、米国
特許明細書箱３゜？！り、５７７号、スピロピラン類の
具体例は米国特許明細書箱３．り７／、１０１号、ピリ
ジン系およびピラジン系呈色化合物類は米国特許明細書
３，７７ｊ、４Ａ２弘号および同第３　、１１３　。

ｒ６り号、米国特許明細書第弘、２弘ｔ、３１１号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特願昭４／−コ４ＬＯりｔ
り号等に記載されている。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

本発明に係る記録材料は発色画像の安定性が極めて安定
であ）、この効果は感圧および感熱記録材料において著
しい。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，２０！、≠７
Ｑ号、同一、！０！　、弘７／号、同一。

ｒｏｔ、ＩＩＬｒｙ号、同２．ｊ参！、３１６号、同一
、７／λ、１０７号、同コ、７３０．弘！６号、同第、
２，７３０，４ｃ６７号、同３ｉｏ３４Ｌｏｕ号、同第
３．１４／ｒ、２！０号、同’４０１００Ｊｒ号などの
先行特許などに記載されているように種々の形態をとシ
うる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受
容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートか
ら成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

１００、’Ａに７号、同、ｚ、ｔｏｏ、ｔｓｒ号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許ＦＡ７，７２７号、同りｊｏ、≠≠
３号、同りｔり、２６弘号、同ｌ。

０９１．０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許Ｊ　／　０３’ＩＯ≠に記載された手法、など
がある。

また電子受容性化合物は単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールノ如きバインダー中に分散
させ、顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コー
テツド紙などの支持体に塗布することによりａ色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭４．２−／弘弘。

タｌり号、特願昭６２−２≠≠、？？３号明細書等に記
載されているような形態をとる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳλコ２１ｓ’ｒｉ
号、同λ／　／　０ｒＪ−≠、特公昭！λ−一〇７μ２
などに記載されている種々の態様をとりうる。あるいは
記録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸など
の操作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭弘ター１ｉ３４！参号、同ｔ
ｏ−４ｃｔｙｓｏ号などに記載の方法によって製造され
る。

感光感圧紙は例えば特開昭１７−／７２ＩＪ６などに記
載の方法によって製造される。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例において特に指定のない限シ、重量％
を表す。

実施例 ■　発色剤含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社ｆｆ、ＶＥＲ８Ａ。

ＴＬｓｏｏ）ｚ部を熱水り３部に溶解した後冷却する。

これに水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ　Ｈ弘、Ｑと
した。一方発色剤としてクリスタルバイオレットラクト
ン（Ｃ，Ｖ、Ｌ）を３．ｊ％溶解したジイソプロピルナ
フタレン”　０　’Ｎｒ　ｋ　前記ポリビニルベンゼン
スルホン酸の一部ナトリウム塩のｊ％水溶液ｉｏｏ部に
乳化分散して直径弘。

Ｑμの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別に、メラミン
６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液ｌ１部、水３
０部をｂｏ　０ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラ
ミンとホルムアルデヒドおよびメラばンホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液にてｐＨを６．０に調節し、液温をＡｊ’Ｃ
に上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ２，０に調節した
。

この分散液に対してｉｏ重量％ポリビニルアルコール水
溶液ＪＱＯ部及びデンプン粒子５０部を添加し、加水し
てマイクロカプセル分散液の固形分濃度−０％塗液を調
整した。

この塗布液をｊ　Ｏｇ　／　ｍ２の原紙にｊ　ｇ　／　
ｍ　２の固形分が塗布されるようにエアナイフコーター
にて塗布、乾燥し発色剤含有カプセルシートを得た。

■　顕色剤シートの調製 第１表に示した顕色剤７０部、ジルトンクレー−０部、
炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム／部と水２００部からなる分散液をサン
ドグラインダーにて平均粒径３μになるように分散した
。

この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液７６部、１０％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
ｉｏ部（固形分として）を添加し、固形分濃度が２０％
になるように加水し、塗液を得た。

この塗液をｓｏｇ／ｍ２の原紙にｓ、ｏｇｌ専２の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

比較例 顕色剤シートの顕色剤のみを第７表に示した顕色剤に変
え、顕色剤シートを得た。

発色剤含有マイクロカプセルシート面ヲ、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ね６ｏ　ｏ　Ｋｇ　
／　ｃｍ２の荷重をかけ発色させた。次いで発色１０分
後の発色体に螢光灯（３３，ｏｏｏＬｕｘ）を経時間照
射して画像の堅牢性を調べた。

この結果本発明のサリチル酸誘導体を使用した記録材料
は顕色能は比較例化合物を用いたものと同等だが、画像
の堅牢性は優れていることが判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、下記一般式（ I ）で表
   わされるサリチル酸誘導体またはその金属塩および顔料
   を含有することを特徴とする記録材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｈ又はＭ＿１＿／
   ＿ｎ） 上式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、アリール基またはハロゲン原
   子を、Ｍはｎ価の金属原子を、ｎは整数を表わす。ただ
   しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４のうち１ケ以上はシ
   クロヘキシル置換シクロヘキシル基を表わす。