JPH01295885A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH01295885A JPH01295885A JP63125008A JP12500888A JPH01295885A JP H01295885 A JPH01295885 A JP H01295885A JP 63125008 A JP63125008 A JP 63125008A JP 12500888 A JP12500888 A JP 12500888A JP H01295885 A JPH01295885 A JP H01295885A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は感熱記録材料に関し、詳しくはロイコ染料及び
該染料を熱時発色させる顕色剤を含む感熱記録材料の高
速記録適正および耐薬品性にすぐれた感熱記録材料に関
するものである。
該染料を熱時発色させる顕色剤を含む感熱記録材料の高
速記録適正および耐薬品性にすぐれた感熱記録材料に関
するものである。
〈従来の技術〉
−ｍに無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時
発色させる顕色剤とを発色成分とする感熱記録材料は、
従来実用化された他の感熱記録材料に比べて、得られる
発色像が非常に鮮明であることから、広くコンピュータ
ーのアウトプット、ファクシミリ、レコーダー等の記録
紙として、又切符類、カード類にも使用されている。該
記録紙の記録特性は用途によって異なるが、例えば記録
速度を上げるためには、記録装置の改良とともに記録紙
自身の発色性を促進する必要があり、近年この方向の感
熱紙の開発が求められている。
発色させる顕色剤とを発色成分とする感熱記録材料は、
従来実用化された他の感熱記録材料に比べて、得られる
発色像が非常に鮮明であることから、広くコンピュータ
ーのアウトプット、ファクシミリ、レコーダー等の記録
紙として、又切符類、カード類にも使用されている。該
記録紙の記録特性は用途によって異なるが、例えば記録
速度を上げるためには、記録装置の改良とともに記録紙
自身の発色性を促進する必要があり、近年この方向の感
熱紙の開発が求められている。
従来より顕色剤としてはビスフェノールＡが一般的に使
用されてきたがビスフェノールＡは融点が１５７℃と高
く高速記録適正がないばかりでなく、耐薬品性等の画像
安定性が悪い問題を有している。また、これらの問題を
解決するために非常に多くの顕色剤が提案されており、
実用可能なものとしてはｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル（特開昭５６−１４４１９３号）、４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル（特開昭５８−１５３６９２号）、４
−ヒドロキシフェニル ４−アルコキシフェニル スル
ホン（特開昭６０−１３８５２号）およびビス（４−ヒ
ドロキシ−′３−アリルフェニル）スルホン（特開昭６
０−２０８２８６号）等があるが、まだ十分満足し得る
顕色剤は見いだされていない。
用されてきたがビスフェノールＡは融点が１５７℃と高
く高速記録適正がないばかりでなく、耐薬品性等の画像
安定性が悪い問題を有している。また、これらの問題を
解決するために非常に多くの顕色剤が提案されており、
実用可能なものとしてはｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル（特開昭５６−１４４１９３号）、４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル（特開昭５８−１５３６９２号）、４
−ヒドロキシフェニル ４−アルコキシフェニル スル
ホン（特開昭６０−１３８５２号）およびビス（４−ヒ
ドロキシ−′３−アリルフェニル）スルホン（特開昭６
０−２０８２８６号）等があるが、まだ十分満足し得る
顕色剤は見いだされていない。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明は高速記録性および耐薬品性にすぐれた感熱記録
体を得ることを目的とする。
体を得ることを目的とする。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明は、支持体上に無色または淡色のロイコ染料と該
ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層を
設けた感熱記録材料において、該顕色剤に下記の一般式
（１）によって表わされる化合物を使用したことを特徴
とする感熱記録材料に関するものである。
ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層を
設けた感熱記録材料において、該顕色剤に下記の一般式
（１）によって表わされる化合物を使用したことを特徴
とする感熱記録材料に関するものである。
一般式（１）
（式中Ｚは硫黄原子、−ＳＯ，−、Ｒは置換えされても
よいＣＩ−Ｃｓの低級アルキル基を示す。ｎは０〜３で
あり、ベンゼン環に複数の置換基ＯＲが結合する場合、
それら置換基ＯＲは同一または異なってもよい） 次に一般式（１）によって表わされる化合物の具体例と
しては などがあるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
よいＣＩ−Ｃｓの低級アルキル基を示す。ｎは０〜３で
あり、ベンゼン環に複数の置換基ＯＲが結合する場合、
それら置換基ＯＲは同一または異なってもよい） 次に一般式（１）によって表わされる化合物の具体例と
しては などがあるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
これらは必要に応じて単独もしくは混合又は他の顕色剤
、例えば、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＳ、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、活性白土などと
混合して用いることもできる。
、例えば、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＳ、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、活性白土などと
混合して用いることもできる。
本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料の例とし
てはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピ
ロピラン系化合物などが用いられ、その具体例的な化合
物を例示すれば、クリスタルバイオレットラクトン、３
，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリドな
どのトリアリールメタン系化合物、４，４′−ビスージ
メチルアミノヘンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−へ
ロフェニルーロイコオーラミン等のジフェニルメタン系
化合物、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−エチルイソアミルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−７＝（０−クロロアニリノ）フルオ
ラン等のキサンチン系化合物、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等
のチアジン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３−
シクロロースピロージナフトピラン等のスピロピラン系
化合物などがあげられる。又これらは単独もしくは混合
して用いることができる。
てはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピ
ロピラン系化合物などが用いられ、その具体例的な化合
物を例示すれば、クリスタルバイオレットラクトン、３
，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリドな
どのトリアリールメタン系化合物、４，４′−ビスージ
メチルアミノヘンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−へ
ロフェニルーロイコオーラミン等のジフェニルメタン系
化合物、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−エチルイソアミルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−７＝（０−クロロアニリノ）フルオ
ラン等のキサンチン系化合物、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等
のチアジン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３−
シクロロースピロージナフトピラン等のスピロピラン系
化合物などがあげられる。又これらは単独もしくは混合
して用いることができる。
更に、本発明の感熱記録材料を構成する感熱層には、結
着剤、あるいは本発明の効果を阻害しない限りにおいて
増感剤、充填剤が適宜使用せられる。
着剤、あるいは本発明の効果を阻害しない限りにおいて
増感剤、充填剤が適宜使用せられる。
感熱層の結着剤、更に本発明の感熱記録材料を構成する
感熱層上の被膜層、あるいは支持体の裏面に設けるバッ
ク層としては、例えばカゼイン、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ポビニルビロ
リドン、でん粉、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アルいは、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ＳＢＲ。
感熱層上の被膜層、あるいは支持体の裏面に設けるバッ
ク層としては、例えばカゼイン、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、変性ポリビニルアルコール、ポビニルビロ
リドン、でん粉、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アルいは、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ＳＢＲ。
ＮＢＲ等のエマルジョン、ラテックスなどが用いられる
。
。
増感剤としては、例えばエルカ酸、ステアリン酸、フタ
ル酸ジフェニルエステル、１−ヒドロキシ−２ナフトエ
酸フエニルエステル、更にパラフィンワックス、スタア
リン酸アマイド等のワックス類などが用いられる。
ル酸ジフェニルエステル、１−ヒドロキシ−２ナフトエ
酸フエニルエステル、更にパラフィンワックス、スタア
リン酸アマイド等のワックス類などが用いられる。
更に充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タ
ルク、クレー、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポ
リスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等の吸油性
顔料などが必要に応じて加えられる。
ルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タ
ルク、クレー、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポ
リスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等の吸油性
顔料などが必要に応じて加えられる。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤を各々微
粒子に分散化後両者を混合し前記の各成分を必要に応じ
て添加して得た感熱層用塗料を紙、プラスチックシート
、樹脂コーテツド紙等の支持体に塗布することにより得
ることができる。更に必要に応じて、該感熱層上に被膜
層を設けることもでき、又、該感熱記録材料において該
支持体の裏面にバック層並びに感圧接着層を順次設けて
、これに剥離紙を貼付することも出来る。耐光性向上の
目的に酸化防止剤、紫外線吸収剤、エネルギークエンチ
ャ−等を本発明の感熱層または被膜層に含有させること
も出来る。
粒子に分散化後両者を混合し前記の各成分を必要に応じ
て添加して得た感熱層用塗料を紙、プラスチックシート
、樹脂コーテツド紙等の支持体に塗布することにより得
ることができる。更に必要に応じて、該感熱層上に被膜
層を設けることもでき、又、該感熱記録材料において該
支持体の裏面にバック層並びに感圧接着層を順次設けて
、これに剥離紙を貼付することも出来る。耐光性向上の
目的に酸化防止剤、紫外線吸収剤、エネルギークエンチ
ャ−等を本発明の感熱層または被膜層に含有させること
も出来る。
〈実施例〉
以下実施例、比較例にて本発明の詳細な説明する。
なお配合部数は全て重量部を示すものとする。
実施例１
下記の組成からなる混合物をそれぞれ別個にダイノミル
を用いて粉砕・分散して［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液
を調製した。
を用いて粉砕・分散して［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液
を調製した。
Ａ液；
４−メトキシベンジル ４−ヒドロキシフェニル スル
フィド ２５部ポリビニルアルコール（
１０％水溶液）２４部水
２８部Ｂ液； ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン
１０部ポリビニルアルコール（１０％水溶液）１
５部水
１５部Ｃ液； 炭酸カルシウム ２３部ポリビニ
ルアルコール（１０％水溶液）２３部水
１４部り液； 水酸化アルミニウム ４０部ポリビニ
ルアルコール（１０％水溶液）４０部水
２０部ついでＡ液１
１．５部、Ｂ液３．７部、Ｃ液９．１部、ポリビニルア
ルコール（１０％水溶液）１７．８部、を混合撹拌して
塗液をつくり、つぎに該塗料を上質紙の表面に乾燥後の
塗布量が７ ｇ ／ ｍとなるように塗布乾燥し、感熱
層を得た。更にポリビニルアルコール（１０％水溶液）
４０部、Ｄ液１４部を混合して、上記感熱層上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／ｒｒｒの被膜層を形成し、本発明の感
熱記録材料を得た。
フィド ２５部ポリビニルアルコール（
１０％水溶液）２４部水
２８部Ｂ液； ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン
１０部ポリビニルアルコール（１０％水溶液）１
５部水
１５部Ｃ液； 炭酸カルシウム ２３部ポリビニ
ルアルコール（１０％水溶液）２３部水
１４部り液； 水酸化アルミニウム ４０部ポリビニ
ルアルコール（１０％水溶液）４０部水
２０部ついでＡ液１
１．５部、Ｂ液３．７部、Ｃ液９．１部、ポリビニルア
ルコール（１０％水溶液）１７．８部、を混合撹拌して
塗液をつくり、つぎに該塗料を上質紙の表面に乾燥後の
塗布量が７ ｇ ／ ｍとなるように塗布乾燥し、感熱
層を得た。更にポリビニルアルコール（１０％水溶液）
４０部、Ｄ液１４部を混合して、上記感熱層上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／ｒｒｒの被膜層を形成し、本発明の感
熱記録材料を得た。
実施例２
実施例１で用いた４−メトキシベンジル ４−ヒドロキ
シフェニル スルフィドの代ワリに４−メトキシベンジ
ル ４−ヒドロキシフェニル スルホンを用いた以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
シフェニル スルフィドの代ワリに４−メトキシベンジ
ル ４−ヒドロキシフェニル スルホンを用いた以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
比較例１
実施例１で用いたＡ液の代わりにＥ液を用いた以外は実
施例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
施例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
Ｅ液；
４−ヒドロキシフェニル ４′−イソ
プロポキシフェニルスルホン ２５部ポリビニ
ルアルコール（１０％水ｍｔ＆＞ ２４ 部水
２８部比較
例２ 比較例１で用いた４−ヒドロキシフェニル４′−イソプ
ロポキシフェニルスルホンの代わりにビス（４−ヒドロ
キシ−３−アリルフェニル）スルホンを用いた以外は比
較例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
ルアルコール（１０％水ｍｔ＆＞ ２４ 部水
２８部比較
例２ 比較例１で用いた４−ヒドロキシフェニル４′−イソプ
ロポキシフェニルスルホンの代わりにビス（４−ヒドロ
キシ−３−アリルフェニル）スルホンを用いた以外は比
較例１と同様にして比較用感熱記録シートを得た。
以上各実施例および各比較例で得た感熱記録材料につい
てＭＳＩサーマルヘッド印字装置（投下電子部品−社製
）を用いてライン密度７．７１ｉｎｅ／ｍｉｎ ％印字
エネルギー１．２ ｍｊで印字したときの濃度で発色感
度を、更に熱傾斜試験機（東洋精機−社製）を用いて１
４０℃、３秒間の条件で発色させた時の発色濃度と、植
物油を添加して２４時間放置した場合（耐油性テスト）
と水に水没させて２４時間放置した場合（耐水性テスト
）の発色部の濃度を各々マクベス濃度計ＲＤ−１００を
用いて測定し、本発明の感熱記録材料の評価を行なった
。その結果を表に示す。
てＭＳＩサーマルヘッド印字装置（投下電子部品−社製
）を用いてライン密度７．７１ｉｎｅ／ｍｉｎ ％印字
エネルギー１．２ ｍｊで印字したときの濃度で発色感
度を、更に熱傾斜試験機（東洋精機−社製）を用いて１
４０℃、３秒間の条件で発色させた時の発色濃度と、植
物油を添加して２４時間放置した場合（耐油性テスト）
と水に水没させて２４時間放置した場合（耐水性テスト
）の発色部の濃度を各々マクベス濃度計ＲＤ−１００を
用いて測定し、本発明の感熱記録材料の評価を行なった
。その結果を表に示す。
表から明らかなように、本発明の感熱記録材料は発色感
度および耐薬品性に優れていることが確認された。
度および耐薬品性に優れていることが確認された。
〈発明の効果〉
本発明の感熱記録材料は上記の構成よりなるので、十分
な発色濃度を維持しながら、すぐれた発色感度と耐薬品
性を得ることができる。
な発色濃度を維持しながら、すぐれた発色感度と耐薬品
性を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体の上に無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層を設けた感熱
記録材料において、該顕色剤に一般式（１）で表わされ
るフェノール誘導体を使用したことを特徴とする感熱記
録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｚは硫黄原子、−ＳＯ＿２−、Ｒは置換されても
よいＣ＿１〜Ｃ＿５の低級アルキル基を示す。ｎは０〜
３であり、ベンゼン環に複数の置換基ＯＲが結合する場
合、それら置換基ＯＲは同一又は異なってもよい）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63125008A JPH0780360B2 (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63125008A JPH0780360B2 (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01295885A true JPH01295885A (ja) | 1989-11-29 |
| JPH0780360B2 JPH0780360B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=14899583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63125008A Expired - Fee Related JPH0780360B2 (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780360B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0559525A3 (ja) * | 1992-02-28 | 1995-01-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
| US5840991A (en) * | 1997-01-22 | 1998-11-24 | Development Center For Biotechnology | Antiatherosclerosis agents for lipid-lowering and antiperoxidative activity |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442280A (en) * | 1987-08-11 | 1989-02-14 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
-
1988
- 1988-05-24 JP JP63125008A patent/JPH0780360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442280A (en) * | 1987-08-11 | 1989-02-14 | Ricoh Kk | Thermal recording material |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0559525A3 (ja) * | 1992-02-28 | 1995-01-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
| US5840991A (en) * | 1997-01-22 | 1998-11-24 | Development Center For Biotechnology | Antiatherosclerosis agents for lipid-lowering and antiperoxidative activity |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0780360B2 (ja) | 1995-08-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |