JPH01198748A - 拡散転写写真フイルムユニツト - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/42—Structural details
- G03C8/50—Peel-apart units, i.e. the image-forming section being separated from the image-receiving section
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、拡散転写写真フィルムユニットに関し、更に
詳しくは剥離型拡散転写写真フィルムユニットにおける
剥離法に関する。
詳しくは剥離型拡散転写写真フィルムユニットにおける
剥離法に関する。
(従来の技術)
従来、剥離型の拡散転写写真フィルムユニットには、例
えば特公昭μター2trり乙に示されるような、感光層
と受像層とが別の支持体上に塗設され、画像露光後、感
光要素と受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成物
を展開し、その後受像要素を剥がしとり、受像層に転写
された色素画像を得る、タイプや、例えば特開昭!ター
、2コO7コ7に示されるような、感光層と受像層とが
同一支持体上に塗設され、画像露光後、カバーシートと
の間に処理組成物を展開し、その後感光層と受像層との
間の剥離層を介して受像層を剥がし、透明支持体を通し
て画像を観察するタイプ、または特願昭4J−,2J/
J7$号に示されるように、感光層と受像層とが同一支
持体上に塗設され、画像露光後、カバーシートとの間に
処理組成物を展開し、その後感光層と受像層との間の剥
離層を介して受像層を剥がし、支持体を介さずに直接画
像を観察できるタイプなど種々の方式がある。これらの
剥離型拡散転写写真フィルムユニットにおいては所期の
剥離位置で剥離が行われないと目的とする画像プリント
が得られない。したがってこれまで、例えば特開昭4A
7−r2.37、同!ターココO7コ7、同!ター22
9!33、同弘ター4t6!3、同6O−6061Lコ
、米国特許3220131.同443!Pに/lr、%
開昭419−1tJJII。
えば特公昭μター2trり乙に示されるような、感光層
と受像層とが別の支持体上に塗設され、画像露光後、感
光要素と受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成物
を展開し、その後受像要素を剥がしとり、受像層に転写
された色素画像を得る、タイプや、例えば特開昭!ター
、2コO7コ7に示されるような、感光層と受像層とが
同一支持体上に塗設され、画像露光後、カバーシートと
の間に処理組成物を展開し、その後感光層と受像層との
間の剥離層を介して受像層を剥がし、透明支持体を通し
て画像を観察するタイプ、または特願昭4J−,2J/
J7$号に示されるように、感光層と受像層とが同一支
持体上に塗設され、画像露光後、カバーシートとの間に
処理組成物を展開し、その後感光層と受像層との間の剥
離層を介して受像層を剥がし、支持体を介さずに直接画
像を観察できるタイプなど種々の方式がある。これらの
剥離型拡散転写写真フィルムユニットにおいては所期の
剥離位置で剥離が行われないと目的とする画像プリント
が得られない。したがってこれまで、例えば特開昭4A
7−r2.37、同!ターココO7コ7、同!ター22
9!33、同弘ター4t6!3、同6O−6061Lコ
、米国特許3220131.同443!Pに/lr、%
開昭419−1tJJII。
同!ぶ一4j/3!、同4tj−Jグ07 j、米国特
許3ココア jjO,同コア!りlコj、同4tμ0/
74It、同4I3ぶtココアなどに記載されたものが
ある。
許3ココア jjO,同コア!りlコj、同4tμ0/
74It、同4I3ぶtココアなどに記載されたものが
ある。
具体例の一つとしては、水溶性(あるいはアルカリ可溶
性)のセルロース誘導体があげられる。
性)のセルロース誘導体があげられる。
例エバヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテ
ート−フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセ
ルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、などである。筐た別の例として種々の天然高分子、
例えばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがあ
る。ま7(種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラ
チン、フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の
例として、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば
、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、あるいは、
それらの共重合体などである。
ート−フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセ
ルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、などである。筐た別の例として種々の天然高分子、
例えばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがあ
る。ま7(種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラ
チン、フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の
例として、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば
、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、あるいは、
それらの共重合体などである。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながらこれら剥離素材を剥離層として用いるとい
くつかの不都合がある事がわかった。第■には処理液展
開後/分程度の短時間剥離から7日程度の長時間の剥離
を全時間で安定に行うのは困難であった。第■には剥離
がかなり安定になる程剥離素拐を大量に用いると大部分
の素材では剥離面がべたつき、取扱いが困難であり、こ
の傾向は短時間剥離において顕著であった。
くつかの不都合がある事がわかった。第■には処理液展
開後/分程度の短時間剥離から7日程度の長時間の剥離
を全時間で安定に行うのは困難であった。第■には剥離
がかなり安定になる程剥離素拐を大量に用いると大部分
の素材では剥離面がべたつき、取扱いが困難であり、こ
の傾向は短時間剥離において顕著であった。
この■■の間電を満足する剥離素材及び剥離層は従来技
術の中では見いだされなかった。
術の中では見いだされなかった。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らの鋭意研究の結果、前記の諸口的が、剥離層
がエチレン性不飽和カルメン酸もしくはその塩から誘導
される繰返し単位(モノマー単位)を含む共重合体から
成る層及びセルロースエステルを含む層から成ることを
特徴とする拡散転写ユニットによって解決された。
がエチレン性不飽和カルメン酸もしくはその塩から誘導
される繰返し単位(モノマー単位)を含む共重合体から
成る層及びセルロースエステルを含む層から成ることを
特徴とする拡散転写ユニットによって解決された。
エチレン性不飽和カルボン酸もしくはその塩から誘導さ
れる繰返し単位を含む共重合体から成る層とセルロース
エステル層を併せ剥離層とする事で第■〜第■の問題を
全てクリアーできたのは予想外の効果であった。本発明
における剥離層においてはエチレン性不飽和カルボン酸
もしくはその塩から誘導される繰返し単位を含む共重合
体から成る層は、セルロースエステルから成る層中にあ
る程度拡散している事が認められており、その事で安定
剥離、べたつきの少ない剥離面が得られていると考えら
れる。
れる繰返し単位を含む共重合体から成る層とセルロース
エステル層を併せ剥離層とする事で第■〜第■の問題を
全てクリアーできたのは予想外の効果であった。本発明
における剥離層においてはエチレン性不飽和カルボン酸
もしくはその塩から誘導される繰返し単位を含む共重合
体から成る層は、セルロースエステルから成る層中にあ
る程度拡散している事が認められており、その事で安定
剥離、べたつきの少ない剥離面が得られていると考えら
れる。
本発明におけるエチレン性不飽和カルボン酸、もしくは
その塩から誘導される繰返し単塩を含む共重合体層は厚
過ぎると現像処理において曇9が出やすくなり、薄すぎ
ると長時間剥離が不安定になるためにo 、 o /
97m N/ 、 297m が適当であり、好ま
しくは0.0!t〜0 、4 r/m2である。本発明
に用いられる該共重合体の好ましい具体例は下記の一般
式(1)であられす事ができる。
その塩から誘導される繰返し単塩を含む共重合体層は厚
過ぎると現像処理において曇9が出やすくなり、薄すぎ
ると長時間剥離が不安定になるためにo 、 o /
97m N/ 、 297m が適当であり、好ま
しくは0.0!t〜0 、4 r/m2である。本発明
に用いられる該共重合体の好ましい具体例は下記の一般
式(1)であられす事ができる。
一般式
式中Xは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は置換
あるいは無置換のアルキル基を謄わす。
あるいは無置換のアルキル基を謄わす。
Yは水素原子、ハロゲン原子、又はシアノ基、置換又は
無置換のアルキル基、−C−0−R基(ここでR1は炭
素数/−4の置換、あるいは無置換のアルキル基、又は
置換あるいは無置換のアリール基である)、−〇−C−
R基(ここでR2は置換あるいは無置換のアルキル基、
又は置換あるいは無置換のアリール基である。)、及び
R4はいずれも水素原子又は置換あるいは無置換のアル
キル基、又は置換あるいは無置換のアリール基である。
無置換のアルキル基、−C−0−R基(ここでR1は炭
素数/−4の置換、あるいは無置換のアルキル基、又は
置換あるいは無置換のアリール基である)、−〇−C−
R基(ここでR2は置換あるいは無置換のアルキル基、
又は置換あるいは無置換のアリール基である。)、及び
R4はいずれも水素原子又は置換あるいは無置換のアル
キル基、又は置換あるいは無置換のアリール基である。
RとRは同じであっても異なっていてもよい)を表わす
。Aはエチレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘
導される繰返し単位(モノマー単位)を表わす。
。Aはエチレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘
導される繰返し単位(モノマー単位)を表わす。
X及びyはコポリマー中のモノマー成分のモル百分率で
ありO以外の任意の値である。
ありO以外の任意の値である。
前記の置換アルキル基や置換アリール基の置換基として
は、水酸基、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子)、シ
アノ基、アルキル基、アリール基、等を挙げる事ができ
る。
は、水酸基、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子)、シ
アノ基、アルキル基、アリール基、等を挙げる事ができ
る。
一般式(1)で表わされるコポリマーのうち、更に好ま
しいものは下記のものである。即ち式中、Xは水素原子
、アルキル残基の炭素数が/〜μの置換又は無置換アル
キル基であり、Yは−C−(J−14”基(ここで几1
はアルキル残基の炭素数が/−jの置換又は無置換のア
ルキル基である)、 一〇−C−几2基(ここでB2は炭素数/〜乙の置換あ
るいは無置換のアルキル基である。)又はびR4はいず
れも水素原子又は炭素数/〜6のf’&換あるいは無置
換のアルキル基であり、1(3とR4は同じであっても
異なっていてもよい)である。
しいものは下記のものである。即ち式中、Xは水素原子
、アルキル残基の炭素数が/〜μの置換又は無置換アル
キル基であり、Yは−C−(J−14”基(ここで几1
はアルキル残基の炭素数が/−jの置換又は無置換のア
ルキル基である)、 一〇−C−几2基(ここでB2は炭素数/〜乙の置換あ
るいは無置換のアルキル基である。)又はびR4はいず
れも水素原子又は炭素数/〜6のf’&換あるいは無置
換のアルキル基であり、1(3とR4は同じであっても
異なっていてもよい)である。
Yのうち、特に好ましいものは、−〇−U−R1基、又
は−〇 −C−R2基であり、このときのa”、R2は
アルキル残基の炭素数が/〜lの置換あるいは無置換の
アルキル基である。
は−〇 −C−R2基であり、このときのa”、R2は
アルキル残基の炭素数が/〜lの置換あるいは無置換の
アルキル基である。
A成分を与えるモノマーとしては下記の一般式%式%
一般式(n)
C)12=CH−CO(JR5
一般式(II)で表わされるモノマーは塩の形で使用さ
れてもよく、その塩を形成するカチオンとしては、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンやアンモニタ
ムイオンを挙げる事ができる。
れてもよく、その塩を形成するカチオンとしては、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンやアンモニタ
ムイオンを挙げる事ができる。
このモノマーの具体例を遊離酸の形で代表して以下に列
挙する。
挙する。
上記のモノマーのなかでもアクリル酸やメタクリル酸の
使用が特に好ましい。
使用が特に好ましい。
一般式(1)であられされる共重合体は、前記の七ツマ
−の他に、共重合可能なモノマー成分(例えばスチレン
類、具体的にはスチレン、αメチルスチレン、ダーメチ
ルスチレン等から誘導されるもの)を包含してもよい。
−の他に、共重合可能なモノマー成分(例えばスチレン
類、具体的にはスチレン、αメチルスチレン、ダーメチ
ルスチレン等から誘導されるもの)を包含してもよい。
以下に一般式(I)であられされる共重合体の具体例を
列挙する。
列挙する。
H3
H3
■
10゜
13、
/仏
I6゜
CH3
I7
(剥離層用共重合体の合成例)
ポリ−アクリル酸−コープチルメタクリレートの合成例
攪拌装置、還流冷却管、滴下ロート、水銀温度計、窒素
導入管を取り付けた/(l三ロフラスコKII−10肩
jのエタノール、JOtxlの蒸溜水を加え、湯浴にて
加熱した。フラスコ内温度が7000に達し、安定した
時、重合開始剤コ1.21−アゾビス−(−一アミジノ
プロパン)ハイドロクロライドo、uyを加えた後、予
め混合しておいたlI4Irのアクリル酸モノマー、4
44tIn−ブチルメタクリレートモノマー混合物を滴
下ロートよりゆっくりと3時間かけて滴下した。この時
前述の重合開始剤をo、ayずつ1時間毎に2回添加し
た。滴下終了後さらに1時間毎に前記の重合開始剤をO
0参2ずつμ回加え、700Cにて5時間攪拌を続は重
合を行なった。
導入管を取り付けた/(l三ロフラスコKII−10肩
jのエタノール、JOtxlの蒸溜水を加え、湯浴にて
加熱した。フラスコ内温度が7000に達し、安定した
時、重合開始剤コ1.21−アゾビス−(−一アミジノ
プロパン)ハイドロクロライドo、uyを加えた後、予
め混合しておいたlI4Irのアクリル酸モノマー、4
44tIn−ブチルメタクリレートモノマー混合物を滴
下ロートよりゆっくりと3時間かけて滴下した。この時
前述の重合開始剤をo、ayずつ1時間毎に2回添加し
た。滴下終了後さらに1時間毎に前記の重合開始剤をO
0参2ずつμ回加え、700Cにて5時間攪拌を続は重
合を行なった。
加熱、攪拌終了後、フラスコ内温を室温筐で冷却し、内
容物を取り出した。
容物を取り出した。
収量t4Ajf、ポリマー固型分濃度4!o%粘度!O
c p(20%エタノール溶液、コ!0C1E型粘度計
) 本発明における剥離層のうち、セルロースエステルより
成るImは、現像処理において処Jl!l!液中のアル
カリによってケン化され水透過層となるため厚すぎると
色素拡散をおくらぜる事になる。又、うすすぎると色材
の遮断効果及び長時間安定剥離効果がなくなる友め、o
、oλt/m2〜0.2t/m が適当であり、好ま
しくは0.0317m2〜o、697m である。セ
ルロースエステルとしてはアルカリ加水分解可能なもの
なら何でモヨ<、例えばセルローストリアセテート、セ
ルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セ
ルロースアセテニドブチレート等のセルロースエステル
が用いられる。
c p(20%エタノール溶液、コ!0C1E型粘度計
) 本発明における剥離層のうち、セルロースエステルより
成るImは、現像処理において処Jl!l!液中のアル
カリによってケン化され水透過層となるため厚すぎると
色素拡散をおくらぜる事になる。又、うすすぎると色材
の遮断効果及び長時間安定剥離効果がなくなる友め、o
、oλt/m2〜0.2t/m が適当であり、好ま
しくは0.0317m2〜o、697m である。セ
ルロースエステルとしてはアルカリ加水分解可能なもの
なら何でモヨ<、例えばセルローストリアセテート、セ
ルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セ
ルロースアセテニドブチレート等のセルロースエステル
が用いられる。
本発明の好ましい態様は支持体上に少くとも受像層と感
光層およびそれらの間に剥離層を有する剥離型拡散転写
写真フィルムユニットにおいて、■ 前記−形成 +CH2−C+cべAチ)−であられさ奪 れる共重合体よりなる層と前述のセルロースエステルよ
りなる層より成る剥離層を設ける事である。
光層およびそれらの間に剥離層を有する剥離型拡散転写
写真フィルムユニットにおいて、■ 前記−形成 +CH2−C+cべAチ)−であられさ奪 れる共重合体よりなる層と前述のセルロースエステルよ
りなる層より成る剥離層を設ける事である。
さらに好ましい態様は白色支持体上に、少なくとも(a
)中和機能を有する層、(b)染料受像層、(C)剥離
層、(d)色素層形成物質と組み合わされた少なくとも
7つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要素、遮光
剤を含むアルカリ処理組成物、および透明カバーシート
からなり、該乳剤層の該処理組成物を展開する側と反対
側に遮光機能を持つ層を有するカラー拡散転写写真フィ
ルムユニットにおいて前記−形成 性不飽和カルボン酸もしくはその塩から誘導される繰返
し単位(モノマー単位)を含む共重合から成る層及び前
述のセルロースエステルを含む層より成る該剥離層を設
ける事である。
)中和機能を有する層、(b)染料受像層、(C)剥離
層、(d)色素層形成物質と組み合わされた少なくとも
7つのハロゲン化銀乳剤層を順次有する感光要素、遮光
剤を含むアルカリ処理組成物、および透明カバーシート
からなり、該乳剤層の該処理組成物を展開する側と反対
側に遮光機能を持つ層を有するカラー拡散転写写真フィ
ルムユニットにおいて前記−形成 性不飽和カルボン酸もしくはその塩から誘導される繰返
し単位(モノマー単位)を含む共重合から成る層及び前
述のセルロースエステルを含む層より成る該剥離層を設
ける事である。
以下に本発明における剥離層以外の各構成要素について
順次説明する。
順次説明する。
A) 支持体
本発明に好ましく用いられる白色支持体とは、少なくと
も染料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、
十分な白色度と平滑性をもつものであればどのようなも
のでも用いることが出来る。
も染料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、
十分な白色度と平滑性をもつものであればどのようなも
のでも用いることが出来る。
例えば、粒径0./−1μの酸化チタン、硫酸バリウム
、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によるミクロボイ
ド形成で白色化したボリマーフィルム、例えば常法の逐
次二軸延伸で製膜したポリエチレンテレフタレート、ポ
リスチレン、ポリプロピレンから成るフィルムや合成紙
、また紙の両面にチタンホワイトを含むポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミ
ネートシたものなどが好ましく用いられる。支持体の厚
さはto−3topm、好ましくは70−21011m
、更に好ましくは10−1!Opmである。また、必要
によっては、支持体中に遮光層を設けることもできる。
、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によるミクロボイ
ド形成で白色化したボリマーフィルム、例えば常法の逐
次二軸延伸で製膜したポリエチレンテレフタレート、ポ
リスチレン、ポリプロピレンから成るフィルムや合成紙
、また紙の両面にチタンホワイトを含むポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミ
ネートシたものなどが好ましく用いられる。支持体の厚
さはto−3topm、好ましくは70−21011m
、更に好ましくは10−1!Opmである。また、必要
によっては、支持体中に遮光層を設けることもできる。
例えは白色支持体の背面にカーボンブラックなどの遮光
剤を含んだポリエチレンをラミネートしてなる支持体な
どが用いられる。
剤を含んだポリエチレンをラミネートしてなる支持体な
どが用いられる。
カーボンブラック原料としては、例えばDonnet
Voet Carbon Black”Marc
el Dekker 、Jnc、 (/ 97t
)に記載されているようなチャンネル法、サーマル法及
びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。
Voet Carbon Black”Marc
el Dekker 、Jnc、 (/ 97t
)に記載されているようなチャンネル法、サーマル法及
びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。
カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないがり
O〜/100λのものが好ましい。
O〜/100λのものが好ましい。
遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料
の感度に応じて重を調節すればよいが光学!1度で!〜
io程度が望ましい。
の感度に応じて重を調節すればよいが光学!1度で!〜
io程度が望ましい。
本発明に用いられる染料受像層Vi親水性コロイド中に
媒染剤を含むものである。これは単一の層であっても、
また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成
のものでもよい。これについては特開昭、4/−コ12
j3−11fC記載されている。
媒染剤を含むものである。これは単一の層であっても、
また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成
のものでもよい。これについては特開昭、4/−コ12
j3−11fC記載されている。
媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好筐しい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらのμ級カチオ?基を含むポリマーなどで分
子量が1,000以上のもの特に好ましくはio、oo
o以上のものである。
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらのμ級カチオ?基を含むポリマーなどで分
子量が1,000以上のもの特に好ましくはio、oo
o以上のものである。
例えば、米国特許コ、jar、744を号、同一。
グtμ、1730号、同3./μr、041号、同3.
716,1111号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリ
マー;米国特許弘、/217,316号明細書等に開示
されているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー;米
国特許j、4Jj、A917号、同J 、1jP、OF
2号、同≠、/コt。
716,1111号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリ
マー;米国特許弘、/217,316号明細書等に開示
されているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー;米
国特許j、4Jj、A917号、同J 、1jP、OF
2号、同≠、/コt。
t3r号、英国特許l、ココア、μj3号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;
米国特許3.りsr、225号、同J 、7J/ 、1
63号、同J、791.O4J号、特開昭j≠−7/!
、−コを号、同3μ−/ぴj。
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;
米国特許3.りsr、225号、同J 、7J/ 、1
63号、同J、791.O4J号、特開昭j≠−7/!
、−コを号、同3μ−/ぴj。
122号、同jダー/JA 、027号、同!弘−/J
−3,13j号、同j4−/7.J!λ号明細書等に開
示されている水性ゾル型媒染剤;米国特許3.rPe、
orr号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤;米
国特許p、itr、り76号、同≠、コot 、rao
号明細壱等に開示の染料と共有結合を行うことのできる
反応性媒染剤;更に米国特許!、709.tり0号、同
3,7tr 、rjj号、同第j、G4AJ、!12号
、同第j 、1711.70を号、同第3,13−7,
046号、同第3.27/ 、/4t7号、同第3.λ
7/。
−3,13j号、同j4−/7.J!λ号明細書等に開
示されている水性ゾル型媒染剤;米国特許3.rPe、
orr号明細書等に開示されている水不溶性媒染剤;米
国特許p、itr、り76号、同≠、コot 、rao
号明細壱等に開示の染料と共有結合を行うことのできる
反応性媒染剤;更に米国特許!、709.tり0号、同
3,7tr 、rjj号、同第j、G4AJ、!12号
、同第j 、1711.70を号、同第3,13−7,
046号、同第3.27/ 、/4t7号、同第3.λ
7/。
ljr号、特開昭13−30321号、1iliJj、
2−113321号、同!3−/コ!号、同j3−10
2弘号、同!!−107、Ir341号、英国特許コ、
otu 、to−号明細書等に開示しである媒染剤を挙
げることができる。
2−113321号、同!3−/コ!号、同j3−10
2弘号、同!!−107、Ir341号、英国特許コ、
otu 、to−号明細書等に開示しである媒染剤を挙
げることができる。
その他、米国特許−、Jlt、j/4号、同一。
♂r2.izt号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。
できる。
これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架
橋反応するもの、水不溶性の媒染剤および水性ゾル(又
はラテックス分散物)型媒染剤が好ましい。特に好1し
くにラテックス分散物媒染剤であり、粒径0.0/−λ
μ、好ましくはo、or〜0.2μのものがよい。
ものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架
橋反応するもの、水不溶性の媒染剤および水性ゾル(又
はラテックス分散物)型媒染剤が好ましい。特に好1し
くにラテックス分散物媒染剤であり、粒径0.0/−λ
μ、好ましくはo、or〜0.2μのものがよい。
媒染剤の塗設量は媒染剤の種類、弘級カチオン基の含量
、媒染すべ′f!色素の種類と量、使用するバインダ一
種などによって異なるがO6j〜702/m 1好まし
くは/ 、 ONj 、 Ot / m 。
、媒染すべ′f!色素の種類と量、使用するバインダ一
種などによって異なるがO6j〜702/m 1好まし
くは/ 、 ONj 、 Ot / m 。
特に好1しくはコ〜≠f/m である。
受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンなどが使用されるが、ゼラチンが好ましい
。
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンなどが使用されるが、ゼラチンが好ましい
。
本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層(タ
イミング層)、密着強化N等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好筐しい酸性物質としてはp K a2以
下の酸性基(もしくは加水分解によってそのような酸性
基を与える前駆体基)を含む物質であり、さらに好筐し
くは米国特許コ、りr3.tot号に記載されているオ
レイン酸のような高級脂肪酸、米国特許3,362、t
/り号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物;仏画特許−9−タo、tタタ号に開示さ
れているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重
合体;米国特許弘。
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層(タ
イミング層)、密着強化N等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好筐しい酸性物質としてはp K a2以
下の酸性基(もしくは加水分解によってそのような酸性
基を与える前駆体基)を含む物質であり、さらに好筐し
くは米国特許コ、りr3.tot号に記載されているオ
レイン酸のような高級脂肪酸、米国特許3,362、t
/り号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物;仏画特許−9−タo、tタタ号に開示さ
れているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重
合体;米国特許弘。
/3り、Jl’3号やリサーチ・ディスクロージャ(R
e5earch Disclosure )A/ A
102(lり77)に開示されているようなラテックス
型の酸性ポリマーを挙げることができる。
e5earch Disclosure )A/ A
102(lり77)に開示されているようなラテックス
型の酸性ポリマーを挙げることができる。
その他、米国特許≠、orIr、+り3号、特開昭32
−/33,732号、同!J−/、023号、同j3−
ψ、tダO号、同!!−4,tす1号、同13−4<
、juJ号等に開示の酸性物質も挙げることができる。
−/33,732号、同!J−/、023号、同j3−
ψ、tダO号、同!!−4,tす1号、同13−4<
、juJ号等に開示の酸性物質も挙げることができる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのn−ブテルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート・ハイドロジエンフタレート等でアル。
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのn−ブテルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
・アセテート・ハイドロジエンフタレート等でアル。
前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
、(部分ケン化物も含ム)、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。又、前記ポリ
マー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロ
ースアセテート等を添加してもよい。
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
、(部分ケン化物も含ム)、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。又、前記ポリ
マー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロ
ースアセテート等を添加してもよい。
ポリマー酸の塗布tは感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は0.2−2.0が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多層ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は/、0−/、!である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は0./−10,好筐しくは01j−J、Oである
。
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は0.2−2.0が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多層ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は/、0−/、!である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は0./−10,好筐しくは01j−J、Oである
。
本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤
を組込むFとが出来る。たとえば、この層の硬膜を行う
ために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良する
ためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加
することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、
螢光増白剤、青味づけのための染料、現像抑制剤、及び
その前駆体などを添加することもできる。
を組込むFとが出来る。たとえば、この層の硬膜を行う
ために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良する
ためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加
することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、
螢光増白剤、青味づけのための染料、現像抑制剤、及び
その前駆体などを添加することもできる。
中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルQ −ス、部分的に加水分
解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性
を低くするポリマー;アクリル酸七ツマ−などの親水性
コモノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透
過の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー;
ラクトン環を有するポリマーなどが有用である。
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルQ −ス、部分的に加水分
解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性
を低くするポリマー;アクリル酸七ツマ−などの親水性
コモノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透
過の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー;
ラクトン環を有するポリマーなどが有用である。
なかでも、特開昭3≠一13632r号、米国特許参、
2J7.242号、同μ、00り、030号、同p、o
コタ、Ir≠り号等に開示されている酢酸セルロースを
使用したタイミング層;%開昭!弘−1rrjJj号、
同!t−6り、6コタ号、同67−41112号、米国
特許a、or53りμ号、同弘、041.ゲタを号、同
グ、/タタ、362号、同グ、、2jO,−μ3号、同
弘。
2J7.242号、同μ、00り、030号、同p、o
コタ、Ir≠り号等に開示されている酢酸セルロースを
使用したタイミング層;%開昭!弘−1rrjJj号、
同!t−6り、6コタ号、同67−41112号、米国
特許a、or53りμ号、同弘、041.ゲタを号、同
グ、/タタ、362号、同グ、、2jO,−μ3号、同
弘。
コjA、127号、四弘、コtt、to4を号等に開示
されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量
共重合させてつくられたラテックスポリマー;米国特許
≠、ココタ、jet号に開示されたラクトン環を有する
ポリマー;その他特開昭jJ−21736号、同j6−
273弘を号、同67−41112号、ヨーロッパ特許
(EP)J/。
されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量
共重合させてつくられたラテックスポリマー;米国特許
≠、ココタ、jet号に開示されたラクトン環を有する
ポリマー;その他特開昭jJ−21736号、同j6−
273弘を号、同67−41112号、ヨーロッパ特許
(EP)J/。
2171/号、同37,7−1A1号、同4Ar。
&/、2A/号などに開示されたポリマーが特に有用で
ある。
ある。
その他、以下の文献に記載のものも使用できる。
米国特許3,4tλ/、Jり3号、同3.グ11゜tI
rt号、同3.!71,70/号、同3,77t、コロ
j号、同3.yes、tit号、同3゜1447.41
j号、同a、ore、ay3°号、同4、/コノ1.2
フj号、四弘、/μt、413号、同41,20/、3
17号、同u、xrr、zs3号、同グ、−タフ、グ3
1号、西独特許用1fl(OLS)/、4−2,236
号、同コ、/l、2,277号、リサーチ・ディスクロ
ージャ (Re5earch Disclosure )/
! 、/ AコAl!/(/り76年) これらの素材を用いたタイミングrmta、単独層もし
くは二種以上の層の併用として使用しうる。
rt号、同3.!71,70/号、同3,77t、コロ
j号、同3.yes、tit号、同3゜1447.41
j号、同a、ore、ay3°号、同4、/コノ1.2
フj号、四弘、/μt、413号、同41,20/、3
17号、同u、xrr、zs3号、同グ、−タフ、グ3
1号、西独特許用1fl(OLS)/、4−2,236
号、同コ、/l、2,277号、リサーチ・ディスクロ
ージャ (Re5earch Disclosure )/
! 、/ AコAl!/(/り76年) これらの素材を用いたタイミングrmta、単独層もし
くは二種以上の層の併用として使用しうる。
またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許弘、00り、0コタ号、西独特許用a(0・L8)
2.y13.lap号、l1ifJ3.ol亭、j7−
号、特開昭jμm/J−1137号、同j3−/317
141号、などに開示された現像抑制剤および/もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許弘、コ0/ 、
j71号に開示されているハイドロキノンプレカーサ
ー、その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサ
ーなどを組み込むことも可能である。
特許弘、00り、0コタ号、西独特許用a(0・L8)
2.y13.lap号、l1ifJ3.ol亭、j7−
号、特開昭jμm/J−1137号、同j3−/317
141号、などに開示された現像抑制剤および/もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許弘、コ0/ 、
j71号に開示されているハイドロキノンプレカーサ
ー、その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサ
ーなどを組み込むことも可能である。
D) 遮光層
本発明では、感光要素中の遮光層及び、処理時に感光要
素上に展開される遮光性の処理液によって現像処理の間
、感光層を外光から完全に遮断することにより、昼光下
での処理を可能にしている。
素上に展開される遮光性の処理液によって現像処理の間
、感光層を外光から完全に遮断することにより、昼光下
での処理を可能にしている。
具体的には支持体の背面あるいは乳剤層と支持体の間に
、遮光剤を含むrfJt−塗設するか、あるいは支持体
中に遮光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮光剤
としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いられる
が、カーボンブラックが好tしく用いられる。
、遮光剤を含むrfJt−塗設するか、あるいは支持体
中に遮光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮光剤
としては、遮光機能を有する材料のいずれも用いられる
が、カーボンブラックが好tしく用いられる。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。
本発明における感光層の遮光は感光層の片側(の面)を
遮光機能を有する処理組成物を展開することにより遮光
し、感光層の反対1ltIl(の面)を、■感光層と白
色支持体との間に、■白色支持体自体に、及び/又は■
白色支持体の背面(感光層と反対側の面)に遮光剤を含
む層を設けて遮光することによって行なわれる。この際
、■、■、■の全体で遮光できればよく、各々は遮光機
能不充分でもよい。
遮光機能を有する処理組成物を展開することにより遮光
し、感光層の反対1ltIl(の面)を、■感光層と白
色支持体との間に、■白色支持体自体に、及び/又は■
白色支持体の背面(感光層と反対側の面)に遮光剤を含
む層を設けて遮光することによって行なわれる。この際
、■、■、■の全体で遮光できればよく、各々は遮光機
能不充分でもよい。
E) 感光層
本発明においては、前記剥離層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。
(1) 色素像形成物質
本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論“The T
heory of thePhotographi
c Process”第弘版ニ記載されている。これら
の化合物は、いずれも下記−形成(1)で六すことか出
来る。
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論“The T
heory of thePhotographi
c Process”第弘版ニ記載されている。これら
の化合物は、いずれも下記−形成(1)で六すことか出
来る。
ここで、DYEは色素あるいはそのプレカーサーを表し
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このYの機能により、鉄塊像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別さ庇る。
、Yはアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化
合物を与える成分を表す。このYの機能により、鉄塊像
部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性とな
るポジ型化合物とに大別さ庇る。
ネガ型のYの具体例としては、現像の結果酸化し、解装
して拡散性色素を放出するものがあけられる。
して拡散性色素を放出するものがあけられる。
Yの具体例は米l特許3.タコr、3/コ号、同31タ
タ3,63♂号、同ダ、07t 、122号、向グ、/
jコ、/33号、同≠、Oj3 、ココを号、四グ、O
S3.3/−号、同μ、/りt。
タ3,63♂号、同ダ、07t 、122号、向グ、/
jコ、/33号、同≠、Oj3 、ココを号、四グ、O
S3.3/−号、同μ、/りt。
、23j号、同≠、/7り、、2り7号、同仏、/ゲタ
、!り2号、同3.11μ≠、7t!号、同3゜μμ3
.り≠3号、同J 、 73’/ 、≠06号、同j
、 <<&J 、り3り号、同3 、4A4tJ 、り
μO号、同j 、tJ1.912号、同3 、 ’?l
rO、1779号、同1t、/l’3,763号、同I
I、/112,1り1号、同u、171r、760号、
同≠、/3り。
、!り2号、同3.11μ≠、7t!号、同3゜μμ3
.り≠3号、同J 、 73’/ 、≠06号、同j
、 <<&J 、り3り号、同3 、4A4tJ 、り
μO号、同j 、tJ1.912号、同3 、 ’?l
rO、1779号、同1t、/l’3,763号、同I
I、/112,1り1号、同u、171r、760号、
同≠、/3り。
37り号、同弘、コ/♂、361号、同J、44コl、
り6弘号、回4<、/タタ、3j!号、同μ。
り6弘号、回4<、/タタ、3j!号、同μ。
lタタ、3tグ号、同ダ、/J! 、タコタ号、同≠、
jJ7 、j、2コ号、同4L、/Jり、312号、特
開昭、tJ−30734号、同!/−10113グ3号
、同!弘−/30/コ2号、同13−ii。
jJ7 、j、2コ号、同4L、/Jり、312号、特
開昭、tJ−30734号、同!/−10113グ3号
、同!弘−/30/コ2号、同13−ii。
t、27号、同j6−/λ乙μ−号、同j4−/4/3
/号、同!7−グ0μ3号、同j7−6JrO号、同!
7−20731号、同j3−49033号、同jグー/
30927号、同!6−/乙μ3μ2号、同j7−//
り3≠!号等に記載されている。
/号、同!7−グ0μ3号、同j7−6JrO号、同!
7−20731号、同j3−49033号、同jグー/
30927号、同!6−/乙μ3μ2号、同j7−//
り3≠!号等に記載されている。
ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基としてはN−[換スルファモイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から訪導される
基)を挙げる事ができる。このYの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。
ましい基としてはN−[換スルファモイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から訪導される
基)を挙げる事ができる。このYの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。
H8U2−
H
ポジ型の化合物については、アンゲパンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エテション・イングリ7シユ(Ang
ev、Chem、In5t、Ed、Engl、)。
ターナショナル・エテション・イングリ7シユ(Ang
ev、Chem、In5t、Ed、Engl、)。
ココ、lり/(lり71)に記載されている。
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なYとし
ては米国特許コク1r3606号にあげられたものが代
表的である。
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なYとし
ては米国特許コク1r3606号にあげられたものが代
表的である。
また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡散性色素を放出するか、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3.り了01u7?、特開昭13−69033、
同ju−/30タコ7、米国特許3,4Lコ/、りtμ
号、同≠。
などして拡散性色素を放出するか、現像に伴い酸化され
ると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなもので
ある。このような機能を持つYの具体例については、米
国特許3.り了01u7?、特開昭13−69033、
同ju−/30タコ7、米国特許3,4Lコ/、りtμ
号、同≠。
/タタ、3!!などに記載されている。
また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。
還元されると色素を放出するものがある。
この型の化合物id’i′!、子供与体とともに組合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団については
、例えば米国製、許II、/13,7j3、同a、/u
2.IF/、同44.J7F、7!01同≠、/3り、
37り、同l、コ/l、3乙t1特開昭!J−/10♂
27、米国特許≠。
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団については
、例えば米国製、許II、/13,7j3、同a、/u
2.IF/、同44.J7F、7!01同≠、/3り、
37り、同l、コ/l、3乙t1特開昭!J−/10♂
27、米国特許≠。
コア1,7jO,同ダ、Jjl、、2ゲタ、同μ。
311.12!、特開昭にJ−/10127、同311
−/30ターフ、同jj−/1,173グコ、公開技報
a’7−j/タタ、欧州特許公開ココ07≠jA、2等
に記載されている。
−/30ターフ、同jj−/1,173グコ、公開技報
a’7−j/タタ、欧州特許公開ココ07≠jA、2等
に記載されている。
以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。
るものではない。
このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物(ED化合物として周知)筐たけそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。E
D化合物の例としては例えば米国特許弘、λt3,32
3号、同μ、、271゜7jO号、特開昭j4−/31
736号等に記載されている。
供与化合物(ED化合物として周知)筐たけそのプレカ
ーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。E
D化合物の例としては例えば米国特許弘、λt3,32
3号、同μ、、271゜7jO号、特開昭j4−/31
736号等に記載されている。
また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。
ものも使用できる。
〇16H31
(式中、DYEは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす。) この詳細は米国特許3,7/り、pl?2号や同a、O
り1r 、 7J’J号に記載されている。
体を表わす。) この詳細は米国特許3,7/り、pl?2号や同a、O
り1r 、 7J’J号に記載されている。
一方、前記の一般式のDYEで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。
は下記の文献に記載されている。
イエロー色素の例:
米国特許J、jり7,200号、同3,302゜722
号、間係、0/3.433号、同μ、コ弘j、0コ1号
、同μ、/!ぶ、toり号、間係。
号、間係、0/3.433号、同μ、コ弘j、0コ1号
、同μ、/!ぶ、toり号、間係。
/3り、3r3号、同≠、/り!、タタコ号、同4<、
/弘r、J44/号、同4(、/441、.443号、
四ダ、!36.3ココ号;特開昭zi−//≠り30号
、同j4−7107,3号; Re5earchDis
closure / 7 t j O(/り7J’)
号、同/4477!(/り77)号に記載されているも
の。
/弘r、J44/号、同4(、/441、.443号、
四ダ、!36.3ココ号;特開昭zi−//≠り30号
、同j4−7107,3号; Re5earchDis
closure / 7 t j O(/り7J’)
号、同/4477!(/り77)号に記載されているも
の。
マゼンタ色素の例:
米国特許3.≠13.107号、同J、jグ≠。
!仏5号、同3.り32.3110号、同3.り3i、
iaミグ、同3.り3λ、301号、同3゜り!亭、グ
アを号、同グ、コJj、237号、間係、λ16.10
P号、間係、コ!0.24Lt号、同μ、/4t2,1
り7号、同μ、207,104t号、間係、λr7.コ
タλ号:待開昭!λ−10t7−7号、同j2−104
727号、同JJ−,2Jt21r号、同!!−Jtr
011号、同tj−7JOj7号、同jA−710tO
号、同!!−1Jl1号に記載されているもの。
iaミグ、同3.り3λ、301号、同3゜り!亭、グ
アを号、同グ、コJj、237号、間係、λ16.10
P号、間係、コ!0.24Lt号、同μ、/4t2,1
り7号、同μ、207,104t号、間係、λr7.コ
タλ号:待開昭!λ−10t7−7号、同j2−104
727号、同JJ−,2Jt21r号、同!!−Jtr
011号、同tj−7JOj7号、同jA−710tO
号、同!!−1Jl1号に記載されているもの。
シアン色素の例:
米国特許J、llrコ、り72号、同3.タコタ。
7tO号、同! 、0/3 、AJj号、間係1.2t
r、l、23号、同グ、/7/、2.20号、同μ。
r、l、23号、同グ、/7/、2.20号、同μ。
コ4tコ、グ3!号、同弘、lμλ、tり7号、同ぴ、
lりj、タタダ号、同ダ、lグア、j≠j号、同グ、l
ダr、t<−号;英国特許/ 、 !!/ 。
lりj、タタダ号、同ダ、lグア、j≠j号、同グ、l
ダr、t<−号;英国特許/ 、 !!/ 。
/31号;特開昭j4L−タタlip/号、同!−−1
#27号、同j3−4’ 71r2J号、同!3−/≠
3323号、同タ≠−タタμ31号、同!6−7104
/号;ヨーロッパ特許(EPC) 、t3 。
#27号、同j3−4’ 71r2J号、同!3−/≠
3323号、同タ≠−タタμ31号、同!6−7104
/号;ヨーロッパ特許(EPC) 、t3 。
037号、同!J、0440:Re5earchDis
closure /7,630(1971)号、及び
同/6.u7!(/り77)号に記載されているもの。
closure /7,630(1971)号、及び
同/6.u7!(/り77)号に記載されているもの。
(2) ハロゲン化銀乳剤
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻(シェル)で被榎してなる「コア/シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許−2jタコ、
230.同3.コot、3i3、英国特許/。
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核(コア)粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻(シェル)で被榎してなる「コア/シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許−2jタコ、
230.同3.コot、3i3、英国特許/。
Oコア、/I/−6、米国特許J、76/、27&、同
3.り3j、0/グ、同3.ダ4t7.タコ7、同一、
μり7,17j、同J、j43,71rj。
3.り3j、0/グ、同3.ダ4t7.タコ7、同一、
μり7,17j、同J、j43,71rj。
同3.!J/、A42、間係、3り!、μ71゜西独特
許J、7−1,101.米国特許Q、4(j/ 、73
0などに記載されている。
許J、7−1,101.米国特許Q、4(j/ 、73
0などに記載されている。
また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後、光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与
える必要がある。
光後、光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与
える必要がある。
そのための造核剤としては、米国特許−、j43.7♂
!、同一、srr 、りを−に記載されたヒドラジン類
、米国特許3.−27.!!−に記載されたヒドラジド
類、ヒドラゾン類、英国特許/、コlrJ 、 131
、特開昭j2−62413、米国特許J、4/j、6/
j、同J、7/り、≠914、同3.7.?$ 、73
1.同U、Oりg、aざ3、同≠、//J、/コ一等に
記載された複素環4級塩化合物、米国特許J、7/1,
1470に記載された、造核作用のある置換基を色素分
子中に有する増感色素、米国特許≠、OJO,タコj。
!、同一、srr 、りを−に記載されたヒドラジン類
、米国特許3.−27.!!−に記載されたヒドラジド
類、ヒドラゾン類、英国特許/、コlrJ 、 131
、特開昭j2−62413、米国特許J、4/j、6/
j、同J、7/り、≠914、同3.7.?$ 、73
1.同U、Oりg、aざ3、同≠、//J、/コ一等に
記載された複素環4級塩化合物、米国特許J、7/1,
1470に記載された、造核作用のある置換基を色素分
子中に有する増感色素、米国特許≠、OJO,タコj。
同ぴ、03/、/27、同ダ、コμ!、037、同μ、
、2j!、j//、同≠、コAt、0/J、同II、、
27A、34グ、英国特許コ、oiコ、≠≠3等に記載
されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び
米国特許μ、010..270゜同’A、271,71
4♂、英国特許2,0//、Jり/B等に記載されたチ
オアミド環やトリアゾール、テトラゾール等のへテロ環
基金吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物な
どが用いられる。
、2j!、j//、同≠、コAt、0/J、同II、、
27A、34グ、英国特許コ、oiコ、≠≠3等に記載
されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び
米国特許μ、010..270゜同’A、271,71
4♂、英国特許2,0//、Jり/B等に記載されたチ
オアミド環やトリアゾール、テトラゾール等のへテロ環
基金吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物な
どが用いられる。
本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭!ター/♂Oj!θ号、
同1.0−1lIOJJj号、リサーチ・ディスクロー
ジャ(凡D)/70コタ、米国特許/。
同1.0−1lIOJJj号、リサーチ・ディスクロー
ジャ(凡D)/70コタ、米国特許/。
b弓、JOO,同一、071 、コ33、同一。
ory、ist、同2./l!、33♂、同一。
23/、t!lr、同一、り/7.J−/l、同3゜J
j、2.r!7、同J、II//、Yl&、同一。
j、2.r!7、同J、II//、Yl&、同一。
コタj、274、同コ、4Zr/、tG5’r、同一。
try、zダj1同コ、タコ/、067、同3゜コlλ
、り33、同3,3り7,040.同3゜440.10
3、同!、33j、010.同3゜!62,410.同
! 、 3114 、1llrt、同3゜tコア 、I
t/、同! 、 7/J’ 、 1470.同弘。
、り33、同3,3り7,040.同3゜440.10
3、同!、33j、010.同3゜!62,410.同
! 、 3114 、1llrt、同3゜tコア 、I
t/、同! 、 7/J’ 、 1470.同弘。
OJj、3μり等に記載されている。
(3) 感光層の構成
減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳ハリ層からなるも
のでもよく、筐た乳剤層と色素像形成物質層との間に任
意の局を設けてもよい。例えば、%開閉to−i’y3
taiに記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭A
O−/jコロ7に記載された隔壁層を設けて色像濃度を
高めたり、また特開昭60−タ/33ダに記載された反
射層を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。
のでもよく、筐た乳剤層と色素像形成物質層との間に任
意の局を設けてもよい。例えば、%開閉to−i’y3
taiに記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭A
O−/jコロ7に記載された隔壁層を設けて色像濃度を
高めたり、また特開昭60−タ/33ダに記載された反
射層を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。
好ましい′N層構成では、露光側から青感性乳剤の組合
わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組
合わせ単位が順次配置される。
わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組
合わせ単位が順次配置される。
各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影41を防ぐため、中間層を設
置するのが好ましい。
ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影41を防ぐため、中間層を設
置するのが好ましい。
中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には肢現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭jO−J/j4(り、同30−23113、
特開昭≠2−1063コタ、同ダター/コタjJj、米
国%gffj 、 336 、 JJ7、同2,360
.−タ0゜同j 、 $Oj 、 721.同2.jl
lll、tllO。
を用いる場合には肢現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭jO−J/j4(り、同30−23113、
特開昭≠2−1063コタ、同ダター/コタjJj、米
国%gffj 、 336 、 JJ7、同2,360
.−タ0゜同j 、 $Oj 、 721.同2.jl
lll、tllO。
同u 、7jj 、300.同J、71r、2.&jり
、同コ、り37,016、同!、637,323、同!
、 700 、グj3、英国特許!j7.7jO。
、同コ、り37,016、同!、637,323、同!
、 700 、グj3、英国特許!j7.7jO。
特開昭37−コグタダ/、同jr−コlコμり等に記載
されている。またそれらの分散法については特開昭60
−.2Jr13/、特公昭60−/J’り7rに記載さ
れている。
されている。またそれらの分散法については特開昭60
−.2Jr13/、特公昭60−/J’り7rに記載さ
れている。
特公昭!j−7774に記載されたような銀イオンによ
り拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオ
ンを捕捉する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。
り拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオ
ンを捕捉する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。
本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。
層、保護層などが塗設される。
F) 処理組成物
本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置された遮光層と対になって
、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである。このた
めに、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像
薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑
制剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有す
る。組成物中には遮光剤は必す含1れる。
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置された遮光層と対になって
、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである。このた
めに、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像
薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑
制剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有す
る。組成物中には遮光剤は必す含1れる。
アルカリは液のp Hf /2〜/グとするに足りるも
のであり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ
金属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン
類、四級アミンの水酸化物(例えは水酸化テトラメチル
アンモニウムなど)が挙けられるが、なかでも水酸化カ
リウム、水酸化ナトリ9ムが好ましい。
のであり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ
金属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン
類、四級アミンの水酸化物(例えは水酸化テトラメチル
アンモニウムなど)が挙けられるが、なかでも水酸化カ
リウム、水酸化ナトリ9ムが好ましい。
増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光#
/シカバーシート間密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光#
/シカバーシート間密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。
遮光剤としては、染料受像層重で拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。
好ましい現像薬は、色素像形成物JRをクロス酸化し、
かつ酸化されても実質的にスティンを生じないものであ
ればどのようなものでも使用出来る。
かつ酸化されても実質的にスティンを生じないものであ
ればどのようなものでも使用出来る。
このような現像薬は単独でもまた二種類以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含lせても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミンフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含lせても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミンフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特にこのましい。
たとえば/−フェニル−3−ピラゾリジノン、/−p−
t’)k−μ、4!−ジヒドロキシメチルー3−ピラゾ
リジノン、/−(j’−メチル−フェニル)−弘一メチ
ルー≠−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、l−
フェニル−μmメーF−ルー藝−ヒドロギシメチル−3
−ピラゾリジノン、1−p−トリル−μmメチル−7−
ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、などが挙げら
れる。
t’)k−μ、4!−ジヒドロキシメチルー3−ピラゾ
リジノン、/−(j’−メチル−フェニル)−弘一メチ
ルー≠−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、l−
フェニル−μmメーF−ルー藝−ヒドロギシメチル−3
−ピラゾリジノン、1−p−トリル−μmメチル−7−
ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、などが挙げら
れる。
G) カバーシートその他
本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開す
るために透明なカバーシートをもちいる。
るために透明なカバーシートをもちいる。
カバーシートは、処理後、処理液及び用済みの感光層と
ともに剥がされる。したがって処理液との密着が十分で
あるように、表面処理を施すか、あるいは適当な密着層
を塗設するのが好ましい。またカバーシートにフィルタ
ー染料を含有させて感光層の感度謂整をおこなうことも
出来る。フィルター染料は直接カバーシートの支持体中
に添加してもよいし、また別層として塗設してもよい。
ともに剥がされる。したがって処理液との密着が十分で
あるように、表面処理を施すか、あるいは適当な密着層
を塗設するのが好ましい。またカバーシートにフィルタ
ー染料を含有させて感光層の感度謂整をおこなうことも
出来る。フィルター染料は直接カバーシートの支持体中
に添加してもよいし、また別層として塗設してもよい。
本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けてもよい。
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けてもよい。
下塗り層には通常写真感光材料に用いられる下塗り液が
用いられる。又、カバーシートは中和機能を持った層や
、カバーシート側に拡散してきた色素を捕獲する層を有
してもかまわない。
用いられる。又、カバーシートは中和機能を持った層や
、カバーシート側に拡散してきた色素を捕獲する層を有
してもかまわない。
(実施例)
実施例1
チタンホワイト白色顔料を含むI’ET支持体の片面に
下記(い)(ろ)層を、その反対側に下記(1)〜(−
A)層を順次塗膜して感光受像シート(A)を作製した
。
下記(い)(ろ)層を、その反対側に下記(1)〜(−
A)層を順次塗膜して感光受像シート(A)を作製した
。
(い)層 カーボンブラックJ、Of/m2及びゼラチ
ン44.j<//vn を含む遮光層(ろ)層 チタ
ンホワイト3.0tj/m 及びゼラチンt、of/m
を含む白色ノ會 (1) ポリアクリルtm’t、09/r12、ポリ
ビニルアルコール弘、097m、および/、4t−ビス
(コ、3−エボキシプロボキシ)−ブタ70.0μ2/
n1 を含有する中10層。
ン44.j<//vn を含む遮光層(ろ)層 チタ
ンホワイト3.0tj/m 及びゼラチンt、of/m
を含む白色ノ會 (1) ポリアクリルtm’t、09/r12、ポリ
ビニルアルコール弘、097m、および/、4t−ビス
(コ、3−エボキシプロボキシ)−ブタ70.0μ2/
n1 を含有する中10層。
(,2)酢化度j!%のセルロースアセテート及び、メ
チルビニルエーテルと無水マレイン酸(モル比/:/)
共重合体のメチルハーフエステルtIL量比でりj:j
の割合でAt/m2含むタイミング層。
チルビニルエーテルと無水マレイン酸(モル比/:/)
共重合体のメチルハーフエステルtIL量比でりj:j
の割合でAt/m2含むタイミング層。
(J) ヒドロキシエチル、メタクリレ−)’io、
$f/m 含む密着強化層。
$f/m 含む密着強化層。
(り)スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−へ
メチロールアクリル酸アミドをMfjk比II 9 、
7/IIコ、J/II/μの比で乳化重合したポリマー
ラテックスと、メチルメタクリレート−アクリル酸−N
メチロールアクリルアミドを重量比93/J/IIの比
で乳化重合したポリマーラテックスを、固形分比が6対
グになるようにブレンドし、総固形分を2゜sy7m
含む層。
メチロールアクリル酸アミドをMfjk比II 9 、
7/IIコ、J/II/μの比で乳化重合したポリマー
ラテックスと、メチルメタクリレート−アクリル酸−N
メチロールアクリルアミドを重量比93/J/IIの比
で乳化重合したポリマーラテックスを、固形分比が6対
グになるようにブレンドし、総固形分を2゜sy7m
含む層。
(り下記重合体ラテックス媒染剤fJf/m2及びゼラ
チンJf/m2含む媒染層。
チンJf/m2含む媒染層。
(6)下記化合物o、oA?/m からなる第1剥離
層。
層。
(7) 酢化度j/%のセルロースアセテートO1!
27m からなる第コ剥離層。
27m からなる第コ剥離層。
<r)エチルアクリレートラテックス1に/ 97m
、ゼラチンを2.zt7m 含む層。
、ゼラチンを2.zt7m 含む層。
(り)下記のシアン色素放出レドックス化合物O0≠4
tt/m、トリシクロへキシルホスフェート0.0?f
//m 、2.j−ジーを一ペンタデシルハイドロギ
ノンo、oory/m 、カーボンブラックo、ozy
7m2およびゼラチン0.197m を含有する層。
tt/m、トリシクロへキシルホスフェート0.0?f
//m 、2.j−ジーを一ペンタデシルハイドロギ
ノンo、oory/m 、カーボンブラックo、ozy
7m2およびゼラチン0.197m を含有する層。
t
(10) 酸化チタン−97m、およびゼラチンO1
j P/m を含む光反射層。
j P/m を含む光反射層。
(/l)粒子サイズ/、0μmの八面体の内部潜像・
型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1197m )、
赤感性増感色素、ゼラチンO,at / m 2、下記
の造核剤(NA) i 、 / μt/m および2−
スルホ−t−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩0.0.2f/m を含む低感度赤感性乳剤層
。
型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.1197m )、
赤感性増感色素、ゼラチンO,at / m 2、下記
の造核剤(NA) i 、 / μt/m および2−
スルホ−t−n−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩0.0.2f/m を含む低感度赤感性乳剤層
。
NA
(/コ)粒子サイズ/、Aμmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(鉄の量で0.にf/m )、赤感性
増感色素、ゼラチンo、ry/m2、層(//)と同じ
造核剤(NA)3.0μf/m2および2−スルホ−j
−n−はンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩01
Ouf//m2を含む高感度赤感性乳剤層。
接ポジ臭化銀乳剤(鉄の量で0.にf/m )、赤感性
増感色素、ゼラチンo、ry/m2、層(//)と同じ
造核剤(NA)3.0μf/m2および2−スルホ−j
−n−はンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩01
Ouf//m2を含む高感度赤感性乳剤層。
(≠′)粒子サイズ/、Oμmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化鉄乳剤(銀の量で0 、 J 97m )、
赤感性増感色素、ゼラチン/l/m、下記の造核剤(N
A)o 、oi tmy/m2および、コースルホー!
−n−ベンタテシルハイドロキノン・ナトリウム塩o
、 o g y7m2を含有する赤感性乳剤層。
接ポジ臭化鉄乳剤(銀の量で0 、 J 97m )、
赤感性増感色素、ゼラチン/l/m、下記の造核剤(N
A)o 、oi tmy/m2および、コースルホー!
−n−ベンタテシルハイドロキノン・ナトリウム塩o
、 o g y7m2を含有する赤感性乳剤層。
NA
(/J) コ、j−ジーt−ペンタデシルハイドロキ
ノン/、297m、ポリメチルメタクリレ−)1.xf
/m およびゼラチン0.7’i!/m を含む混色
防止層。
ノン/、297m、ポリメチルメタクリレ−)1.xf
/m およびゼラチン0.7’i!/m を含む混色
防止層。
(lリ ゼラチン0.3?/m2を含有する層。
(/j)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物o
、t t 7 ms トリシクロへキシルホスフェー
トo、iy7m % −9j−ジー1−はンタデシル
I・イドロキノンo、ooyt7m2およびゼラチンO
0り97m 含有する層。
、t t 7 ms トリシクロへキシルホスフェー
トo、iy7m % −9j−ジー1−はンタデシル
I・イドロキノンo、ooyt7m2およびゼラチンO
0り97m 含有する層。
(#) 酸化チタン/ 17m およびゼラチン0
゜21 t / m 2を含む光反射層。
゜21 t / m 2を含む光反射層。
(17)粒子サイズ/、0μmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0 、 /、2S’/m2
)、緑感性増感色素、ゼラチン0.2zt7m2、層(
/l)と同じ造核剤(NA)/、/μf/m および
−一スルホーj−n−堅ンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩0.02t/m を含む低感度緑感性乳剤
層。
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0 、 /、2S’/m2
)、緑感性増感色素、ゼラチン0.2zt7m2、層(
/l)と同じ造核剤(NA)/、/μf/m および
−一スルホーj−n−堅ンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩0.02t/m を含む低感度緑感性乳剤
層。
(/I) 粒子サイズ/、Aμmの八面体の内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.3117m )、
緑感性増感色素、ゼラチン0.7f/m2、J@C//
)と同じ造核剤(NA)ハフμf/m %および一一
スルホーt−n−はンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩o、Oaf7m2を含む高感度線感性乳剤層。
型直接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で0.3117m )、
緑感性増感色素、ゼラチン0.7f/m2、J@C//
)と同じ造核剤(NA)ハフμf/m %および一一
スルホーt−n−はンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩o、Oaf7m2を含む高感度線感性乳剤層。
(/り)コ、j−ジーt−ペンタデシルハイドロキノン
o、rt7m 、ポ゛リメチルメタアクリレートo、
tt7’m およびゼラチンO,≠jtf1m を
含む混色防止剤 (コの 層(7≠)と同様の層。
o、rt7m 、ポ゛リメチルメタアクリレートo、
tt7’m およびゼラチンO,≠jtf1m を
含む混色防止剤 (コの 層(7≠)と同様の層。
(21)下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
(0,!3t/m )、トリシクロへキシルホスフェ
ート(O013f/m )、コ。
(0,!3t/m )、トリシクロへキシルホスフェ
ート(O013f/m )、コ。
!−ジー1−はンタデシルハイドロキノン(0,0/μ
S’/m )およびゼラチン(0゜7P/m)を含有
する層。
S’/m )およびゼラチン(0゜7P/m)を含有
する層。
(ココ)酸化チタン0,797m およびゼラチン0
.1197m を含む光反射層。
.1197m を含む光反射層。
(23)粒子サイズ/、/μmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(釦の楚で0.2!f/m )、青
感性増感色素、ゼラチンO,a?/m2、層(l/)と
同じ造核剤(NA)2μ2/m 、およびコースルホー
j−n−はンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0
゜0 u j f / m を含む低感度青感性乳剤
層。
接ポジ臭化銀乳剤(釦の楚で0.2!f/m )、青
感性増感色素、ゼラチンO,a?/m2、層(l/)と
同じ造核剤(NA)2μ2/m 、およびコースルホー
j−n−はンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0
゜0 u j f / m を含む低感度青感性乳剤
層。
(2リ 粒子サイズ7.7μmの八面体の内部潜像型直
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でO,aコf / m 2、
青感性増感色素、ゼラチンO,asr/m2、層(//
)と同じ造核剤(NA)3.3μf / m および
コースルホーj−n−ペンタデシルノ1イドロキノン・
ナトリウム塩0.021f/m2を含む高感度青感性乳
剤層。
接ポジ臭化銀乳剤(銀の量でO,aコf / m 2、
青感性増感色素、ゼラチンO,asr/m2、層(//
)と同じ造核剤(NA)3.3μf / m および
コースルホーj−n−ペンタデシルノ1イドロキノン・
ナトリウム塩0.021f/m2を含む高感度青感性乳
剤層。
(コり下記の紫外線吸収剤を、それぞれμ×IQ−4モ
ル/m2、およびゼラチンo、zt/m2を含む紫外線
吸収層。
ル/m2、およびゼラチンo、zt/m2を含む紫外線
吸収層。
(2t)マット剤およびゼラチン/、0?/m を含
む保護層。
む保護層。
次に(7)の第2剥離層がない以外は感光受像シート(
A)と同様に感光受像シー)(B)を炸裂した。又、i
)の第1剥離島がない以外は感光受像シート(A)と全
く同様に感光受像シート(C)を作成した。
A)と同様に感光受像シー)(B)を炸裂した。又、i
)の第1剥離島がない以外は感光受像シート(A)と全
く同様に感光受像シート(C)を作成した。
次に遮光剤を含むアルカリ性処理液を下記のように調製
し、処理液ボンドに充填した。
し、処理液ボンドに充填した。
処理液
/−m−トリル−グーヒドロキ
ジメチルーダーメチル−3−
ピラゾリドン ioy/−フ
ェニル−弘−ヒドロキシ メチルーダ−メチル−3−ピ ラゾリドン ≠2!−メチ
ルベンゾトリアゾール /、2?ベンゾトリアゾー
ル 6f亜硫酸カリウム
ttカルボキシメチルセルロース
4Ltr水酸化カリウム
6ダtベンジルアルコール 3.41f
カーボンブラツク /!0?水を加え
て全社 /却カバーシート ライトパイピング防止用染料を含み、ゼラチン下塗りし
たポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗布してカバーシートを作成した。
ェニル−弘−ヒドロキシ メチルーダ−メチル−3−ピ ラゾリドン ≠2!−メチ
ルベンゾトリアゾール /、2?ベンゾトリアゾー
ル 6f亜硫酸カリウム
ttカルボキシメチルセルロース
4Ltr水酸化カリウム
6ダtベンジルアルコール 3.41f
カーボンブラツク /!0?水を加え
て全社 /却カバーシート ライトパイピング防止用染料を含み、ゼラチン下塗りし
たポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗布してカバーシートを作成した。
(1)酢酸セルロース(#化度!!、j%)327m
1メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体コf
/m を含有す中和層。
1メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体コf
/m を含有す中和層。
(J) スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Nメチロールアクリルアミドを重°肝比ゲタ、7/μ
コ、3/μ/lの比で乳化重合したポリマーラテックス
之、メチルメタクリレート/アクリル酸/N−メチロー
ルアクリルアミドt′重量比P3対3対lの比で乳化重
合し次ポリマーラテックスを固型分比がj対!になるよ
うにブレンドし、総固型分を3.2f/m 含む層。
−Nメチロールアクリルアミドを重°肝比ゲタ、7/μ
コ、3/μ/lの比で乳化重合したポリマーラテックス
之、メチルメタクリレート/アクリル酸/N−メチロー
ルアクリルアミドt′重量比P3対3対lの比で乳化重
合し次ポリマーラテックスを固型分比がj対!になるよ
うにブレンドし、総固型分を3.2f/m 含む層。
(3)下記重合体ラテックス媒染剤をtt/m2及びゼ
ラチンif/m2含む媒染層。
ラチンif/m2含む媒染層。
上記感光シート(A)〜(C)、および処理液ポットと
、カバーシートを組み合わせ図1に示すような一体型ユ
ニットに加工した。
、カバーシートを組み合わせ図1に示すような一体型ユ
ニットに加工した。
処理液ポットが取り付けられている側の支持体には特開
昭!t−471参〇号に記数されているように不連続の
ミシン目を入れた。
昭!t−471参〇号に記数されているように不連続の
ミシン目を入れた。
このフィルムユニットにカバーシートを通してカラーテ
ストチャートを露光した後、一対のローラーの間に通す
ことで処理ポット中の処理液を感光要素とカバーシート
の間に均一に展開した。処理液展開後一定時間たってか
らEの部分を強く折り曲げることで切断するとともにカ
バーシートをはがしとった。このとき、剥離層できれい
に剥がれて目的の画像が得られた面積比率でウェット剥
離性を評価した。完壁な(2)1離が行われた時に10
0%で示される。一方、ドライ剥離性i感光シートから
層(7)〜(λ6)を剥がしとる力を東洋ボールドツイ
ン社製テンシロン引つ脹り強度試験機で測定した。また
べたつきに関しては剥離直後の画面を通常のゼロックス
用の紙にはりあわせよ097cm の荷重を10分間
かけた後はぎとり、画面及び紙側の接着状態を官能評価
した。(O接着なし △ややあり ×ひどい接着) i/より本発明の剥離層を用いた場合、ウェット剥離、
ドライ剥離とも/m1n−コlhr剥離で良好でめり、
剥離後動面のべたつきも良いレベル(0)である事がわ
かる。
ストチャートを露光した後、一対のローラーの間に通す
ことで処理ポット中の処理液を感光要素とカバーシート
の間に均一に展開した。処理液展開後一定時間たってか
らEの部分を強く折り曲げることで切断するとともにカ
バーシートをはがしとった。このとき、剥離層できれい
に剥がれて目的の画像が得られた面積比率でウェット剥
離性を評価した。完壁な(2)1離が行われた時に10
0%で示される。一方、ドライ剥離性i感光シートから
層(7)〜(λ6)を剥がしとる力を東洋ボールドツイ
ン社製テンシロン引つ脹り強度試験機で測定した。また
べたつきに関しては剥離直後の画面を通常のゼロックス
用の紙にはりあわせよ097cm の荷重を10分間
かけた後はぎとり、画面及び紙側の接着状態を官能評価
した。(O接着なし △ややあり ×ひどい接着) i/より本発明の剥離層を用いた場合、ウェット剥離、
ドライ剥離とも/m1n−コlhr剥離で良好でめり、
剥離後動面のべたつきも良いレベル(0)である事がわ
かる。
実施例2
チタンホワイト白色顔料を含むポリエチレンテレフタレ
ート支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック
層(カーボンブラック3.0f/m2、ゼラチンta、
zt7m2)及びチタンホワイト層(チタンホワイト3
.of/m % ゼラチン1.of/m )を塗設
した。
ート支持体の背面に順次遮光層としてカーボンブラック
層(カーボンブラック3.0f/m2、ゼラチンta、
zt7m2)及びチタンホワイト層(チタンホワイト3
.of/m % ゼラチン1.of/m )を塗設
した。
次にこの支持体の遮光層の反対側に、順次以下の層を塗
布して、受像感光シート(A)を作製した。
布して、受像感光シート(A)を作製した。
(1)無水マレイン酸とビニルメチルエーテルのl:l
共重合体のブチルハーフエステル(平均分子量約10万
)301!/m 、二酸化チタンo、ozt7m
、および下記化合物をo 、 r t7m 含有する
中和層。
共重合体のブチルハーフエステル(平均分子量約10万
)301!/m 、二酸化チタンo、ozt7m
、および下記化合物をo 、 r t7m 含有する
中和層。
(コ)ブチルアクリレートとジアセトン−アクリルアミ
ドとスチレンとメタアクリル酸のt。
ドとスチレンとメタアクリル酸のt。
=30:≠:ぶ共重合体O,ダタ?/m2Hポリアクリ
ルアミド0.0/l/m2を含有するタイミング層。
ルアミド0.0/l/m2を含有するタイミング層。
(3)ポリー弘−ビニルピリジン(平均分子1r万)3
.at7m、ポリビニルアルコール(ケン化度りt%、
平均分子背約を万)3゜コt/m を含有する受像層
。
.at7m、ポリビニルアルコール(ケン化度りt%、
平均分子背約を万)3゜コt/m を含有する受像層
。
(4=) 下記化合!@0 、 / 97m から
1第111離層。
1第111離層。
C)13
X/’!= 70/30
(j)酢化度!1%のセルロースアセテート0゜32/
m からなる第2剥離層。
m からなる第2剥離層。
(6)エチルアクリレートラテックスft?/m。
ゼラチンを2.617m 含む層。
(7)ネガ沃臭化銀乳剤(沃素;−モル%、銀の量で2
,397m2)、ゼラチン/、7?/m 1赤感性増感
色素j、j’、タートリエチル−!、!′−ジクロルテ
アカルボシアニン沃素塩を含む赤感性乳剤層。
,397m2)、ゼラチン/、7?/m 1赤感性増感
色素j、j’、タートリエチル−!、!′−ジクロルテ
アカルボシアニン沃素塩を含む赤感性乳剤層。
<r)下記の一時短波化シアン色素現像薬o、ry7m
、N、N−ジエチル−ラウリルアミド0.197m2、
ゼラf7/ 、/ 97m2(り)ゼラチンJ、197
m を含有する層。
、N、N−ジエチル−ラウリルアミド0.197m2、
ゼラf7/ 、/ 97m2(り)ゼラチンJ、197
m を含有する層。
(10) ネガ沃臭化銀乳剤(沃素;コモル%、銀の
量で/、797m)、ゼラチン/ 、 J f/m 、
緑感性増感色素J、J’、タートリエチル−!、j′−
ジフェニルオキサカルボシアニン臭素塩を含む緑感性乳
剤層。
量で/、797m)、ゼラチン/ 、 J f/m 、
緑感性増感色素J、J’、タートリエチル−!、j′−
ジフェニルオキサカルボシアニン臭素塩を含む緑感性乳
剤層。
(l/)下記構造の一時短波化マゼンタ色素現像薬0、
tt/ln 、N、N−ジエチルラウリルアミドo、
tt7m、ゼラチン/、2Y1m を含む層。
tt/ln 、N、N−ジエチルラウリルアミドo、
tt7m、ゼラチン/、2Y1m を含む層。
CH20C)12C)12C)120CH3(/J)
ゼラチンJ、off/m を含有する層。
ゼラチンJ、off/m を含有する層。
(13)ネガ沃臭化銀乳剤(沃素;コモル%、銀の量で
1.197m )、ゼラチン/、A?/m2を含む青
感性乳剤層。
1.197m )、ゼラチン/、A?/m2を含む青
感性乳剤層。
(/リ 下記構造の一時短波化イエロー色素現像薬/、
Ot/m 、N、N−ジエチルラウリルアミド/、0
97m、ゼラチン1.lrf/mt−含む層。
Ot/m 、N、N−ジエチルラウリルアミド/、0
97m、ゼラチン1.lrf/mt−含む層。
(/j)4m’mノールフェニルハイドロキノン0゜4
Ajf/m 、)ソー0−タレジルホスフェート0.
$j97m 、ゼラチンi、sf/m を含む層(硬
膜剤として、ムコクロル酸を0.0Jt/m で含有
させた)。
Ajf/m 、)ソー0−タレジルホスフェート0.
$j97m 、ゼラチンi、sf/m を含む層(硬
膜剤として、ムコクロル酸を0.0Jt/m で含有
させた)。
次に第(りの第二剥離層がない以外は感光受像シー)(
A)と同様に感光受像シート(B)を作成した。又、第
(ヒ)の第7剥離層がない以外は感光受像シート(A)
と全く同様に感光受像シ:)(C)を作成した。
A)と同様に感光受像シート(B)を作成した。又、第
(ヒ)の第7剥離層がない以外は感光受像シート(A)
と全く同様に感光受像シ:)(C)を作成した。
次に遮光剤を含むアルカリ性処理液を下記のように調製
し、処理液ボッドに充填した。
し、処理液ボッドに充填した。
次に遮光剤を含むアルカリ性処理液を下記のようにして
調製し、処理液ボッドに充填した。
調製し、処理液ボッドに充填した。
処理液
ライトパイピング防止用染料を含みゼラチン下塗りした
ポリエチレンテレフタレート透明支持体をカバーシート
として使用した。
ポリエチレンテレフタレート透明支持体をカバーシート
として使用した。
上記感光シー)(A)〜(C)、および処理液ポットと
、カバーシートを組み合わせ図/に示すような一体型ユ
ニットに加工した。
、カバーシートを組み合わせ図/に示すような一体型ユ
ニットに加工した。
処理液ポットが取り付けられている側の支持体には特開
昭jt−671μθ号に記載されているように不連続の
ミシン目を入れた。
昭jt−671μθ号に記載されているように不連続の
ミシン目を入れた。
このフィルムユニットにカバーシートを通してカラーテ
ストチャートを露光した後、一対のローラーの間に通す
ことで処理ポット中の処理液を感光要素とカバー7−ト
の間に均一に展開した。処理液展開後一定時間たってか
らEの部分を強く折り曲げることで切断するとともにカ
バーシートをはがしとった。そして実施例(1)と同様
に、ウェット剥離、ドライ剥離、べたつきを評価した。
ストチャートを露光した後、一対のローラーの間に通す
ことで処理ポット中の処理液を感光要素とカバー7−ト
の間に均一に展開した。処理液展開後一定時間たってか
らEの部分を強く折り曲げることで切断するとともにカ
バーシートをはがしとった。そして実施例(1)と同様
に、ウェット剥離、ドライ剥離、べたつきを評価した。
その結果を表2に示す。
表2より本発明の剥離層を用いた場合、ウェット剥離、
ドライ剥離とも良好であり、べたつきも良いレベルであ
る事がわかる。
ドライ剥離とも良好であり、べたつきも良いレベルであ
る事がわかる。
実施例3
実施例1の第一剥離層に代えて下記■〜■を用いて剥離
層を形成したが、全ての場合において剥離性、ベタツキ
とも良好であった。
層を形成したが、全ての場合において剥離性、ベタツキ
とも良好であった。
; !0■/m2
CO2CH2C)12U)l 07.100
η/m2 Hijo■/m2 ; 60■/m2 7.100■/m2
η/m2 Hijo■/m2 ; 60■/m2 7.100■/m2
【図面の簡単な説明】
第1図は写真フィルムユニットを表わし、Aは画面部、
Bitレール材部、Cは処理液ポット部、Dは液溜め部
、Eはミシン目を表わす。
Bitレール材部、Cは処理液ポット部、Dは液溜め部
、Eはミシン目を表わす。
Claims (1)
- 支持体上にすくなくとも受像層と剥離層を有する剥離型
拡散転写写真フィルムユニットにおいて剥離層がエチレ
ン性不飽和カルボン酸もしくはその塩から誘導される繰
返し単位(モノマー単位)を含む共重合体から成る層、
及びセルロースエステルを含む層より成る事を特徴とす
る拡散転写写真フィルムユニット。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63023493A JPH0687163B2 (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 拡散転写写真フイルムユニツト |
| US07/305,673 US4966826A (en) | 1988-02-03 | 1989-02-03 | Diffusion transfer photographic film units |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63023493A JPH0687163B2 (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 拡散転写写真フイルムユニツト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01198748A true JPH01198748A (ja) | 1989-08-10 |
| JPH0687163B2 JPH0687163B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=12112031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63023493A Expired - Fee Related JPH0687163B2 (ja) | 1988-02-03 | 1988-02-03 | 拡散転写写真フイルムユニツト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966826A (ja) |
| JP (1) | JPH0687163B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02272544A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS612150A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 拡散転写写真法用受像要素 |
| DE3735970C2 (de) * | 1986-10-23 | 1996-09-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren |
-
1988
- 1988-02-03 JP JP63023493A patent/JPH0687163B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-02-03 US US07/305,673 patent/US4966826A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02272544A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0687163B2 (ja) | 1994-11-02 |
| US4966826A (en) | 1990-10-30 |
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