JPH02298944A - カラー拡散転写写真フイルムユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー拡散転写写真フィルムユニットに関し、
更に詳しくは剥離型のカラー拡散転写写真フィルムユニ
ットに関スル。

（従来の技術） 従来のカラー拡散転写写真フィルムユニットは大別して
剥離型と剥離不用型に大別される。剥離型は感光層と色
素受像層とが別の支持体上に塗設されており画像露光後
、感光要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に
処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取るこ
とにより、色素受像層に転写された色素画像を得るもの
である。

この形態の特徴は支持体の上に塗設された受像層上に形
成された染料画像を直接観察できるため、後述の剥離不
用型にみられるような画質の低下がなく、非常に優れた
色再現を示すことである。他方感光要素と受像要素とを
カメラ中で重ね合わせるという操作上の不便さ、また剥
離後アルカリ性の処理液がベタつき、周囲に付着し易い
という、処理済フィルムの取扱い上の不都合さがある。

このような問題を解決する目的で特開昭６３−２２６６
４９号に白色支持体上に少なくとも（ａ）中和機能を有
する層、（ｂ）染料受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素
像形成物質と組み合わされた少なくとも１つのハロゲン
化銀乳剤層を順次有する感光要素、遮光剤を含むアルカ
リ処理組成物、及び透明カバーシートから成ることを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットが、更に
特願昭６３−１２０２０１号には白色支持体上に、少な
くとも（ａ）染料受像層、（ｂ）剥離層、（Ｃ）色素像
形成物質と組み合わされた少なくとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を順次有する感光要素、遮光剤を含むアルカリ
処理組成物、及び該処理組成物を展開する側に少なくと
も中和機能を有する層を存する透明カバーシートからな
るカラー拡散転写写真フィルムユニットが記載されてお
りいずれも新しいタイプの剥離型写真フィルムユニット
が提案されている。これ以外にも同一支持体上に染料受
像層と色素像形成物質と組み合わされた少なくとも１つ
のハロゲン化銀乳剤層を有し、該染料受像層と該ハロゲ
ン化銀乳剤層との間に剥離層を有する剥離型カラー拡散
転写写真フィルムユニットとして米国特許第４．５２９
．ｓｓ３号、同４゜４９９．１７４号、同４，４０１，
７４６号、同３．７３０，７１８号、同３，２２７，５
５０号に記載がある。

（発明が解決しようとする問題点） これら剥離型写真フィルムユニットにおける好ましい態
様として色素像形成物質が非拡散性色素放出レドックス
化合物であり、現像薬としてピラゾリジノン類を使用す
る場合、剥離後にスティンを生じることがある。剥離直
後の剥離面の表面ｐ■１は好ましくは１０以下、さらに
好ましくは８以下になっていることが望ましいが、フィ
ルムユニットに中和層がない場合にはもちろん、中和層
を有しているフィルムユニットの場合であっても剥離直
後の剥離面の表面ｐＨが完全に下がりきっていない場合
がある。即ち、望ましい剥離時間よりも少し早めに剥離
したためにｐＨが十分に下がりきっていない場合、ある
いは剥離後徐々にｐ　Ｈが低下していくが、剥離直後、
は完全にはまだ下がりきっていない場合などである。こ
のようにｐＨが低下しきっていない状態で＃１１離され
た染料受像層を含む剥離されたシート表面においては、
現像薬が空気酸化されてピンク色のスティンや黄褐色の
スティンが生じる場合が認められ画質を著しく損うこと
があった。

（発明の目的） 本発明の目的は、＃１＃型のカラー拡散転写写真フィル
ムユニウドにより得られる転写色画像プリントの薄さと
、高画質を兼ね備えたフィルムユニットを提供すること
にある。

さらに本発明の目的は剥離型のカラー拡散転写写真フィ
ルムユニットにおいて、剥Ｈ後のスティンの発生が抑え
られたフィルムユニットを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は鋭意検討した結果、Ａ）透明支持体上に少な
（とも中和機能を有する層を含むカバーシート、Ｂ）１
光剤を含有するアルカリ処理組成物、Ｃ）支持体上に少
なくとも順次　ａ）染料受像層　ｂ）ｌＩ！ＩＩＩ層　
Ｃ）少なくとも１つの色素像形成物質と組み合わされた
少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含み、かつ該ハ
ロゲン化銀乳剤層の該アルカリ処理組成物と反対側に遮
光剤を含む受像感光シートを含むカラー拡散転写写真フ
ィルムユニットにおいて、該受像感光シートの支持体と
＃Ｊ＃ｆｌｉとの間にスルフィン酸基を有するポリマー
を含有することを特徴とするカラー拡散転写写真フィル
ムユニットにより達成されることを見出した。

スルフィン酸を有するポリマー好ましくは一般式（ｆ）
で表されるものである。

一般式（１） ％式％ Ｒ′は、水素原子、あるいは炭素数１〜６個の低級アル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基な
どを表し、水素原子あるいはメチル基が好ましい。

Ｌは、１〜２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フ
ェニレン基など）、アリーレンアルキレン基（例えば は炭素数１−１２個のアルキレン基を表わす。）、−Ｃ
Ｏ２−１ｃｏ、　　Ｒ’　　　（但しＲ３はアルキレン
法、フェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす。

）、−ＣＯＮｌ［−Ｒ’　−（但しＲ３首 は上記と同じものを表わす。）　、−ＣＯ−Ｎ−Ｒ’−
（但しＲ１、Ｒｆｆは上記と同じ群から選ばれるものを
表わす。）などを表わす。

などである。

Ｙはスルフィン酸基または塩を形成しているスルフィン
酸基を表す。スルフィン酸基を形成するカチオンは１〜
３価のものが好ましく、２価以上のときは、その対とな
るアニオンが一般式（１３で表される七ツマ一単位以外
に、他のアニオンを含んでもよい。

好ましいカチオンとしては、アンモニウムイオン、金属
イオンなどが挙げられ、特にアルカリ金属イオン（例え
ばナトリウムイオン、カリウムイオン）が好ましい。

一般式（＋）で表されるモノマ一単位の好ましい具体例
を以下に示す。

本発明のスルフィン酸基を有する繰返し単位を有するポ
リマーは、一般式（【）で表されるモノマ一単位以外に
他のエチレン性不飽和モノマーを共重合した七ツマ一単
位を含んでもよい。

このようなエチレン性不飽和モノマーの例としては、ア
クリル酸α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸く例えばメタクリル酸など）、これらのアクリル酸類
から誘導されるエステルもしくはアミド（例えば、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルア
ミド、Ｌ−ブチルアクリルアミド、２−メトキシエチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレ
ート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、シクロへキシルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−アルコキシエ
チル（メタコアクリレート（たとえば、２−メトキシエ
チルアクリレート、２−メトキシエチルメタアクリレー
ト、）、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル、ビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ジエン類（例えばブタジェン、イソプレン）、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレン、ジビニルベンゼンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ビニルアセトフェ
ノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチン等が挙げられる。

このうち、特に好ましいのは、アクリルアミド、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−メトキシエチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリル等である。

このような一般式（りで表される以外の他のエチレン性
不飽和モノマーの比率は任意に変えることができるが他
のモノマー比率が高くなると効果が小さくなるので８０
モル％を超えないことが好ましく望ましくは５０モル％
以下である。

−ａ式〔１〕の繰返し単位を含むポリマーの分子量は、
５ＸＩＯ３〜ｌ　Ｘ　Ｌ　Ｏ’が好ましい。分子量が小
さすぎると、ポリマーが移動しやすくなり、また分子量
が大きすぎると塗布に支障を生じることがある。特に好
ましくはｌＸｌ０’〜２×１０６である。

以下に本発明に使用される一般式（■）で表される繰返
し単位を含むポリマーの好ましい具体例を示す。

なお、組成比は全てモル比である。

≧　ＵｚＮａ （６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ。

０２Ｎａ （７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ：
１覗 ｘ　／　ｙ　＝　５０　／　５０ ｘ／ｙ＝５０１５０ ｘ　／　Ｙ　＝　８０　／　２０ カラー拡散転写写真フイルムユニツトにおいてスルフィ
ン酸基を有するポリマーを使用することは、特開昭５９
−５３８４５において、アルカリ処理組成物中に含有さ
せることによりアルカリ処理組成物の保存安定性が向上
することが開示されており、写真感光材料中にゼラチン
硬化剤と併用してゼラチンを硬化させる方法が特開昭５
６−４１４１に開示されている。前者は添加する位置も
効果も本発明とは全く異なるものであり、後者はゼラチ
ンを硬化させる為のものであり本発明の効果とは明らか
に異なっている。本発明におけるゼラチン中に前記ポリ
マーを含ませる好ましい態様は、上記特開昭５６−４１
４１の範囲に包含されるものではあるが、上記特許には
本発明の如き構成はもちろん本発明における特異的な効
果についても全く示されていない。従って本発明は全く
新規であり予想しえなかった効果であると云える。

本発明における効果は剥離型のカラー拡散転写写真フィ
ルムユニットのうち特公昭４９−２６８９６に示される
ような、感光層と受像層とが別の支持体上に塗設され、
画像露光後、感光要素と受像要素とを重ね合わせ、その
間に処理組成物を展開し、その後受像要素を剥がしとり
、受像層に転写された色素画像を得るタイプや、特開昭
６３−２２６６４９号に示されるような感光層と受像層
とが同一支持体上に塗設され、画像露光後、カバーシー
トとの間に処理組成物を展開し、その後感光層と受像層
との間の剥離層を介して受像層を？りがし、支持体を介
さずに直接画像を観察できるタイプにおいても認められ
るが、米国特許第４．４９９．１７４号、同第４．５２
９．６８３号に示されるような感光層と受像層とが同一
支持体上に塗設され、画像露光後、カバーシートとの間
に処理組成物を展開し、その後感光層と受像層との間の
剥離層を介して受像層を剥がし画像を観察するタイプや
特願昭６３−１２０２０１号に示されるような白色支持
体上に、少なくとも（ａ）染料受像層、（ｂ）剥離層、
（Ｃ）色素像形成物質と組み合わされたすくなくとも１
つのハロゲン化銀乳剤層を順次行する感光要素、遮光剤
を含むアルカリ処理組成物、および、中和機能を有する
透明カバーシートから成るタイプの如き剥離された染料
受像層を含むシートに中和層が残らないタイプにおいて
特に顕著であり、特に特願昭６３−１２０２０１号に記
載のタイプはｐＨが十分下がりきっていないうちに剥離
される可能性が高いだけに効果が大きい。

本発明において一般式（１）で表されるポリマーを添加
する位置は受像感光シートの支持体と剥＃層との間の層
ならば特に制限はないが剥離後の表面に近い層が好まし
い。ただし受像層中の媒染剤として後述のように４級ア
ンモニウム塩型のポリマーを使用する場合には、４級ア
ンモニウム塩ポリマーとスルフィン酸基含有ポリマーが
凝集してしまい添加がむずかしい。このような場合をも
含め、必要に応じて受像層の上側あるいは下側に別に層
を設けてスルフィン酸基を有するポリマーを含有させて
もよい。もちろん、他の層たとえば密着改良層、紫外線
吸収層、あるいは保護層などの補助的な層の中に含有さ
せることもできる。必要に応じていくつかの層に分配し
て含有させることもできる。

本発明において含有させるべきスルフィン酸を有するポ
リマーの量は、含有させる位置、ポリマーの種類、使用
するバインダ一種などによっても異なり一概には云えな
いが、スルフィン酸ユニットで０．１〜５０ｍｍｏｊ！
／ゴ好ましくは０．５〜２０ｍｍｏｊ＋／ｎ（更に好ま
しくは１〜１０ＩｌｌｌＯｌ／ｄである。

本発明においてスルフィン酸基を有するポリマ−と併用
するバインダーとしては親水性であり本発明におけるポ
リマーと混合可能なものであれば特に制限はなり、一般
的にはゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるがゼラ
チンが好ましい。

以下に、これらの各構成要素について説明する。

Ａ）ｒ、−、、 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体、黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ５０〜３５０ｐｍ、
好ましくは７０〜２１０ｐｍのポリエチレンテレフタレ
ート、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが
使用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の
為に微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含
ませてもよい。

本発明における好ましい白色支持体とは、少なくとも染
料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、十分
な白色度と平滑性をもつものであればどのようなもので
も用いることが出来る。例えば、粒径０．１〜５μの酸
化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加
や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマーフ
ィルム、例えば常法の遂次第二輪延伸で製膜したポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレン
から成るフィルムや合成紙、また紙の両面にチタンホワ
イトを含むポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリプロピレン等をラミネートしたものなどが好まし
く用いられる。

支持体の厚さは５０−３５０μｍ、好ましくは７０−２
１０μｍ、更に好ましくは８０−１５０．１７ｍ、であ
る。また、必要によっては、支持体中に遮光層を設ける
こともできる。例えば白色支持体の背面にカーボンブラ
ックなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートし
てなる支持体などが用いられる。

黒色支持体としては、カーボンブラックなどの遮光剤を
含んだ厚さ５０〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０
μｍのポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテ
ート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンなど、あるいはカーボンブラックなどの遮光剤を含ん
だ厚さ５０〜４００μｍ好ましくは７０〜２５０μｍの
紙支持体の両側をポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン等をラミネートしたものなどが
好ましく用いられる。

カーボンブラック原料としては、例えばＤｏｎｎｅｌ’
Ｖｏｅｔ　　Ｃａｒｂｏｎ　　Ｂｌａｃｋ　’　Ｍａｒ
ｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　＋　Ｉｎｃ。

（１９７６）に記載されているようなチャンネル法、サ
ーマル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用
できる。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定され
ないが９０〜１８００人のものが好ましい、遮光剤とし
ての黒色顔料の添加量は陽光すべき感光材料の感度に応
じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が
望ましい。

黒色支持体を使用する場合、あるいは白色支持体の白色
度が不足する場合には支持体と染料受像層の間に白色光
反射層を設けることが必要であり、粒径０．１〜５μの
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料や、
中空ポリマーラテックスを含有する層を設けるのが好ま
しい。

本発明においては、白色支持体を使用することが好まし
く、特に好ましくは酸化チタンを含有するポリエチレン
テレフタレート白色支持体がよい。

旦Ｙ乗料支像１ 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねてｇ１設された多層構成
のものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５
５１に記載されている。

媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が５，０００以上のもの特に好ましくは１０，００
０以上のものである。

例えば、米国特許２，５４８，５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３，１４８，０６１号、同３．７５６．
８１４号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国
特許４，１２４，３８６号明細書等に開示されているビ
ニルイミダヅリウム力チオンボリマー；米国特許３．　
６２５．　６９４号、同３，８５９．０９６号、同４．
１２８゜５３８号、英国特許１，２７７．４５３号明細
書等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー
媒染剤；米国特許３，９５８，９９５号、同２．７２１
．８５２号、同２，７９８．０６３号、特開昭５４−１
１５，２２８号、同５４−１４５゜５２９号、同５２−
１２６，０２７号、同５４−１５５．８３５号、同５６
−１７．３５２号明細書等に開示されている水性ゾル型
媒染剤；米国特許３．８９８，０８８号明細書等に開示
されている水不溶性媒染剤；米国特許４，１６８，９７
６号、同４，２０１．８４０号明細書等に開示の染料と
共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特
許３，７０９，６９０号、同３，７８８．８５５号、同
第３，６４２，４８２号、同第３．４８８，７０６号、
同第３．５５７，０６６号、同第３，２７１，１４７号
、同第３．２７１゜１４８号、特開昭５３−３０３２８
号、同５２−１５５５２８号、同５３−１２５号、同５
３−１０２４号、同５３−１０７．８３５号、英国特許
２．０６４．８０２号明細書等に開示しである媒染剤を
挙げることができる。

その他、米国特許２，６７５．３１６号、同２゜８８２
．１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架
橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、および水性ゾル（
又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい。特に好
ましくはラテックス分散物媒染剤であり、粒径０．０１
〜２μ好ましくは０．０５〜０．２μのものがよい。

媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カ千オン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種
などによって異なるが０．５〜１０ｇ１ｒｄ好ましくは
１．０〜５．０ｇ／ｒｄ、特に好ましくは２〜４ｇ／ｒ
ｄである。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンなどが使用されるがゼラチンが好ましい。

Ｃ）彦友履 本発明では、感光要素中の遮光層及び、処理時に感光要
素上に展開される遮光性の処理液によって現像処理の間
、感光層を外光から完全に遮断することにより、昼光下
での処理を可能にしている。

具体的には支持体の背面あるいは乳剤層と支持体の間に
、遮光剤を含む層を塗設するか、あるいは支持体中に遮
光剤を含む層を設けるようにしてもよい。遮光剤として
は、遮光機能を有する材料のいずれも用いられるが、カ
ーボンブラックが好ましく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるちのならばいずれでもよく、好ましくはゼ
ラチンである。

Ｄ）剥＃層 本発明では色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素
受像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし
取る。従って、この剥離層は未処理の状態では受像層と
乳剤層の密着を保つとともに、処理後の剥離が容易なも
のでなければならない。このための素材としては、例え
ば、特開昭４７−８２３７、同５９−２２０７２’？、
同５９−２２９５５５、同４９−４６５３、米国特許３
２２０８３５、同４３５９５１８、特開昭４９−４３３
４、同５６−６５１３３、同４５−２４０７５、米国特
許３２２７５５０、同２７５９８２５、同４４０１７４
６、同４３６６２２７などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしては、水溶性（あるいは
アルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例
えばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテー
ト−フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセル
ロース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース
、などである、また別の例として種々の天然高分子、例
えばアルギン酸、ペクチン、アシビアゴム、などがある
。また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン
、フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例と
して、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、あるいは、それ
らの共重合体などである。

剥離層は、単一の層でも、また複数の層からなるもので
もよく、たとえば、特開昭５９−２２０７２７、同６０
−６０６４２などに記載されている。

さらに本発明に特に適した剥離層の例として特願昭６３
−２３４９３号、同６３−１５５９３４号、同６３−７
６８５９号、同６３−２２５２６号、同６３−７６８６
０号、同（ｉｆ−７６８６１号などが挙げられる。

旦し盟友１ 本発明においては、前記剥離層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素についてのべる。

ｉｌｌ　　色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論″Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ″第４版に記載されている。これらの化
合物は、いずれも下記一般式（１）で表すことが出来る
。

ＤＹＥ−Ｙ　　　　　　　　　　　（１）ここで、ＤＹ
Ｅは色素あるいはそのプレカーサーを表し、Ｙはアルカ
リ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化合物を与える
成分を表す。このＹの機能により、恨現像部で拡散性と
なるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合
物とに大別される。

特に好ましくは、それ自体は非拡散性の色素放出レドッ
クス化合物であり、特に好ましくはそれ自体は非拡散性
のネガ型色素放出レドックス化合物である。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものがあげられる。

Ｙの具体例は米国特許３，９２８，３１２号、同３，９
９３，６３８号、同４，０７６．５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４．　０５５．　４２８号、同４，０
５３，３１２号、同４，１９８゜２３５号、同４，１７
９，２９１号、同４，１４９．８９２号、同３，８４４
，７８５号、同３゜４４３．９４３号、同３，７５１，
４０６号、同３．４４３，９３９号、同３．４４３．９
４０号、同３，６２８．９５２号、同３，９８０，４７
９号、同４，１８３．７５３号、同４，１４２，８９１
号、同４，２７８，７５０号、同４，１３９゜３７９号
、同４，２１８．．３６８号、同３，４２１．９６４号
、同４，１９９’、３５５号、同４゜１９９．３５４号
、同４，１３５，９２９号、同４．３３６．３２２号、
同４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、
同５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同
５３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６
−１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５等に記載されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

Ｎｆ′１．）す２− ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッシュ（Ａｎｇ
ｅｖ、Ｃｈｅａ＋、Ｉｎ５ｔ、Ｅｄ、［ｉｎｇｌ、）、
　２２　、　１９１　　（１９８２）に記載されている
。

具体例としては、アルカリ条件下で自己閉環するなどし
て拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化されると実
質的に色素の放出をおこさなくなるようなものである。

このような機能を持つＹの具体例については、米国特許
３，９８０，４７９、特開昭５３−６９０３３、同５４
−１３０９２７、米国特許３，４２１．９６４、同４．
　１９９．　３５５などに記載されている。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３、同４，１４２，８９１、同
４．２７８．７５０、同４．１３９，３７９、同４．２
１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、米国特許４
゜２７８．７５０、同４，３５６，２４９、同４゜３５
８．５２５、特開昭５．３−１１０８２７、同５４−１
３０９２７、同５６−１６４３４２、公開技報８７−６
１９９、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号等に記載され
ている。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

Ｈ３ Ｃ１ｚＨｔｓ　　　ＣＨ２ このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４，２６３，３９
３号、同４，２７８゜７５０号、特開昭５６−１３８７
３６号等に記載されている。

一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６，６０９号、同４゜１３９．３８３号、
同４，１９５，９９２号、同４．１４８．６４１号、同
４，１４８，６４３号、同４，３３６，３２２号：特開
昭５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号：　Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｌ　７６３０　
（１９７８）号、同１６４７５　（１９７７）号に記載
されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３．５４４゜５４５
号、同３，９３２．３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３゜９５４．４７６号、
同４，２３３．２３７号、同４．２５５，５０９号、同
４，２５０，２４６号、同４，１４２，８９１号、同４
．２０７．１０４号、同４．２８７．２９２号：特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同
５３−２３，６２８号、同５５−３６，８０４号、同５
６−７３，０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−
１３４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３，９２９゜７６０
号、同４，０１３，６３５号、同４，２６８．６２５号
、同４．１７１，２２０号、同４゜２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同
４，１４７．５４４号、同４，１４８，６４２号：英国
特許１，５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−■４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７
１０６１号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号
翫同５３　、　０４０　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ１７．６３０　（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。

１２１　　ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつ（る、いわゆる「コンバージョン
型Ｊ乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２．
２５０、同３，２０６，３１３、英国特許ｌ。

０２７．１４６：米国特許３，７６１，２７６、同３，
９３５，０１４、同３，４４７，９２７、同２，４９７
，８７５、同２，５６３，７８５、同３，５５１，６６
２、同４，３９５，４７８、西独特許２，７２８．１０
Ｂ、米国特許４４３１７３０などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかぶり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許２，５６３．７８
５、同２．５８８，９８２に記載されたヒドラジン類、
米国特許３，２２７，５５２に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許１．２８３，８３５、特開昭
５２−６９６１３、米国特許３，６１５，６１５、同３
，７１９．４９４、同３，７３４，７３８、同４．０９
４．６８３、同４，１１５，１２２等に記載された複素
環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０に記載さ
れた、造核作用のある置換基を色素分子中に存する増悪
色素、米国特許４，０３０，９２５、同４，０３１，１
２７、同４，２４５，０３７、同４，２５５，５１１、
同４，２６６．０１３、同４，２７６．３６４、英国特
許２，０１２．４４３等に記載されたチオ尿素結合型ア
シルヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２
７０、同４．２７８．７４８、英国特許２．　　Ｏｌｌ
、　　３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾ
ール、テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合
したアシルヒドラジン系化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。

その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）１７０２９、米国特許１゜８４６．３００、同
２，０７８，２３３、同２゜０８９．１２９、同２，１
６５，３３８、同２゜２３１．６５８、同２，９１７，
５１６、同３゜３５２．８５７、同３，４１１，９１６
、同２゜２９５．２７６、同２，４８１，６９８、同２
゜６８８．５４５、同２，９２１，０６７、同３゜２８
２．９３３、同３，３９７，０６０．同３゜６６０．１
０３、同３，３３５，０１０．同３゜３５２．６８０．
同３，３８４，４８６、同３゜６２３．８８１、同３，
７１８，４７０、同４゜０２５．３４９等に記載されて
いる。

（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４
１に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−
１５２６７に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また特開昭６０−９１３５４に記載された反射層
を設は感光要素の感度をたかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を設ける事
ができる。特にある乳剤層め現像の効果が他の乳剤層単
位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設置
するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現現像酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭５０−２１２４９、同５０−２３８１３、特
開昭４９−．１０６３２９、同４９−１２９５３５、米
国特許２，３３６，３２７、同２，３６０，２９０、同
２，４０３，７２１、同２，５４４，６４０、同２，７
３２，３００、同２，７８２，６５９、同２，９３７，
０８６、同３，６３７，３９３、同３．７００，４５３
、英国特許５５７，７５０、特開昭５７−２４９４１、
同５８−２１２４９等に記載されている。またそれらの
分散法については特開昭６０−２３８８３１、特公昭６
０−１８９７８に記載されている。

本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

−凪と−よｌ０助え勉 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になって
、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである。このた
めに、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現像
薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像抑
制剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有す
る。組成物中には遮光剤鵜必ず含まれる。

アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化り°チラム）、アルカリ金
属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類
、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルア
ンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また用済みの
感光層をカバーシートとともに剥がし取る際に、感光Ｎ
／カバーシート間の密着を保つために必要である。例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩がも
ちいられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる０代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生しにくいものであ
ればどのようなものでも使用出来る。このような現像薬
は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、またプレ
カーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は感光
要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理液中
に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフェノ
ール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうちピ
ラゾリジノン類が特にこのましい。

たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリジノン、ｔ−ｐ−
トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３’−メチル−フェニル）−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

カバーシートは処理後、処理液および用済みの感光層と
ともに剥がされＩ舎てられるものである。

とはいえどもカバーシートは感光要素上に処理液を均一
に展開し、かつ処理組成物から持ち込まれるアルカリを
中和させる機能を持つ。

またカバーシートにフィルター染料を含有させて感光層
の感度調整をおこなうこともできる。フィルター染料は
直接カバーシートの支持体中に添加してもよいし、また
別層として塗設してもよい。

Ｇ）カバーシート 本発明のカバーシートに使用される支持体は平滑であり
、通常写真用支持体として用いられる透明支持体である
。好ましくは厚さ５０〜３５０μｍ好ましくは５０〜２
１０μｍのポリエチレンテレフタレート、セルロースア
セテート、ポリスチレン、ポリカーボネートなどが使用
される。透明支持体中にはライトパイピング防止の為に
微量の染料や微温量の二酸化チタンなどの顔料を含ませ
るのが好ましい。透明支持体は下塗り層を設けるのが好
ましい。

旧　　　２を　する 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくはは加水分解によってそのような酸性基
を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましく
は米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２．８１
９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル
酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまた
は酸無水物；仏画特許２゜２９０．６９９号に開示され
ているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共電体
；米国特許４゜１３９．３８３号やリサーチ・ディスク
ロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
ｍ　１６１０２　　（１９７７）に開示されているよう
なラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。

その他、米国特許４，０８８，４９３号、特開昭５２−
１５３，７３９号、同５３−１．０２３号、同５３−４
，５４０号、同５３−４，５４１号、同５３−４，５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ　−ブチルエステル、ブ
チルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロー
ス・アセテート・ハイドロジエンツクレート等である。

前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマーと混合して用
いることもできる。このようなポリマーとしては、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルア
ルコール、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどであ
る。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。

また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー
、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調整される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９−２．０が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生しる。更に
好ましい当量比は１．Ｏ−１，３である。親水性ポリマ
ーと混合する場合には親水性ポリマーの量も多すぎても
少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリマー
のポリマー酸にたいする重量比は０゜１１０、好ましく
は０．３−３．０である。

本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤
を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を行う
ために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良する
ためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加
することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、
現像抑制剤およびその前駆体などを添加することもでき
る。

中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を存するポリマーなどが有用である。

なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４．　００９．　０３０号、同４
，０２９，０４９号等に開示されている酢酸セルロース
を使用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号
、同５６−６９，６２９号、同５７−６．８４３号、米
国特許４，０５６゜３９４号、同４，０６１，４９６号
、同４，１９９．３６２号、同４，２５０，２４３号、
同４゜２５６．８２７号、同４．２６８．６０４号等に
開示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを
少量共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国
特許４，２２９，５１６号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５
６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特
許（Ｅｌ））３１゜９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１
号、同４８゜４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが
特に有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許３，４２１，８９３号、同３．４５５゜６８６
号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８．２６５号
、同３，７８５，８１５号、同３゜８４７．６１５号、
同４，０８８，４９３号、同４．１２３，２７５号、同
４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７号、同４
，２８８．５２３号、同４，２９７，４３１号、西独特
許用１１１（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同２．　
１６２．　２７７号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　１５　、　　ｌ　６２　Ｉｌ＆１１５１　　
（１９７６年）。

逆Ｓ字型のｐＨ低下過程をとらす中和タイミング層とし
てはエチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーをＨｆｆｌ
’ＪＪｆまたはそれ以上組合せた共重合体や、特開昭５
９−２０２４６３号に記載されているようなポリマーや
、米国特許第４．２９７．４３１号、同４，２８８，５
２３号、同４゜２０１．５８７号、同４，２２９，５１
６号、特開昭５５−１２１４３８号、同５６−１６６２
１２号、同５５−４１４９０号、同５５−５４３−４１
号、同５６−１０２８５２号、同５７−１４１６４４号
、同５７−１７３８３４号、同５７−１７９８４１号、
西独特許出願公開（ＯＬＳ）２゜９１０．２７１号、欧
州特許出願公開ａＰ３１９５７Ａ　Ｉ、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　ＤｉｓｃＩｏｓｕｒｅ　　Ｎｈｌ　８４５２等に記
載のものを挙げることができる。エチレン性不飽和モノ
マーとしては、例えばエチレン、プロピレン、ｌ−ブテ
ン、イソブチン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒ
ドロキシメチルスチレン、ビニルヘンゼンスルホン酸ソ
ータ、ビニルベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチル−Ｎ−ビニルヘンシルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルヘン
シルアンモニウムクロライド、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジ
ン、ヘンシルビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニ
ルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、１−ビニル−
２−メチルイミダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不
飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、無水
マレイン酸、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしく
はジカルボン酸のエステル（例えばｎ−ブチルアクリレ
ート、ｎ−へキシルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノエチルアクリレート、メチルメタクリレート
、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエチルメク
クリレート、メトキシエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ〜
ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト
リエチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアンモニウ
ムｐ−）ルエンスルホナー）、Ｎ、　　Ｎ−ジエチル−
Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアンモニ
ウムｐ−）ルエンスルホナート、イタコン酸ジメチル、
マレイン酸モノベンジルエステル）、エチレン性不飽和
のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド（例え
ばアクリルアミド、Ｎ、Ｎ、　　−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−）リメチルーＮ−（Ｎ−アクリロイルプロピル
）アンモニウム−ｐ−）ルエンスルホナート、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、ア
クリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ′−アクリロイルプロパンジアミンプロピオ
ナートベタイン、Ｎ１Ｎ−ジメチル＝Ｎ′−メタクリロ
イルプロパンジアミンアセテートベタイン）などがあげ
られる。

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９，０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
．９１３．１６４号、同３．Ｏｆ４．６７２号、特開昭
５４−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、など
に開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカー
サーや、また、　　　　　−米国特許４，２０１，５７
８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、そ
の他写真用有用な添加剤もしくはそのプレ力・−サーな
どを組み込むことも可能である。

本発明のフィルムユニットは特公昭４８−３３６９７、
特開昭４８−４３３１７、同５０−１５３６２８、同５
２−１１０２７、同５６−４８６２９に記載されている
と同様に、マスク剤、レール材、余剰液トラップ材、等
を用いてモノシート状に加工される。

特に処理後の剥離を容易ならしめるために、リサーチ・
ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）陽２３０２６　（１９８３）記載のごときスリ
ットを入れることが有効である。スリットの形状、深さ
等については用いられる支持体の物性に応して選択され
る。

（実施例） 実施例−１ 受身順りし２二」」− チタンホワイト白色顔料を含むＰＥＴ支持体の背面に下
記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）層を、その反対側に下記（１）〜
（２２）層を塗設して、受像感光ンートＩを作製した。

（Ａ）カーボンブラック２．０ｇ／ｎｆおよびゼラチン
２．０ｇ／イを含む遮光層。

（Ｂ）　チタンホワイト２．０ｇ／ｒｒ！およびゼラチ
ン０．１ｇ／ｃｄを含む白色層。

（Ｃ）ポリメチルメタアクリレート球形マット剤０゜０
９ｇ／ｎ（およびゼラチン０．３ｇ／ｎｌを含む保護層
。

（１１下記重合体ラテックス媒染剤を３ｇ／ｃｄ及びゼ
ラチン３ｇ／ｎ（含む媒染層。

（２）　　下記化合物０．１ｇ／ｍからなる第１剥離層
。

ＣＨ。

■ −（Ｃ１Ｉ□Ｃ）Ｉ）−χ−（ＣＨ２Ｃ）　ｙ　　　　
ｘ　／　Ｙ　＝７５／２５ＣＯＯＨＣ００Ｃ＋ｌ１）ｌ
ｚｑ （３）酢化度５１％のセルロースアセテート０．２ｇ／
、ｆからなる第２剥離層。

（４）　　エチルアクリレートラテックスをＩ　ｇ　／
　ｍゼラチンを２．５ｇ／ｎ（含む層。

（５）下記のシアン色素放出レドックス化合物０゜４４
　ｇ　／　ｎ（、トリシクロへキシルホスフェート０．
０９ｇ／イ、２．５−ジーＬ−ペンタデシルハイドロキ
ノン０．００８ｇ／ｎｆ、カーボンブラック０．０５ｇ
／ｒ＋？、およびゼラチン０．８ｇ／ｍを含有する層。

Ｅ（ （６）酸化チタン２ｇ／ｒｒ＋およびゼラチン０．５ｇ
／Ｍを含む光反射層。

（７）粒子サイズ１．０μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．１５ｇ／ｒｄ）下記赤感
性増感色素、ゼラチン０．４ｇ／ｎｆ、下記の造核剤（
ＮＡ＞１．１μｇ／ａ？および２−スルホ−５−ｎ−ペ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０２ｇ／
ｒｄを含む低感度赤感性乳剤層。

ＮＡ （８）粒子サイズ１．６μｍ八面体の内部潜像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤（銀の量でｏ、５ｇ１０ｆ）下記赤感性増
感色素、ゼラチン０．８ｇ／ｍ層（７）と同し造核剤（
ＮＡ）３．０μｇ／ｍおよび２−スルホ−５−ｎ−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０４ｇ／％
を含む高感度赤感性乳剤層。

赤感性増感色素 Ｃｘ　ｌｌａ　　　　　　　　　　Ｃｚ　ＨａＳ　Ｏｓ
　　　　　　　　　　　Ｓ　（ｈｌｌ　・Ｃ５Ｈ５Ｎ業
艮１ｇ当り　１．４■ ＋９１２．５−ジーし一ペンタデシルハイドロキノン１
．２ｇ／ｍ、ポリメチルメタアクリレート１゜２ｇ／ｎ
（およびゼラチン０．１ｇ１ｒｄを含む混色防止層。

θω　ゼラチン０．３ｇ／ｎ（を含有する層。

αυ　下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０゜１
５ｇ／ｒｒｒ、　　）リシクロへキシルホスフェート０
．１ｇ／ｎ（，２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．００９ｇ／ｎ（およびゼラチン０．９ｇ／ｎ
（含有する層。

＠　酸化チタンｌ　ｇ／ｒｒｌおよびゼラチン０．２５
ｇ／ｒｄを含む光反射層。

αコ　粒子サイズ１．０μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．１２ｇ／ｎ（）下記緑感
性増感色素、ゼラチン０．２５ｇ／ｍ、層（７）と同じ
造核剤（ＮＡ〉　１．１μｇ／ｃｄおよび２−スルホ−
５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・すＩ・リウム塩
０．０２ｇ／ｎ（を含む低感度緑感性乳剤層。

０句　粒子サイズ１．６μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．３５ｇ／ｒｒｒ）下記青
感性増感色素、ゼラチン０．７ｇ／１１（、層（７）と
同じ造核剤（ＮＡ）１．７μｇ／ｒｄおよび２−スルホ
−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
０．０４ｇ／ｍを含む高感度緑感性乳剤層。

および 銀１ｇ当り　１■ θ９２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
８ｇ／ｎ（、ポリメチルメタアクリレート０．８ｇ／ｎ
？およびゼラチン０．４５ｇ１０（を含む混色防止層。

０［９ゼラチンｏ、　　３ｇ／ｒｔｔを含有する層。

０り　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物（
０，５３ｇ／ｎ（）　、トリシクロヘキシルホスフェー
ト（０，１３ｇ／ｎｒ）　、２．５−ジー【−ペンタデ
シルハイドロキノン（０，０１４ｇ／ｒｒ＋）およびゼ
ラチン（０，７ｇ／ｎ？）を含有する層。

Ｑｌ　　酸化チタン０．７ｇ／ｒｒｌおよびゼラチン０
゜１８ｇ／ｒｒｒを含む光反射層。

（２）粒子サイズ１．１μｍの八面体の内部潜像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．２５ｇ１０ｆ）下記青感
性増感色素、ゼラチンｏ、　　４ｇ／＝、層（７）と同
じ造核剤（ＮＡ）２μｇ／ｒｒ＋、および２−スルホ−
５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０
．０４５ｇ／ｎ？を含む低域度青惑性乳剤層。

（至）粒子サイズ１．７μｍの八面体の内部層像型直接
ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．４２ｇ／ｒｒｒ）下記青
感性増感色素、ゼラチン０．　４５ｇ／ｒｄ、層（７）
と同じ造核剤（ＮＡ）３．３μｇ／耐、および２−スル
ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩０．０２５ｇ／ｉを含む高感度青感性乳剤層。

青感性増感色素 （Ｃ１ｂ）＊５Ｏａｌｌ−Ｎ［！ｈ ８艮ｔｇ当り　０．４■ （Ｃｌ１ｌ）　４ＳＯ３（ＣＨ□）、、−３Ｏ□１１　
　・ＮＥｈ８艮１ｇ当り　０．８■ （２１）　　下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４Ｘ１０
−’モル／ｄ、およびゼラチン０．５ｇ／ｒｒ＋を含む
紫外線吸収層。

ｊ （２２）　　マット剤およびゼラチン１．Ｏｇ／ｒｄを
含む保護層。

５し怪りＳう臂匹企：ニト　■〜ＩＶ 受像感光シート１の［ｉｌ＋の下（支持体側）に以下の
層を傅設した以外は受像感光シートＩと全く同様の受像
感光シート■〜ＩＶを作製した。

受像感光シートロ：ゼラチン１．５ｇ／ｒｄを含む層 〃　　■：ゼラチン１．５ｇ／＋ｄおよびポリスチレン
スルフィン酸力 リウムを０．５６ｇ／ｎ（含む 層 〃　　■：ゼラチン１．５ｇ／ｒｒｆおよびポリスチレ
ンスルフィン酸力 リウムを０．９３ｇ／ｎ（含む 層 感　シートＶ〜■ 受像感光シートの層＋１１と層（２）の間に以下の層を
塗設した以外は受像感光シートＩと全く同様の受像感光
ソートＶ〜■を作製した。

受像感光シート■：ゼラチン０．５ｇ／−を含む層 〃　　■：ゼラチン０．５ｇ／ｒｄおよびポリスチレン
スルフィン酸力 リウム０．３８ｇ／ｎ（含む層 〃　　■：ゼラチン０．５ｇ１ｒｄおよびポリスチレン
スルフィン酸力 リウム０．５６ｇ／ｎ（含む層 〃　　■：ゼラチン０．５ｇ／ｎ（および例示化合物（
８）を０．５１ｇ／ ｄ含む層。

カバーシート　■ カバーシートとして、ゼラチン下塗りしたライトパイピ
ング防止用染料を含むポリエチレンテレフタレート透明
支持体上に下記層［１１（２＋を塗設した。

（１）　　平均分子量５万のアクリル酸−ブチルアクリ
レート（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／Ｍおよ
びｌ、４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタ
ンＯ，１ｇ／ｒｄを含む中和層。

（２）　　下記ポリマーを２．９ｇ／ｍ、ポリ　（メチ
ルビニルエーテルーコーモノメチルマレエート）０゜２
９ｇ／ｒｒｒを含む中和タイミング層。

ＣＨ、ＣＩ−１。

一＋ｃＨｚ　Ｃ÷了「−−→Ｃｌ（ｔ　Ｃ汁ｖ−一」Ｃ
Ｈｚ　ＣＩＩ）ｒｒｌ　　　　　　　　　１　　　　　
　　　１ＣＯＯＣＨ３Ｃ００ＣＪ４０１１　　　　　Ｃ
０ＯＨ前記受像感光シートに、カラーテストチャートを
通して露光し、前記カバーシート■と重ね合わせ、両シ
ートの間に下記処理液を、７５μの厚みになるように展
開（展開は加圧ローラーの助けを借りて行った）した。

処理は、２５℃で行い処理後２分３０秒および１０分で
剥離した。

剥離は、感光シート中の、剥離層にておこり色画像が直
接観察できた。

それぞれの剥離時間に剥離したサンプルを剥離後２５℃
７０％ＲＨの条件に２時間放置したのち、富士写真フィ
ルムＨ社製ＴＣＤ濃度測定機で測定した。それぞれの最
高転写濃度および最低濃度をて１表にまとめて示した。

Ｂ、Ｇ、Ｒはそれぞれ青、緑、赤のフィルターにて測定
した転写濃度である。

第１表に示したように、本発明のポリマーを含有させる
ことにより、最高転写濃度の低下をあまりおこさずに、
比較的短時間で剥離したときに剥離プリントが次第にピ
ンク色に発色しステインドなる（Ｇフィルターでの最低
濃度で表わされる）のを著しく効果的に抑制しており、
すぐれた画質の反射プリントを与えることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ａ）透明支持体上に少なくとも中和機能を有する層を含
   むカバーシート、Ｂ）遮光剤を含有するアルカリ処理組
   成物、Ｃ）支持体上に少なくとも順次ａ）染料受像層ｂ
   ）剥離層ｃ）少なくとも１つの色素像形成物質と組み合
   わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含み、
   かつ該ハロゲン化銀乳剤層の該アルカリ処理組成物と反
   対側に遮光剤を含む受像感光シートを含むカラー拡散転
   写写真フィルムユニットにおいて、該受像感光シートの
   支持体と剥離層との間にスルフィン酸基を有するポリマ
   ーを含有することを特徴とするカラー拡散転写写真フィ
   ルムユニット。