JPH01200252A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しくは、迅速なカラー現像
においても発色性に優れ、又、連続処理時にも安定した
写真性能が得られる現像処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀乳剤もし
くは沃臭化銀乳剤に代えて、塩化銀乳剤を有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている０例えば、
国際公開ＷＯ８７−０４５３４号明細書には高塩化銀カ
ラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及び、ベンジ
ルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理する
方法が記載されている。しかしながら上記方法において
も、更なる迅速処理、例えば４０秒以下でカラー現像を
行なうと、安定した写真性が得られず、特に最大発色濃
度が十分に得られないことがわかった。又、上記方法に
基づく標準処理時間にて連続処理した場合にも、やはり
安定した写真性能が得られず、特に処理量の違いによっ
て最大発色濃度や感度、かぶり等が異なり、まして上記
４０秒以下の迅速なカラー現像による連続処理において
は、写真性能の変動は著しく使用に供し得ないことが、
本発明者らの研究により明かとなった。

そこで、発色促進の観点から従来から知られているベン
ジルアルコール等の併用を検討してみたが、液の溶解性
を低下させ、処理後のスティンを増加させる等の欠点を
伴うことがわかった。さらに銀現像促進の観点から特開
昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５３２号、同５
８−１１５４３８号、同６０−１５８４４４号、同６０
−１５８４４５号及び同６０−１６５６５１号等に記載
されている様に、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンＥＭ
　”を体をハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させ
る方法も検討したが、上記のごとく高塩化銀カラー感光
材料においては、その効果は、まったく不十分なもので
あった。

（本発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の第１の目的は、高塩化銀カラー感
光材料において、迅速な現像処理を行っても発色性に優
れた現像処理方法を提供することにある。又、本発明の
第２の目的は、上記感光材料を連続処理しても写真性変
動の少ない安定した性能をもった処理方法を提供するこ
とにある。さらに本発明の第３の目的は、処理量が変動
してもカラー現像液の液安定性が優れ、安定した写真性
能が得られる処理方法を徒供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下の方法により達成された。

すなわち実質的に塩化銀からなる乳剤を有する乳剤層を
少なくとも一層以上設けられているハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
の少なくとも一種を含有するカラー現像液により、１０
秒〜４０秒で現像処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成された。

一般式（Ａ） 　　　０Ｈ Ｒ”−Ｃ−ＣＨ−Ｒ０２ （式中、Ｒｏｔは水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、もしくはアミノ基を表
わし、ＲａＮは水素原子、アルキル基、もしくはアリー
ル基を表わす。ＲＯＩとＲｏｘは共同して炭素環または
複素環を形成してもよい、）ここで実質的に塩化銀とは
、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀の含有量が９０モル
％以上、好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９
８モル％以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含有
率が高い程好ましい、又、本発明の高塩化銀には、少量
の臭化銀や、沃化銀を含有しても良い。このことは感光
性の点で光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強
めたり、あるいは分光増感色素による減感を弱めたり、
存用な点が多く見られる場合がある。

又、上記塩化銀からなる乳剤を存する乳剤層は好ましく
は青感層、緑感層及び赤感層の全層である。さらに本発
明においては、塗布銀量を少なくする等で効果が顕著と
なる。

従って、一般式（Ａ）のヒドロキシアセトン類が、高塩
化銀系の感材材料の処理に従来使用されているジエチル
ヒドロキシルアミンに比べ、カラー現像において、この
様な迅速化が可能な理由としては、カラー現像における
現像銀量に対する色糸の変換率が、前者の系において優
れているためと思われ、その結果、短時間でも効率よい
発色を与えるものと考えられる。しかしながら、高塩化
銀からなる感光材料においては４０秒より長時間の現像
においては、上記ヒドロキシアセトン系とジエチルヒド
ロキシルアミン系とに大差なく、４０秒以下の現像にお
いて顕著にその差が現われることは、本発明者らの研究
において特筆すべきことである。

ところで、本発明に使用される一般式（Ａ）で示される
ヒドロキシアセトン類を現像液中に添加することは公知
であり、米国特許第３６１５５０３号、英国特許第１３
０６１７６号、特開昭６２−１８９４６６、および同６
２−２４４０５６に記載されている。しかし、いずれも
塩臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｃ１！含有量−２〜８０モル％
）使用の感光材料のカラー現像処理についての記載であ
り、さらにかかる感光材料を現像時間をを著しく短縮し
て現像処理した場合の問題点については何ら記載なく、
本発明の技術を類推するには至らない。

次に、本発明における一般式（Ａ）で表わされるヒドロ
キシアセトン類を以下、詳細に説明する。

式中、Ｒ１１＋は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば、メチル基
、エチル基、ヒドロキシメチル基、メトキシエチル基、
シクロヘキシル基など）、置換もしくは無置換の了り−
ル基（好ましくは炭素数６〜ｌＯ１例えば、フェニル基
、２−ヒドロキシフェニル基など）、置換もしくは無置
換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば
、メトキシ基、エトキシ店、ブトキシ基、メトキシエト
キシ基など）、置換もしくは無置換のアリーロキシ基（
好ましくは炭素数６〜１０、例えば、フェノキシ基、４
−メトキシフェノキシ基など）、又は置換もしくは無置
換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜１０、例えば、ア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジプロピ
ルアミノ基など）を表わし、Ｒｏ！は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１−１０
、例えば、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基な
ど）、又は置換もしくは無置換のアリール基（好ましく
は炭素数６〜１０．例えば、フェニル基、２−ヒドロキ
シフェニル基など）を表わす。Ｒ”とＲ６ｚは共同して
炭素環または複素環を形成してもよい。

ＲａｌおよびＲ１が表わす基に更に置換する置換基とし
ては、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基など、主
に比較的水溶性の高い置換基が好ましい。

一般式（Ａ）中、Ｒ１ｌ＋は好ましくはアルキル基、ア
ルコキシ基又はアミノ基であり、最も好ましくはアルキ
ル基である。

−Ｓ式（Ａ）中、Ｒａｌは好ましくは水素原子又はアル
キル基である。

本発明における一般式（Ａ）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ−１）　　　　　　　　０ ＣＨｚ　ＣＣＨｚ　ＯＨ （Ａ−２）　　　　　　　　０ ＨＯＣＨ，ＣＣＨ，ＯＨ （及びその二型体） （Ａ−３）　　　　　ＯＯＨ ＣＨａ　ＣＣＨＣＨ３ （Ａ−４）　　　　Ｏ Ｉ ＨＣＣＨｚＯＨ （Ａ−５） （Ａ−６） 　　　０Ｈ ｔ　　　１ ＣＨコＯＣＣＨＣｚ　Ｈｓ （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１２）　　　　　。

ＣｚＨｓＯＣＣＨア０Ｈ （Ａ−１４） （Ａ−１５） Ｃ３Ｈｑ　ＣＣＨ２０Ｈ （Ａ−１６） 　　　ＯＨ ＣＨｘＯＣＨ２ＣＨｚｏ　Ｃ−ＣＩ−Ｉ　Ｃ！１３（Ａ
−１７） 　　　ＯＨ Ｉ　　　１ Ｃ）ｌ　ｙ　ＣＣＨＣａ　Ｈｑ （Ａ−１８） Ｉ　　　Ｉ ＣＨ３Ｓ　ＯｚＮ　ＨＣＨｚＣＣＨＣｚＨｓ−ａ式（Ａ
）で表わされる化合物はその多（が市販品として入手可
能であるし、また合成する場合には、［オーガニック・
シンセシスＪ　（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ　
）、　　Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ、２＋　ｐ　５に準して行
うことができる。

これら一般式（Ａ）で表わされる化合物のカラー現像液
への添加量は、カラー現像液１１当り好ましくは０．１
ｇ〜２０ｇ、より好ましくは０゜５ｇ〜ｌＯｇである。

（以下余白） 次に各工程について説明する。

カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミンｍＲ体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１７！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜［酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。

また、前記カラー現像主薬の保恒剤として、特願昭６１
−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１
７０７５６号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６
１−１８８７４２号および同６１−２０３２５３号記載
のフェノール類、同６１−１８８７４１号記載のα−ア
ミノケトン類、および／または、同６１−１８０６１６
号記載の各種ｔｉｎを併用することができる。また、ヒ
ドロキシルアミン類などは、少量の使用により写真性能
の微調整等に利用することができ、さらに上記保恒剤に
おいても使用量を適切に選択することで同様の効果を出
すことができる。又、上記化合物と併用して、特願昭６
１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１
−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１７０７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載
のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１
６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジア
ミン類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９
７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号
記載のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載のニ
トロキシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６
１−１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９
８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４
９号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、トリエタノールアミン、及び特願昭６１−
２６５１４９号記載化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐ　Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への態形＃（カブリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルボー２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−０
，４モル／１であることが特に好ましい。その他、カラ
ー現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤
として、あるいはカラー現像液の安定性向上のために、
各種のキレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有ｍ酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４１３−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記
載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７
号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許筒２．２．
２７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−
１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２
１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５
９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及
び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげる
ことができる。以下に具体例を示すがこれらに限定され
るものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、・エチ
レンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ“。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフヱニル酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−）リヵルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリ
デン−１，ｌ−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ヘンシル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液２当たり２ｍｆ以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３．５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許筒３，５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアプール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ヘンシトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげるこができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４１−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／７！好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／Ｉｔである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は１０秒〜４０秒で
あるが、１５秒〜３０秒で本発明の効果が著しい。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１−当り２０
〜６００ｍｊ！好ましくは５０〜３００ｍ１である。更
に好ましくは１００　ｍ　１〜２００ｍ１である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

脱銀工程 脱銀工程で用いる漂白液、漂白定着液及び定着液を説明
する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
＋１１）の有機酸錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸お
よび有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素な
どが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［［）のをａ錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（１）の有ｌａ
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレンジトリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸など
を挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（１）錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１−１．０モル／ｌ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／１である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許筒３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許節３．７０６．５６１号等に記載のチオ
尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン
化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＩｔｔ衝能を存する
１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる
。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１！あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０゜５〜１．　０モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のＰＨ領領域、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／７！含有させることが好ましく、更
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｉ！である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

水洗及び／　は安　化 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水洗及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タクン数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。通常多段向流方式における段数は２〜６が好
ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料ｌ１１（当たり０，５１〜１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の溜留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した■々
ｐ　Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物
があげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処
理後の感光材料に防黴剤を付与するため、前記した各種
殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理においてで、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途、
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜４分更に好ましくは
３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出Ｗｉｌｌ、取扱い性等の観点で好ましく、
又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｄ当り１１以下、好
ましくは５００　ｍ　ｊ！以下である。また補充は連続
的に行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接
ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム等の処理に適用することができ
るが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適
用が好ましい。

次に本発明で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明で処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタ
およびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月）
■−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布！！ｆｆｉが低減できかつ本
発明の効果か大きく好ましい。発色色素が適度の拡散性
を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップ
リング反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラ
ーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用で
きる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および、同第４，０２２゜６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５１３−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号　同第４．３２６．０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）英国特許節１，４２
５．０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、
同第２，２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミン基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３．１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしは、米国特許第３，３
６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、
好ましくは米国特許第３．７２５゜０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（１
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
，８６０号に記載のピラゾロ［１゜５−ｂ）　　（１，
２，４］ｌ−リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしは、オイルプロ
テクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当着ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８０
１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第２
．８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７
２．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２．７７２，１６２号、同第３．７
５８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４．
３３４，０１１号、同第４．　３２７゜１７３号、西独
特許公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８−４
２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６．
　６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５
１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。

特に、本発明の目的であるところの超迅速現像処理にお
ける高塩化銀カラー感光材料の高発色性を達成するため
には、下記一般式（１）または（ＩＩＩ）で表わされる
シアンカプラー、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わされ
るマゼンタカプラー、および（Ｖ）で表わされるイエロ
ーカプラーの使用が好ましい。

一般式（＋） 　Ｈ 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ　） １も。

一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） １１３Ｙ５ （式中、Ｉｔ　１、ＩＬ′４および■′Ｌ５は、それぞ
れ脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は
複素環アミノ基を表わし、■シ２は脂肪族基を表わし、
ル、およびＲ６はそれ・それ水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族シ（、脂肪族オキシ基、又はアンルアミノ基を表
わし、 Ｉｔ　　およびｌ′Ｌ９は、置換もしくは無置換の〕工
二ル基を表わし、 ＩＬ　８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアンル基
、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 Ｌｃ　、。は水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換も
しくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、Ｉｉ’ｔ　’＆メチン、又
は＝Ｎ−を表わし、 Ｙｌ、Ｙ２およびＹ４はハロゲン原子、又は現ｆ家主桑
との酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以
下、離脱基と略す）を表わし、Ｙ、は水素原子又は離脱
基を表わし、 Ｙ５は１７１１ｒ脱ノ、ｌ：５）　Ｎ　ｈ　ｔ、、一般
式（１）および一般式（ＩＩ　）　ＩｔＣお・いて１も
２とＩｔ　３お、Ｌび＋Ｌ５と（も。とがそ）Ｌぞれｊ
、を又は７員１］スを形成していてもＬい。

さらに１も１、Ｉｔ、、ＩＩ３又はＹ、；＋Ｌ４．１も
５、ＩＬ　　又１１、Ｙ２；１ｔ７、ＩＩ８、ＩＬ９又
はＹ３；１も１゜、Ｚａ、Ｚｂ又ｎＹ４：（ｌ又ｉｔ　
ｙ　５で、２ｔ、、１．　（、ト１以上の多ｉｒｒ体を
形成していてもよい。

ここで述べた脂肪ル’３’、　Ｊ、！、とは直夕１“」
犬、分岐鎖状もしくは埋伏の、アルキル、アルケニル又
はアルキニルＪ１（を表わす。

以下に一般式（［）、（ＩＩ）、（１■）、（１ｖ）、
（Ｖ）におけるＩｔ〜Ｉも　　　Ｙ−ＹＺａ。

１　　　　　１０％　　　　　１　　　　　５％ｚｈお
よびＱについて詳述する。

一般式（１）、（ロ）、（ＩＩ＋　）、（ＩＶ　）　”
１だは（Ｖ）において、Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４又はＹ
５がカップリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わ
すとき、該離脱基は酸素、窒素、イオウもしくけ炭素原
子を介してカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複索環スルホニ
ル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを
結合するような基、・・ロゲン原子、芳香族アゾ基など
であり、これらの離脱基に含まれる脂肪族、うり香族も
しくけ複素環基は、１ｔ１（後述）で許容される置換基
で置換されていてもよく、これらの置換基がλつ以上の
ときは同一でも異っていてもよく、これらの置換基がさ
らに１モ１に許容される置換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキノ基（例えばエトキノ基、ドデンルオキシ基、メト
キンエチルカルバモイルメトキン）、（、カルボキンプ
ロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキン基など）、
アリールオキシ基（例えばグークロロフェノキシ基、≠
−メトキシフェノキシ基、グーカルボキシフェノキ７基
など）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラ
ゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など〕、脂肪
族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例λハメタンス
ルホニルオギ７基、トルエノスルホニルオキン基など）
、アノルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ活、
ヘゾタフルオロプチリルアミノ基など）、脂肪族もしく
は芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ！古なト）、アル
コキンカルボニルオキシ基（［３’ｌｌえばエトキ／カ
ルボニルオキン基、ペンジルオギ７カルボニルオキン基
など）、アリールオキシカルボニルオキ’／　ｉ’！’
　（１／’Ｉ　：Ｃげフェノキンカル７にニルオキ７基
など）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ鵡（レリえ
はエチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基
など）、カルバモイルアミノ、ＩＪ　（＋９＋１えげＮ
−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバキ
イルアミノ基など）、ｓ員もしくは２員の含墾素へテロ
環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリルチオ基’　＋２−ジヒドロ−！−
オキソ−７−ピリジルノ、（など）、イミド基（例えば
スクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族ア
ゾ基（例えばフェニルアゾ基など）などがあり、これら
の基はさらにＲ１の置換基として許容された基で置換さ
れていてもよい。また、炭素原子を介して結合した離脱
基として、アルデヒド類又はケトン類で四当計カゾラー
を縮合して得られるビス型カゾラーがある。本発明の離
脱基は、現床抑制削、現像促進剤など写真的有用基を含
んでいてもよい。各一般式における好ましい離脱基の組
み合せについては後述する。

一般式（Ｉ）および一般式（Ｉ）において、几１、几、
およびＵＬ５は、それぞれ好ましくは炭素数／〜３乙の
脂肪族基、好ましくは炭素数ｔ〜３乙の芳香族基（例え
ば、フェニル基、゛ナフチル基など）、複素環基（例え
ば３−ピリジル基、コーフリル基など）寸たは、芳香族
もしくは複素環アミノ基（例えば、アニリノ基、ナフチ
ルアミノ基、Ｊ　−−Ｓンゾチアゾリルアミン基、λ−
ピリジルアミノ基など）を表わし、これらの基は、さら
に、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキン基
（例えば、メトキシ基、−一メトキ／エトキシ基な′ど
）、アリールオキシ基（例えば、λ。

グージーｔｃｒｔ−アミルフェノキン基、−一クロロフ
ェノキ・７基、≠−シアノフェノキ７基なト）、アルケ
ニルオキ７基（例えば、λ−プロペニルオキ７基など）
、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）
、エステル基（例えば、ブト＃　’／　ｈ　ル、ｔｒニ
ル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ蟇、ベンゾ
イルオキシ基、フェニルスルホニル基、トルエンスルホ
ニルオキン基ナト）、アミド基（例えば、アセチルアミ
ノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基
、メタンスルホンアミド基、ブチルスルファモイル基な
と）、スルファミド基（例えば、ジプロピルスルファモ
イルアミノ基など）、イミド基（例えば、サクンンイミ
ド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例えばフ
ェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホニル基１！１，１−１’、メタン
スルホニル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族も
しくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニル
チオ基など）、ヒドロキシ基、ンアノ基、カルボキン基
、ニトロ基、スルホノ、（、・・ａゲン原子などから１
゛へばれた基で置換していてもよい。

本明細−１１中″“脂肪族基”°とは直鎖状、分岐状も
しくは環因の脂肪族炭１ヒ水素基を貰わし、アルキル、
アルケニル、アルキニル基など飽和および不１・Ｉ：　
；ｉｌｌのものを包含するけ味である。その代表例を挙
げるとメチル基、エチルノ、す、ブチル基、ドデ／ル基
、オクタデ／ル基、アルキニル基、ｌ５Ｏ−グロビル基
、１ｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｌ−オクチル基、ｔｅｒ
ｌ−ドデ／ル基、ンクロヘキシル基、ノクロベンチル基
、アリル基、ビニル基、λ−へキサデセニル茫、ゾロパ
ギル基などがある。

−飲代（１）に督いてＩＬ２は好１しくけ炭素数／〜−
〇の脂肪族基を表わし、几１に許容された１６１換！西
で置換ばれ一〇いてもよい。

−飲代（１）および−飲代（ＩＩ）において比。

および１ｔ６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、好−ま
しくに炭素数７〜λ０の脂肪族基、好ましくは炭素数／
〜ノＯの脂肪族オキシ基、又は炭素数／〜−〇のアシル
アミノ基（例えばアセトアミドＪ、Ｕ・　ペンツアミド
１組　テトラデカンアミド基など）−ｒ、コ＋ｔうの脂
肪族基、脂肪族オキシ基、アシルアミノ基にはＩｔ　１
に許容された置換基で置換していてもよい。

−（；投式（１）においてＲ２とＲ３が共同してよない
し７は環を形成していてもよい。

−飲代（）１）において几、とＩＬ、が共同してｊ々い
し７ｔ−λ環を形成していてもよい。

−役代（ＮにしいてＩｔ　１．１も２、ＩＩ３又はＺｌ
のいずれか、又、−飲代（］ＩＩにおいてＩｔ４、■も
５．１も。又はＺ２のいずルか１つの基によって独立し
て、又ｒ［共同して二ｆｉｔ体以上の多１４体力ゾラー
を形成していてもよい。二Ｍ体のとき、それらの基Ｃ口
）１なる結合手として、あるいは二価の連結基（例えば
、アルキレン基、アリーレン基、エーテルｒ、Ｉ：、エ
ステル基、アミド基などの二価の基見・よびこｔしらを
組み合掌た二価の基など）であり、オリゴマー−または
ポリマーを形成するときは、それらの乃はポリマー主鎖
であるか、二■体で述べたような二価の基を、’Ｈ（Ｉ
ｌ、−Ｃポリマー主ｉ＋１に結合するのが好ましい。ポ
リマーを形成するときはカプラーＡｈ　導ｆ４’のポモ
ポリマーであっても他の非発色性エチレン様１１１１．
１体（１シリえば、アクリル酸、メタクリル０！、アク
リル酸ノチル１１−ブチルアクリルアミド、β−ヒドロ
キ／メタクリレート、ビニルアセテート、アクリロニト
リル、スチレン、クロトン酸、Ｊｑ（水マレインｒｔＮ
−ビニルピロリドンなど）、一種以上と共ｉｆｆ合ポリ
マーを形成していてもよい。

一般式（１）に１）・いて好ましい几、および−飲代（
ｎ）に訃いて灯ましいＩＬ５としては置換もしくばｊｌ
ｌｑ　（１，換の、アルキル基、アリール基であり、ア
ルキル１．１・の１１゛ｑ換）古とし−Ｃは置換してい
てもよいフェノキ／！、Ｌ、、ハロゲン原子が特に好ま
しく（フェノキジノ、（の１１゛５°°１突基とｌ、て
はアルキル基、７　／ｌ／　コギノ基、ハロゲン原子、
スルホンアミド基、スルフアミトノ占が更に好ましい）
、アリール基は少なくとも／　＋１６１のハロゲン原子
、アルキル基、スルホ／アミド基又はアシルアミノ基で
置換されたフ工ニル基が′１、テに好−ましい。

一般式（１１）にち・いて’ｌ’Ｆ−１シいＩｔ　４は
、置換アルキル基又は置換もしくは測置喚のアリール基
であり、アルキルＬＩ＝の置換基としてはハロゲノ原子
が特に好ましくアリール基はフェニル基又はハロゲン原
子、スルホンアミド基で少なくとも７個置換したフェニ
ル朋が特に好ましい。

−飲代（１）において好ましい１ｔ２は置換していても
よい炭素数／〜、２０のアルキル基である。

１モ２のｌｉ’Ｉ′Ｉ央活としては、アルキルもしくけ
アリールオキ／ノ訳　アシルアミノ基、アルキルもしく
はアリールチオ！ル、イミド基、ウレイド基、アルキル
もしくは了り−ルスルホニル基が゛好ましい。

一般式（１）にも・いて、１モ、け水素原子、ハロゲノ
原子（’Ｂｒにフッ素原子、１んτ素原子が好ましい）
、アノルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好−
ましい。

一般式（１１）におい゛（＋１゜は水素原子、炭素数／
　−ｕ　Ｏのアルキル基、アルケニル基が好ましく、特
に水素原子が好ましい。

一般式（ｎ）においてＩｔ　５とＩＬ６がｊないし乙員
環の含窒素抜素因を形成していることが好ましい。

一般式１）においてル２は炭素数λ〜グのアルキル −飲代（１）および（ＩＩ）においてＹｌおよび）′２
はそれぞれ・・ロゲン原子が好ましく、塩素原子が更に
好ましい。

一般式（１）および−飲代（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーは、それぞれ単独で用いることも複数のｆｉ−ｊラー
を混合して用いることもできる。

−飲代（　ＩＩＩ　）で表わされるマゼンタカプラーは
、Ｉｔ　８が水素原子のときには、下記のケト−エノー
ル形の互変異性を有することは、当業界で公知である。

しだがって左辺のＦＩ′ＩＩ造は右辺の構造と等価であ
る。

一般式（　ＩＩＩ　）において、ＩＬ　　および几７に
許容される置換基は、１１１における芳香族基に対して
ｌ「容される１１°ｑ換基と同じであり、λつ以上の置
換基があるときは同一でも異っていてもよい。

−飲代（　Ｉｌｌ　）における好ましい［Ｌ８は水素原
子脂肪族のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり、！
侍に好ましいｌモ．は水素原子である。好ましいＹ３は
イオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型
のものであり、イオウ原子離脱基は特に好ましい。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は、ｊ員−よ員縮合
窒素複素型カゾラー（以下、ｒ，ｒＮヘテロ環カゾラー
と呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子的
な芳香性を有し、通常アザインタレンと総称されるｆヒ
学構造となっている。−飲代（１ｖ）で表わされるカプ
ラーのうち、好ましい化合物は、／　ｌ−１−イミダゾ
（／，、２−ｂ）ピラノ゛ール類、／　Ｉ−１−ピラゾ
ロ（ｊ，／−Ｃ）（／　。

２、グ〕トリアゾール類、ｔ　ｔｌ−ピラゾロ〔／。

ｓ−ｂ）（／．ｚ，グ〕トリアゾール類および／１１−
ピラゾロ（／，ｔ−ｄ）テトラゾール類であり、それぞ
れ−飲代（ＩＶ−／）、（ＩＶ−−２）、（ＩＶ−Ｊ）
および（ＩＶ−４’）で表わされる。

（ＩＶ−／）　　　　　　　　　（［Ｖ−１）１も１　
２ （ＩＶ−ｊ）　　　　　　　　　（ＩＶ−グ）（ＩＶ−
／）Ｊ＝ら（　ＩＶ　　４’　）　−１　テノ一般式に
オケる（置換基を詳細に説明する。Ｂｌｌ、Ｂ１２およ
びＲ１３は、水素原子、）・ロゲン原子、ンアノ基、Ｒ
１と同義の置換基、Ｒ１（Ｊ　−、ル、ｅ−１す ＲＣＯ−１Ｒ８（Ｊ、−１Ｒ３（Ｊ２−１１　、、　　
　　１　　　　　１ ＲＳ（Ｊ　　ＮＨ−１ＲＣＮＨ−、ル、ＮＨ−１ＲｌＳ
−１Ｒ１Ｎ−π−Ｎ１（−１ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊ基、ンリル
オキゾ基、／リルアミノ基およびイミド基を表わす。Ｒ
１１、ル１２およびＲ，１３は前記記載の基の外に、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基及びスル
ファモイルアミン基であってもよく、これらの基の窒素
原子は、【（−１に対して許容された置換基で置換され
ていてもよい。ＸはＹ４と同義である。またル１１、ル
１２、Ｒ１３もしくはＸは１価の基となり２＠体を形成
してもよく、又は高分子鎖とカプラー母核を連結する基
となってもよい。

好ましいＲ１１、Ｒ１２およびル１３は、水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｒ１と同義の置換基、ル　０−１Ｈ，Ｃ（
ＪＮＨ−１ＦＬ１Ｓす２Ｎｌ（−１Ｉ ＲＮＨ−１Ｒ１Ｓ−１Ｒ１Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ−１基であ
る。好ましいＸば、ハロゲン原子、アンルアミノ基、イ
ミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基、カン
プリング活匪位に窒素原子で結合するｔ員もしくは６員
の含窒素へテロ環基、アリールオキ／基、アルコキシ基
、アリールチオ基およびアルキルチオ基である。

一般式（Ｖ）において、Ｎ−フェニルカルバモイル基Ｑ
のフェニル基の置換基は、前記に′Ｌ１が芳香族基であ
るときに許容される置換基の群から任意に選択すること
ができ、２つ以上の置換基があるときは同じでも異って
いてもよい。

好ましいＱは下記−飲代（ＶＡ）が挙げられる。

−飲代（ＶＡ） Ｇ。

〔式中、Ｇ１は・・ロゲン原子又はアルコキシ基を表わ
し、Ｇ２は水素原子、）・ロゲン原子又は置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基を衣わす。

Ｂ　１４は置換基を有していてもよいアルキル基を表わ
す。〕 一般式（ＶＡ）ＫおけるＧ２およびＲ１４の置換基とし
ては、例えばアルキル基、アルコキン基、アリール基、
アリールオキ／基、アミン基、ジアルキルアミノ基、ヘ
テロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ基
、−−フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒド
ロキン基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルスルボ
ニル基すどが代表的なものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ５は、下記（Ｘ）４・ら（ＸＶＩ　）
Ｋ至る一般式で表わされる基を含む。

０ＦＬ２ｏ（Ｘ） ｌｔ２ｏは置換されていてもよいアリール基又は複素環
基を茨わす。

Ｒ２＋、ＦＬ２□は各々水素原子、ハロゲン原子、カル
ボン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキン基、アルキルスルボニル基、アルキル
スルフィニル基、カル’ｔ”　７　ｍ　塞、スルホン酸
基、無置換もしくは置換の、フェニル基または複素環を
茨わし、これらの基は同じでも異ってもよい。

員環もしく：１ｚ員環分形成するのに要する非金属原子
を茨わす。

一般式（Ｘ１１１）　ノｉ　カ’ｒＨマＩ、　＜　ｒｔ
ｉ　Ｃ−Ｘ＋Ｖ）〜（Ｘ’１ｉ４）が挙げられる。

−ｔＲ２５ ル２４ 式中、Ｒ％　Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキノ基、アリールオキ／基まにはヒドロ
キシ基を表わし、”２５、Ｉ丸２６およびＥ′Ｌ２７は
各々水ｔａｇ子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、またはアンル基を畏わし、〜ｖ２は酸素またはイオ
ウ原子を表わす。

（Ｉ）から（Ｖ）までの−飲代で茨わされるカプラーの
その池の例示化合物もしくは合成法を記載した文試を挙
げる。

一般式（１）および−飲代（■）で茨わされる／アンカ
プラーは公知の方法で合成できる。ｆｌＪえば一般式（
１）で茨わされるシアンカプラーは米国特許第１．弘、
２３，７３０号、同第３，７７コ。

００２号などに記載の方法で合成される。−飲代（［１
）で表わされるシアンカプラーは米国特許第、２．Ｉｒ
９ｊ、ｒｊ＆号、同第１Ｉ−，３３３，９９９号、同第
弘、ｊｊ７．／７ｊ号などに記載の方法で合成される。

一般式（１■）で表わされるマゼンタカプラーは、！１
！Ｆ開昭≠２−７４１０２７号、同ｕ９−７’ＡＯＪｒ
号、特公昭４’ｒ−２７９３０号、同ｊＪ−３３１＋Ｊ
号および米国特許３．！／り、グλり号などに記載の方
法で合成される。−飲代（Ｉｔ／−／）、（ＩＶ−，２
）、（ＩＶ−Ｊ）および（■−弘）で表わされるマゼン
タカプラーは、それぞれ特開昭ｊター／Ａコｊμ！号、
米国特許第３，７２！、０乙７号、特開昭！９−／７／
、り！を号および特開昭ｔＯ−３３，６１２号などに記
載の方法で合成される。

一般式（■）で茨わされるイエローカプラーは特開昭タ
弘−≠♂！ψ１号、特公昭タｒ−１０７３２号、米国特
許弘、３２ｔ、０λ≠号およびリサーチディスクロージ
ャー／　ｒＯＪｒＪ号などに記載された方法で合成する
ことができる。

以下、−飲代（１）および（Ｉｆ）で茨わされるカプラ
ーの好ましい具体列を示す。

（Ｃ−／） α （Ｃ−ｘ） α （Ｃ−３） （Ｃ−≠） α （Ｃ−ｒ） の （Ｃ−Ａ） （Ｃ−７） α （ｃ−ｒ） ｅ （Ｃ−Ｐ） （Ｃ−１０） （１）に５１−１．　。

（Ｃ−／／） （Ｃ−／ｕ） （ＪＨ （ＩＩＵ５Ｈ１゜ （Ｃ−／ｊ） （Ｃ−／　≠） α （Ｃ−／ｊ） （Ｃ−／ｌ） イ （Ｃ−／７） （Ｃ−／、ｒ） （＋）（：　５１−１１、 （Ｃ−／り） Ｈ （Ｃ−ｒｏ） （Ｃ−ｉ／） （Ｃ−コ一） （ＣニーｊＪ） α （Ｃ−λ≠） （Ｃ−２ｔ） （Ｃ−２７） （Ｃ−ｒｒ） （ＩＬ：５ト１．１ （Ｃ−λり） α （Ｃ−３０） （Ｃ−Ｊ／） （ｔ）０５Ｈ１、 （ｔ）Ｃ８）１１７ （Ｃ−３３） 以下、−役式（［）および（■）で茨わされるカプラー
の好ましい具体列を示す。

（Ｎｌ　−／　） α （Ｍ−，２） α （Ｍ−３） α α （八］−μ） （八１−　ｊ　） α α （１〜ｆ　−６） ｚ （Ｉ〜ｆ−７） α α （Ｎｌ−了） α （ＪＣＨ３ （へ１−９　） α （＼ｌ−７ｏ） ｌ （八Ｉ−／／） α （＼Ｉ−／λ） α （Ｍ−／Ｊ） α （八１−　／　≠　） （八（−／ｒ） α （Ｍ−／　ぶ） Ｃ８１１，□（＋） Ｃｓ　Ｈ１７（Ｌ） （八１−λ／） （八［−ｘｘ） ０８ＨＩ□（１） （１’ｒｌ−ｕＪ） Ｃ８１１，□（ｔ） （へ１−．２弘） ＣＩ！ ０８Ｈ１□（１） （八ｆ　−２！　） （ＪＣ４Ｈ９ ＼ （へＩ−Ｊ乙） （ＡＩ−ｊｒ） すＣ４日。

Ｃ８Ｈ，７（１） （八１−λり） 以下、−飲代（Ｖ）でｋわされるカプラーの好ましい具
体レリを示す。

（Ｙ−／） α （Ｙ−ｒ） ｔ Ｎ （Ｙ−μ） α （Ｙ−ｊ） にｌ−１３ （Ｙ−乙） （Ｙ−７） Ｈ （Ｙ−ｒ） （Ｙ−タ） Ｃノ ｉｌ ５（Ｊ２Ｃ日３ ０Ｈ ＋Ｎ　＋−１ ｌ−１３ （Ｙ−／２） α Ｃ（Ｊ（ＪＣＩ（３ ＣｔＪ（ＪＨ （Ｙ−／≠） 一 （Ｙ−ｔｒ） α （Ｙ−／、４） α Ｃりり日 （Ｙ−／７） α （Ｃ［（２）　３（ＪＨ （Ｙ−１Ｌｒ） α Ｃ）（Ｃ（ＪすＨ Ｃ１２？ｉ２５ （Ｙ−１５１） α （Ｙ−２ｔ）） α Ｕ　シ２　ｈ　ｓ　　　　　Ｌ　２　Ｈ５（Ｙ−ｉ／） ＼ α （Ｙ−ｒ、り α （Ｙ−ｘ　Ｊ　） ｌ すＨ （Ｙ−）弘） α ＣＨ２Ｃ＋Ｉ□すＵ　２Ｈ５ （Ｙ−コり ｌ ＣＨ３ （Ｙ−ＩＪ） α （Ｙ−ｘ　７） α （Ｙ−１ｇ） α Ｃ（ノリＨ （Ｙ−一タ） （Ｙ−Ｊｏ） ｌ α （ｙ−Ｊ／） （Ｙ−Ｊｕ） α （Ｙ−３３） α （Ｙ−３弘） α すＨ （Ｙ−Ｊｒ） ｌ （Ｙ−Ｊ　ｔ　） ｅｌ１３ （Ｙ−Ｊ７） ｌ ［ＪＨ （Ｙ−３１） （Ｙ−３２） α 本発明においては、その他必要に応じて４当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラーは、米ＢＥＨ＊許Ｎ　４．
３６６’、　　２３７　号オヨヒ英国特許第２．１２５
．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特
許第９６．５７０号および西独出願公開第３．２３４，
５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．　４５１’、
　　８２０号才。、にヒ同！４，０８０，２１１　号に
記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は、英国特許Ｎ２．１０２，１７３号および米国特許第
４．３６７．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光屡の同一層に二穏顕以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二１以上に導入することもできる。

カラー゛カプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０、００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０、００２ないし０．
３モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。氷中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許Ｎ２．３２２．０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許Ｎ４．１９９．３５３号、西
独特許出［９！（ＯＬＳ）第２．　５４１．、　２．７
４号および同第２．５４１．２３０号などに記載されて
いる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を存するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な十目から成って
いてもよい。まｔこそれらがＦ昆在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、冥質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重石
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合や
せを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化Ｈ拉子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の隊な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を宥するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の腹合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよ（、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は’ｆｉｓｔ　１＆を主として表面
に形成する表面潜（成型でも、粒子内部に形成する内部
・潜１′象型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳε＾ＲＣ）ＩＤ
ＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　ｖ、ｏｌ、１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎ
ｏ、　ｌ　７６４３　（１。

ｎ、　　Ｉ［Ｉ）項（１９７８，１２）−に８己載され
た方法を用いて調整することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７．６＠、Ｎｏ、１７６４３（１９７９，１２月
）および同第１８７巻、１４α１８７１６　　（１９７
９，１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用１砺加剤も上記０２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＯ１７６４３ＲＯ１８７１６１化学
増感剤　　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤　　　、
２３〜２４頁　６４８頁右瀾〜４　強色増感剤　　　　
　　　　　６４９頁右１閲５　増白剤　　　　　　２４
頁 ６　かぶり防止剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄お
よび安定剤 、　７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有既溶媒　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　６５０頁左欄１０　　紫
外線吸収剤 １１　　スミイン防止剤　　２５頁右欄６５０頁左〜右
欄１２　　色票画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　同上１５
　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右１間１
６　　！！！布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　同上
表面活性剤 １７　　スタチック　　　　　２７頁　　　　同上本発
明に用いられる写真感光材料は通常用いられているプラ
スチックフィルム、（硝Ｑセルロース、酢酸セルロース
、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓性
支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布される
。支持体及び塗布方法ニツイテは、洋しく　１ｔＲＥｓ
ＥＡＲｃＨ’ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥｘｑ　　６＊　、　
Ｉｔｅｍ　１　７　６　４’３　、　ＸＶ　項　（１）
、　　２７）Ｘ　■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月
号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めて／’％ロゲン化銀乳
剤屡に形成された色素画像を鮮明にするものであり、こ
のような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質
を分散含有する疎水性ｌｉ］脂を被服したものや光反射
性物質を分散含有する疎水性間膜を支持体として用いた
ものが含まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明す３　ａ”
−−５−Ｑ　％＼１．　　ｖＬ、−丁：４）　１ｉ（ｈ
＋：情１−二＆％：＝ｒ　３　’ｔａｒ　Ｚ−ＩＸ　Ｙ
、、ｎ、実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混合溶解
して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示す。

カプラー乳化物の調製；イエローカプラー（ＥｘＹ）１
９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢
酸エチル２７．２ｃｃおよびン容媒（Ｓｏｌｖ−１）７
．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８　ｃｃを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。それぞれの乳化物に用いた化合物を以下に
示す。

（ＥＸＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ／）￥ゼンタカプラー α ／−一一＼ミ ドｉ Ｃｐｄ−弘 （Ｃｐｄ−よ）混色防止剤 Ｃｐｄ−一に同じ、但し Ｒ＝ＣａＨ１７（ｔ） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 Ｊａ：Ｊｂ：Ｊｃ＝ｊ：ｒ：５’の混合物（重量比） Ｊａ ｂ ｃ （Ｃｐｄ−７）ポリマー −（−ＣＨ２−ＣＨ）　ｎ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子エ　ｆＯ，０００ （ＵＶ−／）紫外腺吸収剤 Ｃｐｄ−Ｊａ：Ｊｂ　：Ａｃ＝２：Ｆ　：Ｊ’（ｉり混
合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−，２）溶媒 ○＝Ｐ＋Ｏ−Ｃ８Ｈ１７（１ｓｏ）　）３（Ｓｏｌｖ−
ｊ）溶媒 ０＝Ｐ＋Ｏ−ＣｇＨＢ　（ｉｓｏ））３（Ｓｏｌｖ−≠
）溶媒 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感／ｉ５　：　Ｄ　ｙ　ｅ　−Ｒ ここでｎ＝λ 緑感層：Ｄｙｅ−Ｒと同じ。但しｎ　＝　／。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロゲン化
銀１モル当たり２．ＡＸｌｏ−３モル添加した。

次いで、本実施例で使用する乳剤を示す。

青感性乳剤：常法により平均粒子サイズ１．　１μｍ、
変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値−ｓ／
ｄ）０．１０の単分散立方体塩化銀乳剤ＣＫｔ　　１ｒ
ＣＮａ−ｉ、３−ジメチルイミダシリン−２−千オンを
含有）を調製し、この乳剤１．０ｋｇに青色用分光増感
色素（Ｓ−１）の０゜６％溶液を２６ｃｃ添加し更に０
．０５μｍの臭化ｍＷ粒子乳剤をホスト塩化銀乳剤に対
して０．５モル％の比率で添加し熟成後、チオ硫酸ナト
リウムを添加し最適に化学増感をほどこし安定剤を１０
−４モル１モルＡｇ添加して調製した。

緑感性乳剤；常法によりに、ＩｒＣ１２６および、１．
３−ジメチルイミダシリン−２−チオンを含有した塩化
銀粒子を調製後４Ｘ１０−’モル１モルＡｇの増感色素
（Ｓ−２）およびＫＲｒを添加し熟成後チオ硫酸ナトリ
ウムを添加し最適に化学増感を施し、安定剤を５Ｘ１０
−’モル１モルＡｇを添加して平均粒子サイズ０．４８
μｍ、変動係数０．１０の単分散立方体塩化銀乳剤を調
製した。

赤感性乳剤：緑感性乳剤と同様に調製した。但し、Ｓ−
２の代りに増感色素（Ｓ−３）を１．５ｘｔｏ−’モル
１モルＡｇ用いた。

次に使用した化合物を示す。

（Ｓ−１）増感色素 （層構成） 以下に試料における各層の組成を示す。数字は塗布量（
ｇ／ｍ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

支持体：ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエ
チレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味染料（群青）を含
む〕 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．２５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．３５第五層（混色防１Ｆ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　０．０８第五層（緑感
層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．３１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（ＥｘＭｌ）　　　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　０．１２を８媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　０．　４２第四層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．２１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥＸＣＩとＣ２゜ ｌ：１のブレンド）　　　　　　　　０．３４色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７ポリマー（Ｃｐ
ｄ−’７）　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２１を８媒　（Ｓ
ｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　０．　０
８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３各層の硬膜剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

上記で得られたカラー印画紙を処理するための工程及び
処理液組成は、以下の様である。

［Ｌｌ　　□　　時間 カラー現像　　　　　　３５℃　　　第１表参照漂白定
着　　　　　　　３５℃　　　　４５秒リンス１　　　
　　　　　３５℃　　　　２０秒リンス２　　　　　　
　３５℃　　　　２０秒リンス３　　　　　　　３５℃
　　　　２０秒乾燥　　　　８０℃　　６０秒 リンスはリンス３からリンス１への３タンク向流水洗と
した。用いた各処理液は以下の通りである。

［夜 化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　第１表参照塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．５ｇＥＤＴＡ・２
Ｎａ　　　　　　　　　　　１．０ｇ増白剤（４，４’
−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　３．０ｇカテコ
ールトリスルホン酸　　　　　０．３ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００＋ｗｆｐＨ（２５℃＞　
　　　　　　　　　　１０．１０盪亘定１仮 ＥＤＴＡＦ　ｅ　（ＩＩＩ）　ＮＨａ　　・２ＨｚＯ６
０ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸ナトリウム（７０％）　　　　１２０ｍｎ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（２５℃）５．５ リンス液 ＥＤＴＡ・２Ｎａ　・２Ｈ２００，４ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍ７！ｐＨ（２５℃）７．０ 次に、前記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム
株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００”Ｋ）を用
いて、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このと
きの露光は１　／　１．０秒の露光時間で２５０　ＣＭ
Ｓの露光量になるように行った。

上記センシトメトリーを上記処理工程にて処理し、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの各最大濃度（Ｄｍａｘ）をマ
クベス４度肝を用いて測定した。

さらに各カラー現像液を室温ビーカー（開口率０゜０８
（Ｊｌ−’）にてｌＯ日間放置し、経時後の発色現像主
薬の残存量を高速液体クロマトグラフィーにて測定し、
調液直後に対する残存率を百分率にて求めた。さらに上
記経時液にて、同様にセンシトメトリーを処理し、調液
直後のイエローの最小濃度に対する変化分（ΔＤｍｉｎ
）を求めた。結果を第１表に示す。

第１表から明らかな様に、従来のジエチルヒドロキシル
アミンを使用した場合、処理時間が５０秒から３５秒に
短縮されることで各濃度のＤｍａｘが低下しはじめるが
（磁１〜４）発明の化合物を使用すれば、５０秒から３
５秒さらには２０秒まで短縮しても十分な発色が得られ
ることがわかる（Ｎａ５〜８）。又液経時後の主薬の残
存率及びΔＤｍｉｎは本発明の化合物を使用した時は良
好な結果が得られる。

実施例　２ 実施例−１で作成したカラー印画紙を像様露光後下記処
理工程及び下記処理液組成にて、カラー現像液のタンク
容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）
を行った。

又、１日の平均処理量を第２表に示す様に変化させた。

処理工程　　量−度　　！−皿　補充量　」？産量カラ
ー現像　　３５℃　第２表参照１６０ｍｊ！　　８４！
漂白定着　　３５℃　　４５秒　１６１ｍ１　８１リン
ス■　　３５℃　　２０秒　　　−４１リンス■　　３
５℃　　２０秒　　　−４Ｃリンス■　　３５℃　　２
０秒　　　−４１リンス■　　３５℃　　３０秒　２０
０ｎｌ　　４ｎ乾　　　燥　　　８０℃　　　６０秒 感光材料１Ｍあたり （リンス■−■への４タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

−在うユニ男」１炎　　　　　　　　タンク液　槙犬截
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ａａ　
１　　８００ａ＋　ｊ！メチルトリエチレンジアミン （１，４−ジアザビシクロ （２，２，２）オクタン）　　　５．０ｇ　　、５．２
ｇ化合物（Ａ）　　第２表参照　（５０ｍｍｏ１　５６
ｍ＋＊ｏｌ　）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　　３．０ｇ　　３．７ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　　１．５ｇ　　　−螢光増白
剤（４，４“−ジア ミノスチルベン系）　　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ　　７．６ｇ水を
加えて　　　　　　　　１０００＊　ｊ！　１０００ｍ
　ｊ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　　１０．１５　１０
．６５漂白定着液（タンク液と補　液は同し）ＥＤＴＡ
Ｆ　ｅ　　（Ｉｎ）ＮＨａ　　・２Ｈｚ０　　　　　　
　　　　　　　　６０ｇＥＤＴＡ　・　２　Ｎ　ａ　　
・　２　Ｈｚ　　０　　　　　　　　　４　ｇチオ硫酸
ナトリウム（７０％）　　　　１２０ｍ１！亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　１００ｏｍｘｐ１００ｏ℃）５．５ 水迭迩」ノ２３ｎｌｉ　Ｆ炬」片直し 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交喚樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３曙／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナトリウ
ム０．１５ｇ／Ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

次に、前記塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム
株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００”Ｋ）を用
いて、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このと
きの露光は１／１ｏ秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露
光量になるように行った。ランニング終了後、上記セン
シトメトリーのイエロー、マゼンタ、シアンの各色素の
最大４度（Ｄｍａ　ｘ）を測定した。又、ランニング前
後でのマゼンタの階調変化（ΔＴ）を求めた。ただし、
階調は濃度０．５を表わす点からｆｏｇ　　Ｅで０゜３
高露光側の濃度点までの７層度変化とした。結果を第２
表に示す。

第２表から明らかな様に、従来のジエチルヒドロキシル
アミンを使用した場合は従来の処理時間以内で処理しよ
うとすると特にＤｍａｘが著しく変化しくｌ１ｋＬｌ、
２に対し、３．４）、又、１日の平均処理量が変化する
と、Ｄｍａｘ及びΔＴの値が著しく変動してしまう　（
ｌｌ＆ｌｌに対して２）（階３に対して４）。しかしな
がら、本発明の構成に従えば、従来の処理時間以内でも
良好な結果が得られることがわかる（ｍ５．６に対して
７，８）、（嵐９〜１６）。

実施例−３ 実施例−１において、緑感層乳剤の塩化銀の代わりに、
塩臭化銀（塩素イオン含有率を第３表に示す）とし、実
施例−１、実験隘３．７．９゜１０．１１と同様に各処
理し、主薬残存量以外は同様に評価した。結果を第３表
に示す。

第３表から明らかな様に、本発明の構成に従えば、比較
例（ジエチルヒドロキシルアミン使用時）に比べて、塩
臭化銀の塩素含有率を変化（９１，９５，９８モル％）
させても十分な発色が得られ、さらには、マゼンタの最
小濃度の変化も小さいことがわかる。

実施例−４ 実施例−１の試料をＡとすると、それに対してカプラー
だけを下表の様に変更した試料Ｂ、Ｃ１Ｄ、、Ｅ、ＦＳ
Ｇ、Ｈを作成した。

Ｙ−イ Ｉ Ｃｔ　＋１８ Ｙ−口 ＮｌｌＳＯｔＣ＋　６１１ｘｚ Ｍ−口 以上の様にして得られた試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、
Ｇ、及びＨをくさび形露光した後に実施例−２の実験−
４，８、及び９のランニングスタート時と終了時に処理
し、実施例−２と同様にＤｍａｘ及びΔγを評価した。

結果を第４に示す。

第４表から明らかな様に本発明の構成に従えば比！２例
（ジエチルヒドロキシルアミン使用時）に仕べて、短時
間（カラー現像２０秒）でも十分な発色が得られること
がわかる。又、試料Ｆ、Ｇ及びＨで使用したカプラーに
対して、２当世の本発明の好ましいカプラーを使用した
場合が、より良好な結果となることもわかる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社１、市外の表
示　　　　昭和６３年狩１領第２≠／λｇ号・２、発明
の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０浴地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４　補正音かの日付　　　佃　検ジ ー□□←□□−□□−−―□□讐□□□や←艷１ｖト□
□５、補正Ｏ対象　　明細書 ６、　補正り内容 明細ｆの浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　実質的に塩化銀からなる乳剤を有する乳剤層を少なく
   とも一層以上設けられているハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の少な
   くとも一種を含有するカラー現像液により、１０〜４０
   秒で現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾０＾１は水素原子、アルキル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリーロキシ基、もしくはアミノ基
   を表わし、Ｒ＾０＾２は水素原子、アルキル基、もしく
   はアリール基を表わす。Ｒ＾０＾１とＲ＾０＾２は共同
   して炭素環または複素環を形成してもよい。）