JPS63306446A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に処理時あるいは処理後経時によるスティン
の発生を防止できる処理方法に関するものである。　　
・ 〔従来の技術〕 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてあ
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像主薬は、空気や金属により
非常に酸化されやすいので、処理中あるいは処理後にカ
ラー現像主薬が多量に、感光材料中に残留すると望まし
くないスティンが発生する場合がある。

特に、最近提案されている処理時間の短縮化や処理液補
充量の低減化に伴い、カラー現像主薬の感光材料中から
の洗い出しが不十分になる傾向がある。前記したスティ
ン発生は残留したカラー現像生薬が分解し、黄色い成分
として残留する場合と、現像主薬が酸化され、各種カプ
ラーとカップリングし、イエロー、マゼンタ及び／又は
シアンのスティンとして発生する場合とがある。特に、
後者のスティンについては、最近、省銀及び／又はカラ
ー現像の迅速化の目的で高活性な２当潰カプラーを使用
する傾向にあるが、この場合には該スティンの発生が顕
著になり深刻な問題となる。

このようなスティンの防止技術としては例えば特定の酸
素透過率を有する層を感光材料に設ける技術（特開昭４
９−１１３３０号、同５０−５７２２３号、同５６−８
５７４７号など）及び特定２当量カプラー含有感材を特
定の有機的水溶液で処理する技術（同５８−１’１５４
３８号など）の技術があげられているが、効果が不充分
である。

一方、処理工程にてスティンを防止する技術としては、
緩衝剤を含有する安定浴で処理し、感光材料の仕上り膜
のｐＨを３〜６．５程度に調整する方法が古くから知ら
れており、又特開昭５７−８５４３号にも記載されてい
る。さらに、特開昭６０−１３５９４２号には安定液に
アンモニウムイオンを添加して処理後感光材料の膜ｐＨ
を低減させる技術が記載されている。このような感光材
料の膜ｐＨを下げる技術は、スティン防止に多少の効果
があるが、反対に黄色画像の安定性を劣化させるという
欠点があり、満足できる技術とは言い難い。

又、処理工程の最終段階で特定のキレート剤を使用する
技術（特開昭５７−５８１４３号、同５７−１３２１４
６号、同５８−１８６３１号、同５８−３４４４８号、
及び同６１−２２８４４５号等に記載）や各種金属塩を
用いる技術（特開昭５８−１３４６３６号、同５９−１
８５３３６号、及び同６０＝２３９７５１号等に記載）
も提案されているが、いずれもスティン防止効果は不充
分である。

一方、録画像を安定化する技術として、ベンゼンチオー
ル類及び銀錯塩形成剤を併用使用する技術が、特公昭３
９−２５７７３号に記載されている。又、黒白プリント
画像を安定化する技術として、メルカプトテトラゾール
類を用いる方法が英国特許１００４３０１号及び同１０
４９０５２号に記載されている。更に黒白感光材料の録
画像を安定化する技術として、メルカプト化合物を用い
る方法が特開昭５８−１１４０３５号、同５９−２０１
０５６号、同６１−８３５３４号、ベルギー特許６７６
０２１号、米国特許３１３７５７４　、同３６２７５３
１号等に記載されている。しかしながら、これらはいず
れも黒白感光材料の処理方法であって、カラー感光材料
のスティン防止には全く言及されてない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において処理時あるいは処理後経時による
スティンの発生を防止できる処理方法を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、少なくとも一種の２当量カプラーを含有する
感光材料を脱銀工程の後特定のメルカプト化合物を含有
する水溶液で処理すると、上記目的を達成できるとの知
見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は、少なくとも一種の２当量カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー
現像及び脱銀工程の後、複素環メルカプト化合物を含有
する水溶液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供する。

本発明で用いる複素環メルカプト化合物としては、複素
環の構成原子として酸素原子、窒素原子及び硫黄原子か
ら選ばれる少なくとも１つの原子を含む３〜８員環にメ
ルカプト基（−３Ｈ）が結合した化合物及びその塩（カ
リウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム
、カルシウムなどの塩）が好ましい。また該化合物の複
素環には、置換基があってもよく、該置換基としては、
例えばヒドロキシル基、アルコキシル基、アリールオキ
シ基、カルボキシル基、アミノ基、スルホ基、ホスホン
酸基、スルホニル基、ウレイド基、アシル基、メルカプ
ト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、オキソ基、イミノ基、ハロゲン基、シアノ基、ニ
トロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基およ
び了り−ル基があげられる。これらの置換基は複素環に
対して複数個または二種類以上置換していても良く、ま
た、２つ以上の置換基が共同して飽和または不飽和の３
〜８員環を形成しても良い（例えば、インドール環、ベ
ンズイミダゾール環、キノキサリン環など）。また、さ
らに可能であるならば、これらの置換基が上記の官能基
でさらに置換されていても良い。なお、上記官能基のう
ち、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基、および
ホス ホスホン酸基は、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、
カリウムなど）、または陽性原子（例えば、Ｎ１１．“
Ｑａ　２　＋など）の塩になっていても良く、また、ア
ミノ基は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シニウ酸、酢酸
等の各種の酸と塩を形成していても良い。

複素環への置換基として好ましいのは、ヒドロキシル基
、アルコキシル基、カルボキシル基、アミノ基、スルホ
基、ホスホン酸基、メルカプト基、アルキルチオ基、カ
ルバモイル基、およびスルファモイル基である。また、
複素環の環員数としては、飽和、不飽和に関係なく５ま
たは６が好ましく、−３Ｈ基が環に結合したものが特に
好ましい。

さらに、複素環メルカプト化合物における炭素数の合計
が３０以下の場合が好ましく、より好ましくは２０以下
である。

本発明で用いるメルカプト化合物の具体例を以下に挙げ
るが、これらに限定されるものではない。

Ｉ ＮＨ。

上記化合物は複素環にＮＨ基が結合した化合物として示
したが、ＮＨ基の水素がアルカリ金属、アンモニウム、
カルシウムなどの陽性原子で置換されたものも使用でき
る。尚、本発明は上記化合物の一種又は二種以上の混合
物を使用できる。

本発明で用いる複素環メルカプト化合物の多くは市販品
として入手可能である。また、以下の文献に記載されて
いる方法に準することによっても容易に合成することが
できる。例えば、米国特許第２．５８５．３８８号、同
２．５４１．９２４号、特公昭４２−２１．８４２号、
特開昭５３−５０．１６９号、英国特許第１．２７５．
７０１号、ベルブら（口、＾、　Ｂｅｒｇｅｓ　ｅｔａ
ｌ、）、ジャーナル　オブ　ヘテロサイクリックケミス
トリー（”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”）第１５巻９８１号（１
９７８年）、ザ、ケミストリー　オブ　へテロサイクリ
ック　ケミストリー（“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”）イミダゾールおよびその誘導体（Ｉｍｉｄａｚｏｌ
ｅ　ａｎｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ）　　Ｉ
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ｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　）　、５８．７９２１
号（１９６３）、３９４頁、ホガース（Ｒ９）Ｉｏｇｇ
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ＯｒｇａｎｉｃＦａｎｃｔｉｏｎｃｒ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ”　）アカデミックブＬ／ス（Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）社３１２〜５頁（１９６
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ｖｓｋａｙａ。

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　Ｂｋｓｐｅｒｉｍ　Ｂｎｄｏｋｒｉｎｏｌ。

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、Ｓｏｃ、　　）　、４４．１５０２〜１０頁（１９２
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シキ（Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ）、ソエデイン（Ｓｏｅ
ｄｉｎ）　、ユ（７）９０５〜９、西独特許第２．７１
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リック　コンパウンダ　イミダゾール及び誘導体（Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　Ｈｅｔｃｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ
Ｄｅｒ　１ｖａｔ　１ｖｅｓ）、Ｖｏｌ、１．３８４頁
、オルガニツクシンセシｘ　（［ｌｒｇ、５ｙｎｔｈ、
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、　　９　：　４６５　　（１９７６）　、Ｌ、　　Ｂ
、　　５ｏｂｒｅ１１．。

Ｃ，Ｅ、Ｂｏｏｒｄジャーナル　オブ　アメリカン　ケ
ミカル　ソサエティー（Ｊ、　Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、）、４５．２３９０　（１９２３）、特開昭５０
−８９，０３４、同５３−２８．４２６、同５５−２１
．００７、同５７２０２５３１同５７−１１６３４０、
特公昭４０−２８，４９６及びロスコツら（Ｈ，Ｗ、　
Ｒｏｔｈｋｏｐｆｅｔ、　ａｌ、　）　、ケム　バー（
Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　）　、１０８．８７５　（１９７
５）をあげることができる。

複素環メルカプトの化合物を含有する水溶液は、脱銀工
程の後であるならば、いかなる浴でも良いが、特に、以
下に示す水洗浴及び／又は安定浴で用いるのが好ましい
。好ましい処理工程としては、例えば ■　カラー現像−説銀一水洗 ■　カラー現像−説銀一安定化 ■　カラー現像−説銀一水洗一安定化 ■　黒白現像−水洗一反転−カラー現像−水洗一説銀一
水洗一安定化 をあげることができる。ここで、脱銀工程は、（イ）漂
白定着、（ロ）漂白−漂白定着、（ハ）漂白一定着のい
ずれでもよく、カラー現像と脱銀の間にはリンス処理を
設けてもよい。

本発明では複素環メルカプト化合物の水溶液への含有量
は任意であるが、ＢあたりＩ　Ｘ　１０−５〜１モル好
ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜０．５モルである。

尚、メルカプト化合物は、前浴である脱銀工程から持ち
込まれて、上記濃度になっても良いが、直接必要な浴に
添加する方が適切な濃度をコントロールできるので好ま
しい。

次に、複素環メルカプト化合物を含有する水溶液を用い
る水洗工程及び／又は安定化工程について詳細に説明す
る。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザンサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊ□ｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる。通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料ｌ　ｍｌ当たり０．５　ｆ〜１１以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発
明のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解
決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防徽学金偏「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明にふいて脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜４分更に好ましくは
３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がランニング
コスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく、又本
発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ″当りＢ以下、好
ましくは５００ｍＡ以下である。また補充は連続的に行
なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴や定着浴に流入させ、液浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

カラー現像及び脱銀工程について説明する。

カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンシアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕アニリ　ン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−７二二レンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン聚塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましく、こうい
った系において、本発明の効果は特に顕著である。ここ
でいう“実質的に含有しない”とは、カラー現像液１１
当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／β以下、好ま
しくは０．２ｇ／β以下、より好ましくは、全く、含有
しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９４３４９号記載チレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ８９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＨ９，０
以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、○−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸す
ｌ−ＩＪウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸すｌ−ＩＪウム）、５−スルホ−２−ヒ
ドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリ
ウム）などを挙げることができる。しかしながら本発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｉ
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／βであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤として有機酸化合物が好ましく、例えば特公
昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載の
アミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、
特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７；
　６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物があげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・
エチレンジアミン四酢酸、・Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、争エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　
Ｎ’　、　　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、・１．２−ジアミ
ノプロパン四酢酸、・グリコールエーテルジアミン四酢
酸、・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸
、・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
、・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、・Ｎ、Ｎ’　−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチ
レンジアミン−Ｎ、Ｎ′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の場合において特
に著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーチル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２
３０．７９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２、４８２．５４６号、同
２．５９６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアシーツ吠６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロインインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−り、ロローベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
　ｇ／Ｉｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１　、？当り２０〜６００１ＴＩＩ！好
ましくは５０〜３００ｍ１である。更に好ましくはｔｏ
ｏｍｌ〜２００ｍｊ？である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。本発明においては脱
銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果がより顕
著となる。すなわち、６分以下、より好ましくは３０秒
〜４分である。更に好ましくは３０秒〜６０秒である。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち１、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅、速処理
と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ｌ、３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉｎ）錯
塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｌである。漂白液、漂白定着液
及び／またはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々
の化合物を用いることができる。

例えば、米国特許第五８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９　号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３．７０６．５６１号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができ、る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸す）
　ＩＪウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカ
リ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム
、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することがで
きる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
：エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５１１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１βあたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が
特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２
〜０．５０モル／ｆ！含有させることが望ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／βである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

次に、本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について詳細を説明する。

本発明においては、２当量カプラーを少なくとも一種含
有することが必要である。好ましくは一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）で表わされるシアンカプラー、一般式（ＩＩＩ
）又は（ＴＶ）で表わされるマゼンタカプラー及び一般
式（Ｖ）で表わされるイエローカプラーを含有し、カプ
ラーの全てが２当量カプラーであることが、省銀及び本
発明で目的とする効果の点で最も好ましい。

以下に一般式（Ｉ）、（ｎ）、（ＩＩＩ）、（■）及び
（Ｖ）の詳細を説明する。

（式中、Ｒ１，Ｒ４およびＲ５は、それぞれ脂肪族基、
芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ
基、Ｒ２は脂肪族基、Ｒ１およびＲ６はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、又はア
シルアミノ基、Ｒ１はベンゼン環に置換可能な基、 Ｒ８はハロゲン原子、アルコキシ基又はアルキル基、 Ｒ３は、置換もしくは無置換のフェニル基、ＲＩＧは水
素原子又は置換基、 Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基
、 Ｚ−ＳＺｂおよびＺＣは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−
１−ＮＨ−を表わし、Ｚ−Ｚｂ結合と２゜−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ
　　Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の
一部である場合を含む。

また、２．　、２．．２ｃが置換メチンであるときは、
その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も
含む。

ＹＩ、　Ｙ２　、Ｙｓ　、Ｙａ及びＹ５はハロゲン原子
又は現像主薬との酸化体とのカップリング反応時に離脱
可能な基（以下、離脱基と略す）を表わす。

一般式（１）および一般式（Ｉｔ）においてＲ２とＲ１
右よびＲｓとＲ６とがそれぞれ５．６又は７員環を形成
していてもよい。

さらにＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３又はＹｌ　；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６又はＹ２　　；　Ｒ１、Ｒｅ　、Ｒｓ又はＹ３　；　
Ｒ１Ｏ％Ｚ、　、Ｚ、　、ｚｃ又はＹ４；Ｑ又はＹ、で
２量体以上の多量体を形成していてもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎮状、分岐鎮状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
。） 一般式（Ｉ）〜（Ｖ）において、Ｙｌ−Ｙｓの該離脱基
は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカップ
リング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂
肪族・芳香族もしくは複素環スルホ、ニル基、脂肪族・
芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合するような
基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、これらの
離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基はＲ
１（後述の）で許容される置換基で置換されていてもよ
く、これらの置換基が２つ以上のときは同一でも異って
いてもよく、これらの置換基がさらにＲ１に許容される
置換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピ
ルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ基、４−メ
トキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基など
）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾカ
ッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは芳
香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ基
、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ
カルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボ
ニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チ
オ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾ
リルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−
メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ基など）、５員もしくは６員の含窒素へテロ環
基（例えばイミダゾリル基、ビリゾリル基、トリアゾリ
ル基、テトラゾリル基、１，２−ジヒドロ−２−オキソ
−１−ピリジル基など）、イミド基（例えばスフ２ンイ
ミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例え
ばフェニルアゾ基など）などがあり、これらの基はさら
にＲＩの置換基として許容された基で置換されていても
よい。また、炭素原子を介して結合した離脱基として、
アルデヒド類又はケトン類で回当量カプラーを縮合して
得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現
像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいても
よい。各一般式における好ましい離脱基の組み合せにつ
いては後述する。

一般式［Ｉ）および一般式［ＩＤで表わされるシアンカ
プラーは公知の方法で合成され、例えば一般式〔■〕で
表わされるシアンカプラーは米国特許第２．４２３．７
３０号、同第３．７７２．００２号などに記載の方法で
合成される。一般式〔■〕で表わされるシアンカプラー
は米国特許第２．８９５．８２６号、同第４．３３３．
９９９号、同第４．３２７．１７３号などに記載の方法
で合成される。

一般式（Ｉ）および一般式（ｎ）においてＲ１、Ｒ４お
よびＲ５は、それぞれ好ましくは炭素数１〜３６の脂肪
族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族基、複素環基
または、芳香族もしくは複素環アミノ基を表わし、これ
らの基は、さらに、好ましくは炭素数２４以下、より好
ましくは１２以下のアルキル基、アリール基、複素環基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ
基、アシル基、エステル基、アミド基、スルファミド基
、イミド基、ウレイド基、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニル基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、ヒドロキシ基、
シアン基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲ
ン原子などから選ばれた基で置換していてもよい。

本明細書中゛脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニノ
ベアルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルケニル
基、ｌＳ〇−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシ
ル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−へ
キサデセニル基、プロパギル基などがある。

一般式〔Ｉ〕においてＲ２は好ましくは炭素数１〜２０
の脂肪族基を表わし、Ｒ１に許容された置換基で置換さ
れていてもよい。

一般式〔Ｉ〕および一般式（ＩＩＩにおいてＲ３および
Ｒ６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、好ましくは
炭素数１〜２０の脂肪族基、好ましくは炭素数１〜２０
の脂肪族オキシ基、又は炭素数１〜２０のアシルアミノ
基で、これらの脂肪族基、脂肪族オキシ基、アシルアミ
ノ基にはＲ１に許容された置換基で置換していてもよい
。

一般式ＣＩ）においてＲ２とＲ３が共同して５ないし７
員環を形成していてもよい。

一般式〔■〕においてＲ５とＲ６が共同して５ないし７
員環を形成していてもよい。

一般式〔Ｉ〕においてＲＩＳＲ２、Ｒ３又はＹｌのいず
れか、又、一般式ＣＩＩＩにおいてＲａ　、Ｒｓ、Ｒ６
又はＹ２のいずれか１つの基によって独立して、又は共
同して二量体以上の多量体カプラーを形成していてもよ
い。二量体のとき、それらの基は単なる結合手として、
あるいは二価の連結基（例えば、アルキレン基、アリー
レン基、エーテル基、エステル基、アミド基などの二価
の基およびこれらを組み合せた二価の基など）であり、
オリゴマーまたはポリマーを形成するときは、それらの
基はポリマー主鎖であるか、二量体で述べたような二価
の基を通してポリマー主鎖に結合するのが好ましい。ポ
リマーを形成するときはカプラー誘導体のホモポリマー
であっても他の非発色性エチレン様単量体く例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルｎ−ブチル
アクリルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビニ
ルアセテート、アクリロニトリル、スチレン、クロトン
酸、無水マレイン［１、Ｎ−ビニルピロリドンなど）、
一種以上と共重合ポリマーを形成していてもよい。

一般式〔Ｉ〕において好ましいＲ１および一般式〔■〕
において好ましいＲ３としては置換もしくは無置換の、
アルキル基、アリール基であり、アルキル基の置換基と
しては置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原子
が特に好ましく　（フェノキシ基の置換基としてはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド
基、スルファミド基が更に好ましい）、アリール基は少
なくとも１個のハロゲン原子、アルキル基、スルホンア
ミド基又はアシルアミノ基で置換されたフェニル基が特
に好ましい。

一般式Ｃｎ）において好ましいＲ１は、置換アルキル基
又は置換もしくは無置換のアリール基であり、アルキル
基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましくアリー
ル基はフェニル基又はハロゲン原子、スルホンアミド基
で少なくとも１個置換したフェニル基が特に好ましい。

一般式〔Ｉ〕において好ましいＲ２は置換していてもよ
い炭素数１〜２０のアルキル基である。

Ｒ２の置換基としては、アルキルもしくはアリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、イミド基、ウレイド基、アルキルもしくはアリール
スルホニル基が好ましい。

一般式（Ｉ）において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい）、アシルアミ
ノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。

一般式〔■〕においてＲ６は水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水素原子
が好ましい。

一般式（ｎ）においてＲ３とＲ６が５ないし６員環の含
窒素複素環を形成７していることが好ましい。

一般式〔Ｉ〕においてＲ２は炭素数２〜４のアルキル基
であることが更に好ましい。

一般式ＣＩ：ｌ　ｊｉ；よび〔■〕においてＹｌおよび
Ｙ２はそれぞれハロゲン原子が好ましく、塩素原子が更
に好ましい。

一般式〔■〕および〔■〕で表わされるカブラ−は、そ
れぞれ単独で用いることも複数のカプラーを混合して用
いることもできる。

以下、一般式（１）および（Ｉ［）で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） ｌ１ （Ｃ−３） ｌ１ （Ｃ−４） Ｈ ＣＩ！ （Ｃ−５） Ｃｊ？ （Ｃ−６１ （Ｃ−７＞ Ｃ！ （Ｃ−８） （Ｃ−９） ｌ１ （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） 口１１ しＥ （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） （ｔ）ＵｓＨｌｖ （Ｃ−３３） 上記一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーと
しては、特開昭６０−２６２１６１号公報及び同６０−
２３８８３２号公報に開示されたものを用いることがで
きる。

式中、Ｒ９はフェニル基であり、特に置換されたフェニ
ル基である。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
（好ましくはＣ１〜５）、アルコキシ基（好ましくは０
１〜５）、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基
、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、
Ｒ９で表わされるフェニル基に２個以上の置換基を有し
てもよい。特に好ましくはハロゲン、さらに好ましくは
塩素である。

Ｙ３は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表わ
す。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、−Ｎ　　Ｚで表わされる基（Ｚは窒素原子と
共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中か
ら選ばれた原子と５ないし６員環を形成するに要する原
子群を表わす。）である。

Ｒａｆｔハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表
わす。ここでアルコキシ基、アルキル基としては炭素数
１〜５のものが好ましい。尚、特に好ましくはハロゲン
原子であり、なかでも塩素が好ましい。

Ｒ７はベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は
２からなる整数を表わす。ｎが２のときＲ７は同じでも
異なっていてもよい。

Ｒ７で示されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハ
ロゲン原子、Ｒ’−、Ｒ’ロー。

Ｒ’　、Ｒ’、Ｒ’はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。

これらの中でも好ましくは上記式（ＩＩＩ）で表わされ
るマゼンタカプラーの具体例としては、特開昭６０−２
６２１６１号公報に開示されたＭ−１〜Ｍ−３７及び特
開昭６０−２３８８３２号公報に開示されたＭ−１〜Ｍ
〜３４の１種又は２種以上の混合物があげられる。

これらのうち、次のもの及び実施例で用いたものが好ま
しい。

百 ′＝ 巳 一般式（ｒＶ）で表わされるマゼンタカプラーは特開昭
６２−３０２５０号に開示されており、ここに開示され
たものを用いることができる。

尚、式（ｒＶ）において多量体とは１分子中に２つ以上
の一般式（ｒＶ）で表わされる基を有しているものを意
味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。

ここでポリマーカプラーは一般式（ＩＶ）であられされ
る部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するも
の、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマ
ーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレン様単量体とともに
コポリマーを作ってもよい。

一般式（ｒＶ）で表わされる化合物は５員環−５員環線
合窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタ
レンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレン
と総称される化学構造となっている。−り式（ＩＶ）で
表わされるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イ
ミダゾｒ１．２−ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（
１，５ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ〔５，１−〇
〕（１，２，４））リアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｂ）［１，２，４））リアゾール類、ＩＨ−ピラ
ゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール類及びＩＨ−ピラゾロ
Ｃ１，５−ａｌベンズイミダゾール類であり、それぞれ
一般式（Ｉａ）　（Ｉｂ）　（Ｉｃ）　（Ｉｄ）（Ｉｅ
）及び（Ｉｆ）で表わされる。これらのうち、特に好ま
しい化合物は（Ｉ　ａ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）である
。さらに好ましい化合物は（Ｉｄ）である。

（Ｉａ）　　　　　　　　　　　　　（Ｉｂ）（Ｉｃ）
　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉｄ）一般式（Ｉ
　ａ）　〜（Ｉ　ｆ）までの置換基Ｒ５２、Ｒ５３及び
Ｒ５４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、ペテロ基環、シアノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基を表わし、Ｙ４はハロゲン原子、カル
ボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原
子を介してカップリング位の炭素と結合する基でカップ
リング離脱する基を表わす。

Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４またはＹ４が２価の基となり、
ビス体を形成する場合も含まれる。また、一般式（Ｉａ
）〜（Ｉｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあ
るときは、Ｒ５□、Ｒ５３またはＲ５４が単なる結合ま
たは連結基を表わし、これを介して一般式（Ｉ　ａ）〜
（Ｉｆ）で表わされる部分とビニル基が結合する。さら
に詳しいＲ５２、Ｒ５３及びＲ５４は特開昭６２−３０
２５０号に開示されている。

又、Ｙ４　はハロゲン原子、カルボキシル基、または酸
素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基など）、窒
素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド
基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基など）、イオ
ウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ基など）を表わす。

Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ３４またはＹ４が２価の基となって
ビス体を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述
べれば、置換または無置換のアルキレン基（例えば、メ
チレン基、エチレン基、１，１０−デシレン基、−ＣＨ
２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、等）、置換または無置
換のフェニレン基（例えば、１．４−フェニレンＬＬ、
’３−）ユニレン基、−ＮＨＣＣＩ−Ｒｓｓ−ＣＯＮＨ
−基（Ｒｓｓは置換または無置換のアルキレン基または
フェニレン基を表わす。）等が挙げられる。

一般式（Ｉａ）〜（ｔｆ）で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＲ５２、ＲｓａまたはＲＳ　４で
表わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換
のアルキレン基で１、例えば、メチレン基、エチレン基
、１．１０−デシレン基、−Ｃ）１２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−１等）、フェニレン基（置換または無置換の）ユ
ニレン基で、例えば、１．４−フェニレン基、１゜３−
フェニレン基、 −８１（Ｃ［］−１−ＣＯＮＩ（−１−〇−、−０Ｃ［
ｌ−、およびアラルキレン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ｉａ）
〜（Ｉｆ）で表わされているもの以外に置換基を有する
場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、
または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレート
リル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよびそ
の誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル
）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、
および２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで
使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上を
一緒に使用する場合も含む。

上記（Ｉａ）から（Ｉｆ）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式（Ｉａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５４８
等に、一般式（Ｉｂ）の化合物は、特開昭６０−４３６
５９等に、一般式（Ｉｃ）の化合物は、特公昭４７−２
７４１１等に、一般式（１ｄ）の化合物は、特開昭５９
−１７１９５６および同６０−１７２９８２等に、一般
式（Ｉｅ）の化合物は、特開、昭６０−３３５５２等に
、また一般式（Ｉｆ）の化合物は、米国特許第３．０６
１．４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５　、同５９−２１４８５
４、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５４４およ
び同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性バ
ラスト基は、上記一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物の
いずれにも適用される。

本発明で用いる上記一般式（Ｉ）で表わされる具体例と
しては、特開昭６２−３０２５０号公報のＭ−１〜Ｍ−
６７の１種又は２種以上の混合物があげられるが、次の
もの及び実施例に記載のものが特に好ましい。

Ｃｕ （Ｍ−５） ｆＭ−６） しａｌ１１７（ｔ） （Ｍ−８） の　　Ｕ−ロ ー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ｚ□ Σ　　　　　　　　　　− 一般式（Ｖ）で表わされる化合物については特願昭６１
−１３４１６号明細書に記載されており、式中Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基Ｑのフェニル基の置換基は、前記Ｒ
が芳香族基であるときに許容される置換基の群から任意
に選択することができ、２つ以上の置換基があるときは
同じでも異なっていてもよい。

好ましいＱは下記一般式（Ｖ−Ａ）が挙げられる。

（式中、Ｇ、はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してい
てもよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ１４は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす
。〉 一般式（Ｖ−Ａ）におけるＧ２およびＲ１４の置換基と
しては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、
ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジ７
基、２−フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基１．
ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ
カルボニル基などが代表的なものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ、は、下記（Ｘ）から（ＸＶＩ）に至
る一般式で表わされる基を含む。

ＯＲ，、（Ｘ　） Ｒ２０は置換されていてもよいアリール基又は複素環基
を表わす。

（ＸＩ）　　　　　　　　　　（Ｘｎ）Ｒ２１、Ｒ２□
は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸エステル基
、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、アルコキシ
基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、
カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしくは置換の、
フェニル基または複素環を表わし、これらの基は同じで
も異なってもよい。

冒 ０８Ｎ欽０ ”−Ｌ・′ ■ ４員環、５員環もしくは６員環を形成するのに要する非
金属原子を表わす。

一般式（ＸＩＩＩ）のなかで好ましくは（ＸｒＶ）〜（
ＸＶＩ）が挙げられる。

（式中、Ｒ２３、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ドロキシ基、Ｒ２Ｓ、ＲｚｓおよびＲ２７は各々水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはア
シル基、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。） 一般式（Ｖ）で表わされるイエローカプラーは、特開昭
５４−４８５４１号、特公昭５８−１０７３９号、米国
特許４，３２６，０２４号およびリサーチ・ディスクロ
ージャー１８０５３号などに記載された方法で合成する
ことができる。

以下、一般式（Ｖ）で表わされるカプラーの好ましい具
体例を示す。

（Ｙ−２） （Ｙ−３＞ ｒβ （Ｙ−４） （Ｙ−５１ ｐ （Ｙ−６＞ ｒＩ Ｎｌ＋ ０ＪＨａ （Ｙ−７＞ （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） ｌ１ （Ｙ−１１） Ｉｌ （Ｙ−１２） ＳＯ□ ＨＣＯＯＨ Ｃｌ２１’１２Ｓ （Ｙ−１３） 「１ （Ｙ−１４） 「１ （Ｙ−１５＞ Ｃ１）。

（Ｙ−１６＞ 「１ ＣＯＯＣＩ＋。

（Ｙ−１７） 「１ （Ｙ−１８） （Ｙ−１９） 「ｌ Ｈ３ （Ｙ−２０） ＳＯ□ （Ｙ−２１） （Ｙ−２２） （Ｙ−２３） ＳＯ２ （Ｙ−２４） ＣＩｌ。

（Ｙ−２５） 本発明においては、その他必要に応じて４当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラーは、米国特許第４，３６６
．２３７号および英国特許第２，１２５．．５７０号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６．５
７０号および西独出願公開第３，２３４，５３３号には
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０、旧ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは０、００３ないし０，３モ
／Ｌ／、またシアンカプラーでは０、００２ないし０．
３モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いがなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の
場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含存してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分牧乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー第１７０巻、Ｎα１７６４３（Ｉ。

Ｉｌ、　ＩＩ）項（１９７８，１２月号）に記載された
方法を用いて調整子ることができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７９，１２月号
）および同第１８７巻、Ｎｏ。

１８７１６　（１９７９，１１月号）に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　　　　、２３頁　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤　　　　２３〜２４頁　６４８頁右真心４　強色増感
剤　　　　　　　　　６４９頁右欄５　増白剤　　　　
　　　２４頁 ６　かぶり防止剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄お
よび安定剤 ７　カプラー　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　６４９頁右真心
フィルター染料　　　　　　　６５０頁左欄１０　　紫
外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左真
人欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　同上１５
　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄１６
　　塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　同上表面活
性剤 １７　　スタチック　　　　　２７頁　　　　同上防止
剤 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー、第１７６巻、Ｎ（１１７６４
３、ＸＶ項（ｐ、２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８
年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被服したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカブ５−（ＥｘＹ−１）および（ＥＸＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２　ｃｃおよび高沸点
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ
ｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよ
びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチ
ン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。第二層から第
七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した
。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−
ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ＋　）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ、）と青
味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　　　０．１３増感色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ２）　　　　　　　　　０．１３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ−１）　　　　０．４４イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−２＞　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３＞　　　　　　０．０８第三層（緑感層
） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　　　　０．０５増感色素
（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　　　　　　０．１１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−１）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　
　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．
１２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．２５第
四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ ｃｐａ−８／Ｃｐｄ−ｇ＝ ３／２／６　：重量比）　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐ　ｄ　−１０）　　　　　　０．０５溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．２７第五層（赤感
層） 増感色素（ＥＸＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ５）　　　　　　　０．０７増感色素
（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ６）　　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）　　　　　０．３２色像安定剤（ｃｐｄ−８
／Ｃ ｐ　ｄ　−９／Ｃｐ　ｄ　−１２＝　３／４／２　：重
量比）　　　　　　　　０．１７分散用ポリマー（Ｃｐ
ｄ　−１１）　　　　０．２８溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−２
）　　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．０８第七層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　
　’流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３また
、この時、イラジェーション防止用染料としては（Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１６）を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　粒子径（μ）　　Ｂｒ含１（ｍｏ１％）　変動
係数ＥＭＩ　　　１．０　　　　　８０　　　　　　０
．０８ＥＭ２　　０．７５　　　　　８０　　　　　　
０．０７ＥＭ３　　０．５　　　　　８３　　　　　　
０．０９ＥＭ４　　０．４　　　　　８３　　　　　　
０．１ＯＥＭ５　　０．５　　　　　７３　　　　　　
０．０９ＥＭ６　　０．４　　　　　７３　　　　　　
０．１０使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＭ−１ Ｅ　ｘ　Ｙ　−２（Ｙ−２１） ＥｘＭ−１（Ｍ−６） Ｅ　ｘ　Ｃ−１（Ｃ−ＩＩ） Ｈ ｌ ｘＳ−１ ５Ｏ３１１Ｎ　（Ｃ２１１Ｓ）　３ ｘＳ−２ ＳＯＪｔｌ（Ｃ２Ｈ５）！ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｃｐｄ−１ Ｃｐ　ｄ　−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｃｐ　ｄ　−１０ Ｈ 口Ｈ Ｃｐ　ｄ　−１１ 一＋ＣＨ，−ＣＩ（士マー−（ｎ　＝１００〜１０００
）Ｃ０５ＨＣＪｓ（ｔ） Ｃｐ　ｄ　−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３）
リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−４）リノニルホスフ
ェート Ｃｐ　ｄ　−１３ Ｃｐｄ　−１４ Ｃｐｄ　−１５ Ｃｐ　ｄ　−１６ Ｈ ゼラチンは全て、等電点５のアルカリ処理ゼラチンを用
いた。この試料をｋＡとした。

試料１−Ａを像様露光した後に、下記処理工程にてカラ
ー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理を行
なった。

処理工程　　　１遺　　！１　　補充量“　タンク容量
カラー現像　　３８℃　１分４０秒　２９０ｍβ　１７
β漂白定着　　　３３℃　　　６０秒　１００ｍｊ２　
　９β水洗■３０〜３４℃　１５秒　−４１ 水洗■３０〜３４℃　１５秒　−４１ 水洗■３０〜３４℃　１５秒２００ｒｎ　ｌ　　４１乾
燥　７０〜８０℃　５０秒 ９感光材料１ｍ″あたり （水洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　８００ｍ１　　８００ｍ　１
ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　０．５ｇ　　　　−炭酸カリウム　
　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アモリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇＮ、　
Ｎ−ジエチルヒド ロキシルアミン　　　　３．６ｇ　　　５．５ｇ螢光増
白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 住人化学製）　　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇトリ
エチレンジアミン （１，４−ジアザビ シクロＣ２，２，２］ オクタン　　　　　　　５．０ｇ’　　　５．０ｇ水を
加えて　　　　　　　１０００　ｍ　Ｉｌ　　１０００
　ｍβｐＨ（２５℃＞　　　　　　１０．２０　　１０
．０６０漂白定着液　　　　　　　タンク液　　補充液
水　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍｊ！　　
　　　４００　ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　２００　ｍβ　　３００ｍ！
亜硫酸ナトリウム　　　　２０　ｇ　　　　　４０　ｇ
エチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム　　　　　　　　　６０　ｇ　　　　　１２０　ｇ
エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム　　　　５ｇ　　　　、１０ｇ水ヲ加工
ｒ　　　　　　　１０００　ｍ　ｌ　　１０００　ｍ　
Ｉ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　　６．７０　　　６．
３０水洗 イオン交換水使用（カルシウム、マグネシウム各々３ｐ
ｐｍ以下） 以上のように得られたランニング液を採取し、特に水洗
水■、■及び■を各々５００ｍ１７に分割し、その各々
に下記の各化合物を添加した水洗水を水洗の　、＠　　
、ｆＧ）　　、■、■　％　ＯＮ［Ｆ］、のとじた。

水洗　■　ランニング液の状態 〃＠）　　ＮａＨ＝ＰＯｎ　５ｇ／ｊｉ！＋ＮａＯＨに
てｐＨ５，０〃　Ｏ塩化アンモニウム　５ｇ／Ｉ！ 試料ｋＡをくさび形露光し、前記処理工程にて各ランニ
ング液を用いて処理し、反射濃度計にて処理直後のイエ
ロー（Ｂ）、マゼンタ（Ｇ）及びシアン（Ｒ）濃度を測
定した。更に６０℃／７０％ＲＨＩカ月後の濃度を測定
し、Ｄｍｉｎの変化及び処理直後の濃度が２．０におけ
る露光点の変化量を第１表に示した。

第１表 本発明によれば特に、イエロー及びマゼンタ及びシアン
の各スティンの発生が著しく防止できることがわかる。

更には、色像の保存性も良好な結果を示している。膜ｐ
＋＋を低下させるＯやＯの技術は、スティン防止に多少
の効果は認められものの、特にイエロー画像の退色が大
きく’ｔｔ子ましくない。

実施例２ イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーを下表のように
変更した以外は、実施例１の試料１−Ａと同様にして試
料１−Ｂ、Ｃ５ＤＳＥ、Ｆを作成した。但し１−Ｅ、及
び１−Ｆでは、ハロゲン化銀量を１−Ａの２倍とした。

以上のようにして得られた試料１−Ｂ、１−Ｃ。

１−Ｄ、■−Ｅ１及び１−Ｆを実施例１と同様にして水
洗の、■、■、■にて処理し写真性変化を測定した。結
果を第２表に示す。

第２表により、本発明によれば、スティンの増加及び画
像の退色が小さく特に２当量カプラーを用いた１−Ｂ、
ｉ−ｃ、及びｌ−Ｄについて良好な結果が得られた。

実施例３ 試料１−Ａを用い、カラー現像液中のベンジルアルコー
ル濃度及び安定液の処方を第３表に示したように変更し
て、各々、下記処理工程にてランニングテストを行なっ
た。

処理工程　　　温度　　時間　　補充量０　タンク容量
カラー現像　　３８℃　１分４０秒　２９０ｍ　Ｉ！　
　１７　Ｉｔ漂白定着　　　３３℃　　　６０秒　１５
０ｍβ　　９１安定■３０〜３４℃　２０秒　−４１！
安定■３０〜３４℃　２０秒　−４１ 安定■３０〜３４℃　２０秒３６４ｍ　１　４１乾　燥
　　　７０〜８０℃　　５０秒 ０感光材料１ｍ′あたり （安定■→■への３タンク向流刃式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　８００ｍ１　　８００ｍβジ
エチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ、　　　２．０ｇニーヒド
ロキシエチリ デン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　第３表参照　第３表参照ジエチレングリ
コール　　１０ｍｊ！　　１０ｍ１亜硫酸ナトリウム　
　　　２．０ｇ　　　２．５ｇ臭化カリウム　　　　　
　０．５ｇ　　　−炭酸カリウム　　　　　　　３０ｇ
　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルポンア
ミドエチル）−３−メチル−４ニア ミノアニリン硫酸塩　　５．５ｇ　　　７．５ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　２．０ｇ　　２．５ｇ螢光増白剤
（！１ＪＨｒＴＥＸ４Ｂ 水を加えて　　　　　　　１０００　ｍ　Ｉ！　　１０
００　ｍ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．２
０　　　１０．６０漂白定着液　　　　　　　タンク液
　　補充液水　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍ
ｌ　　　　４００　ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　２００　ｍｌ　　３００ｍｎ
亜硫酸ナトリウム　　　　２０　ｇ　　　　　４０　ｇ
エチレンジアミン四酢 酸鉄（Ｉ）アンモニ ラム　　　　　　　　　６０　ｇ　　　　　１２０　ｇ
エチレンジアミン四酢 水を加えて　　　　　　１０００　ｍ　１１　１０００
　ｍ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　６．７０　　　
６．３０安定液（タンク液と補充液は同じ） １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６
０％）　　　　　’１．６ｍｌ塩化ビスマス　　　　　
　　　　　０．３ｇポリビニルピロリドン　　　　　　
０．３ｇアンモニア水（２６％）　　　　　　２．５ｍ
ｆニトリロ三酢酸　　　　　　　　　１．０ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４＝ インチアゾリン−３−オン　　０．０５　ｇ２−オクチ
ル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　０．０５　ｇ螢光増白剤
（４，４’−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（２５℃）７
．５ 各々のランニング状態の処理液にて、試料１−Ａをくさ
び形露光したサンプルを処理し、反射濃度計にて測定し
た。更にサンプルを４０℃／７０％ＲＨにて２力月間放
置した後に再度測定し、スティンの変化を求め結果を第
３表に示した。

第３表 本発明においては、スティンの増加が少なく、特にベン
ジルアルコールを含有しない系においてより顕著な効果
が得られた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ　−１）　　１９．１　ｇお
よび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２
７、２　ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１）　
７．７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗
布液を調製した。第二層から第七履用の塗布液も第一層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｆｆｉ（ｇ／ｍ＋
　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（Ｔｉ０２）　　
と青味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ７）　　　　　　　　０．１５増感色素（
ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ８）　　　　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１）　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　０．０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　　　　０．１２増感色素（
ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ−１）　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　
０．１２溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−２）　　　　　　　０．
２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８＝ ３／２／６　：重量比）　　　　　　０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　１　
ｖ−３）　　　　　　　　０．４２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　　　　　　０．　Ｏ７増感
色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ１２）　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−１）　　　　１．４６シアンカプラー（ＥｘＣ−２
）　　　　１．８４色像安定剤（Ｃｐｄ−７／ ｃｐｔｉ−８／Ｃｐｄ−１０＝３ ／４／２　：重量比）　　　　　　０．１７分散用ポリ
マー（Ｃｐ　ｄ　−１１）　　　Ｏ，ｌ　４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　０．２１溶媒（Ｓ
　ｏ　１　ｖ−４＞　　　　　　　　０．０８第七層（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラ
ジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−＝１２、
ｃ　ｐ　ｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５）を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤塩　形　状　粒子径（μ）　Ｏｒ含量（ｍｏ１％）
変動係数０ＥＭ７　　立方体　　１．１　　　　１．０
　　　　０．１ＯＥＭ８　　立方体　　０．８　　　　
１．６　　　　０．１ＯＥＭ９　　立方体　　０．４５
　　　　１．５　　　　０．０９ＥＭＩＯ立方体　　０
．３４　　　　１．５　　　　０．０９ＥＭＩＩ　　立
方体　　０．４５　　　　１．５　　　　０．０９半Ｆ
Ｊ″Ｉｊイス 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Ｅ　ｘ　Ｙ　−１（Ｙ−２１） し２ ＥｘＣ−１（Ｃ−１） ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｐｄ−１ Ｃｐｄ−３ １１＋１ Ｃｐｄ−５ しＨｓ　　　　　ＩＪＨ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ ｐａ−９ Ｈ Ｃｐ　ｄ　−１１ ココ←Ｃｔ１．　　　ＣＨｈｒ（ｎ＝１００〜１０００
）Ｃ０ＮＩＩＣ，ｌ！、　（ｔ） Ｃｐｄ　−１２ ＳＯ２に　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
口、Ｋｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｈ Ｃｐｄ　−１５ ５ｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３）
、リンニルホスフェートＳ○Ｉｖ−４）リクレジルホス
フェート使用したゼラチンは全て、等電点５．０のアル
カリ処理ゼラチンを用いた。この試料を４−Ａとした。

試料４Ａを用い、安定液の組成を変えて、下記工程にて
、ランニングテストを行ない、実施例３と同様にスティ
ンの変化を測定した。

処理工程　　　温度　　時間　補充量“　タンク容量カ
ラー現像　　３５℃　　４５秒　１６１＋ｎｊ７　１７
ｊ！漂白定着　　３０〜３６℃　４５秒　２１５ｍ　！
！　　１７　Ｒ安定■３０〜３７℃２０秒　□　１０ｊ
ｌ！安定■３０〜３７℃２０秒　−１ＯＮ 安定■３０〜３７℃２０秒　−１０！ 安定■３０〜３７℃３０秒２００ｍ　ｊｉ！　１０　Ｒ
乾　燥　　　７０〜８５℃　６０秒 “感光材料１ｍ″あたり （安定■→■への４タンク向流刃式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　Ｂｏｏｍ　１２　　　８００ｍ
　Ｒエチレンジアミン四酢酸　２．０ｇ　　　２．０ｇ
５．６−ジヒドロキシベンゼン−１，２゜４−トリスル
ホン酸　　０．３ｇ　　　０．３ｇトリエタノールアミ
ン　　８．０ｇ　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　
　１．４ｇ　　　−炭酸カリウム　　　　　　２５ｇ　
　　２５ｇＮ−ｘチル−Ｎ　−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　５．０ｇ　　　７．０ｇジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　４．２ｇ　　　６．０ｇ螢光増白
剤（４，４’−ジアミノ 水を加えて　　　　　　　１０００　ｍ　１２　１００
０　ｍ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　１０．０５’
　　　１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ
）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍβチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ氷酢酸 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍＡｐ１０
０Ｏ℃） 安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１　ｇホ
ルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ
−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　０．０２　ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　
　　　　　　　　　　　０．００５　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（２５℃）４．
０ 結果を第４表に示す。

第４表 第４表より本発明によれば著しいスティン防止効果が得
られることがわかる。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

第Ｅ９層　　保護層 第８８層　　紫外線吸収層 第Ｅ７層　　青感乳剤層 第８６層　　紫外線吸収層 第８５層　　イエローフィルタ一層 第Ｅ４層　　紫外線吸収層 第８３層　　緑感乳剤層 第８２層　　紫外線吸収層 第８１層　　赤感乳剤層 支持体 第８１層　　カーリング防止層 第８２層　　保護層 塗布液は次のようにして調製した。

第Ｅ１層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）１３．４　ｇおよび色
像安定剤（ＥｘＳＡ−１）５．７ｇおよびポリ？−（Ｅ
ｘＰ−１）１０．７ｇに酢酸エチル４０ＣＣおよび溶媒
（ＥｘＳ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含
む１０％ゼラチン水溶液１８５ＣＣに乳化分散させた。

一方向部潜像型乳剤（Ａｇ６３ｇ／ｋｇ含有）に下記に
示す赤感性増感色素を銀１モル当たり２．５Ｘ１０−’
モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。第８２層から第Ｅ９層および第Ｂ１
．８２層用の塗布液も第８１層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用い
た。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル）緑
感性乳剤層； （ハロゲン化ｍｔモル当たり３．ｌＸ１０−’モル）青
感性乳剤層； ５Ｏ５− （ハロゲン化ａｔモル当たり４．３ＸｌＯ−’モル）イ
ラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はｍ′あたりの塗布量を
表す。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布
量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．３９　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３５　ｇシアンカプラ
ー（ＥｘＣＣ−１）　　　０．４０ｇ色像安定剤（Ｅｘ
ＳＡ−１）　　　　０．１７ｇポリ？　−（ＥｘＰ−１
）　　　　　　０．３２ｇ溶媒（ＥｘＳ−１）　　　　
　　　　　０．２３ｇ現像調節剤（ＥｘＧＣ−１）　　
　　　　３２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−ｉ）　　　　　　　
　５．８ｍｇ造核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　　０．
３７ｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　　　　９．９ｔｔ
ｇ第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６ｇ紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．６２ｇ混色防止剤（Ｅｘ
ＫＢ−１＞　　　　０．０６ｇ溶媒（ＥｘＳ−２）　　
　　　　　　　０．２４ｇ第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２７　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．７９　ｇマゼンタカプラ
ー（Ｅ　ｘＭＣ−１）　　０．３２　ｇ色像安定剤＜Ｅ
ＸＳＡ−２）　　　　０．２０ｇ溶媒（ＥｘＳ−３）　
　　　　　　　０．６５ｇ現像調節剤（ＥｘＧＣ−１）
　　　　　２２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　　
　　　４ｍｇ造核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　　０．
２６ｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　　　　３．４μｇ
第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５３　ｇ紫外線吸
収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ混色防止剤（Ｅ
ｘＫＢ−２）　　　　０．０２　ｇ溶媒（ＥｘＳ−２）
　　　　　　　　０．０８ｇ第Ｅ５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．５３　ｇ紫外線吸収剤（
ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ混色防止剤（ＥｘＫＢ
−２）　　　　０．０２　ｇ溶媒（Ｅｘ’５−２）　　
　　　　　　　０．０８ｇ第Ｅ６層 第Ｅ４層と同じ 第Ｅ７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２６　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．８３　ｇイエローカプ
ラー（ＥｘＹＣ−１）　　０．８３ｇ色像安定剤（Ｅｘ
ＳＡ−３）　　、　　０．１９ｇ溶媒（ＥｘＳ−４）　
　　　　　　　０．３５ｇ現像調節剤（ＥｘＧＣ−１）
　　　　　　３２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　
　　　　２．９ｍｇ造核促進剤（ＥｘＺＳ−１）　　　
　　０．２ｍｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　　　　２
．５．ｕｇ第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３　ｍｇ紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　０．２１ｇ溶媒（Ｓｏ
　１　ｖ−３）　　　　　　　０．０８ｇ第Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３３　ｍｇホリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　０．１７ｇ流動パラ
フィン　　　　　　　　　０．０３　ｇポリメタクリル
酸メチルのラテッ クス粒子（平均粒径２．８μｍ）　　０．０５第Ｂ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　８．７ｇ第８２層 第Ｅ９層と同じ （ＥｘＣＣ−１）　　シアンカプラー （ＥｘＭＣ−１）マゼンタカプラー （ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー の５：８：９の混合物（重量比） （Ｅ　ｘ　ＳΔ−２）色像安定剤 （ＥｘＳＡ−２）色像安定剤 （ＥｘＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｈ の２：９：８の混合物（重量比） （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 ０■ （ＥｘＫＢ−２）混色防止剤 ｎＨ 叶 （ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 ｎＨ ｎＨ （ＥＸＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン （ＥｘＺＳ−１） ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（ＥｘＺＫ−１
） ６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート 上記６−Ａの感光材料を像様露光した後、水洗水■の処
方を変えて、下記処理工程にて、ランニング処理を行な
った。

処理工程　　　温度　　時間　　補充量３　タンク容量
カラー現像　　３８℃　１分４０秒　３００ｍβ　１０
β漂白定着　　　３３℃　　　６０秒　３００ｍβ　５
β水洗■３０〜３４℃　２０秒　−２β 水洗■３０〜３４℃　２０秒３００ｍβ　２β乾　燥　
　　７０〜８０℃　　５０秒 ９感光材料ｌ　ｍ”あたり （安定■→■への２タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１　　　８００ｍ
βジエチレントリアミン ｌｌ 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　２．０ｇ　　　２．０ｇトリエ
チレンジアミン（１゜ ４−ジアザビシクロ〔２゜ ２．２〕オクタン　　　５．０ｇ　　　５．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　１．５ｇ　　　−炭酸カリウム　　
　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩　　５．５ｇ　　　７．５ｇＮ、　
Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　３．６ｇ　　　５．５ｇトリ
エタノールアミン　　１０．０　ｇ　　　１０．０　ｇ
螢光増白剤（ＷＨＩＴＢＸ４Ｂ 水を加えて　　　　　　１０００　ｍ　Ｉｌ　　１００
０　ｍ　ＲｐＨ（２５℃）　　　　　　　１０．２０　
　１０．６０漂白定着液　　　　　　　タンク液　　補
充液水　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍＡ　　
　　４００　ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　２００　ｍβ　　３００ｍｊ
ｌ’亜硫酸ナトリウム　　　　２０　ｇ　　　　　４０
　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　６０　ｇ　　　　１２０　
ｇエチレンジアミン四酢酸二 水を加えて　　　　　　１０００　ｍ　１２　１０００
　ｍβｐＨ（２５℃）　　　　　　　６．７０　　　６
．３０水洗液（タンク液と補充液は同じ） ■イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐ
ｐｍ以下） イオン交換水に ■　塩化アンモニウム　５．０ｇ／β　　添加ＯＩ　−
（３）　　　　　　０．０２ｍｏβ／β　添加Ｑ　　Ｉ
　−（２４）　　　　　　’０．０２ｍｏβ／β　添加
実施例１と同様にして、ΔＤｍｉｎおよび△Ｄ−２，０
の特性を求めた。結果を第５表に示した。

第５表 第５表より、本発明によれば、画像の劣化もなく、又、
スティンも大幅に向上していることがわかる。

手続補正書 昭和　　年　θ冑、）０・も７ 逼 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示　　　昭和６２年特許願第１４２９３９
号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　発　　　　　　　　　　　
　−（１）明細書第１８頁５行目の“漂白一定着”の後
に「（ニ）定着−漂白定着等」を挿入する。

（２）同書第１２４頁の構造式を以下の通り訂正する。

ＥＸＹ−１ （３）同書１２５頁の“Ｅ　ｘ　Ｙ　−２（Ｙ−２１）
の構造式を以下の通り訂正する。

「 （４）同書１２８頁の“ｃｐａ−１″の構造式を以下の
通り訂正する。

（５）同書第１３３頁の“ｃｐａ−ｉａ”の構造式を以
下の通り訂正する。

「 ５■ 」 （６）同書第１３６頁１７行目の”ＮａＨ＝ＰＯ４”を
「ＮａＬＰＯ４Ｊと訂正する。

（７）同書第１４０頁の“Ｙ−Ａ”の構造式を以下の通
り訂正する。

Ｃ５旧、１ （８）同書第１４０頁の“Ｙ−Ｂ”の構造式を以下の通
り訂正する。

「 （９）同書第１４４頁１８行目の“螢光増白剤（１４Ｈ
ＩＴＥＸ４Ｂ”を「螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４＝と訂
正する。

αＯ同書第１５３頁の“ＥｘＹ−１（Ｙ−２１）　”の
構造式を以下の通り訂正する。

０１）同書第１５６頁の“Ｃｐｄ−２”の構造式を以下
の通り訂正する。

」 （支）同書第１６０頁の“Ｇ　ｐ　ｄ−１５”の構造式
を以下の通り訂正する。

Ｓ）ｌ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも一種の２当量カプラーを含有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を、カラー現像及び脱銀工程の後
   、複素環メルカプト化合物を含有する水溶液で処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。