JPH01201336A - 高温安定性ブロック共重縮合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、Ａ） Ａ＋）−一般式Ｉ： で示される繰返し単位またはその核置換された０１〜Ｃ
６−アルキル誘導体、Ｃ！〜Ｃ６−アルコキシ誘導体、
アリール誘導体、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体
８０〜１００モル％およびＡ２）一般式■： １式中、Ｘは一３Ｏ７−１−Ｃ（ＣＨ３）２−１−Ｓ−
１−〇−または化学結合を表わす］で示される繰返Ｕｔ
ｌｔ位またはその核置換されたＣ１−Ｃ６−アルキル誘
導体、Ｃ１−Ｃ１；−アルコキシ誘導体、アリール誘導
体、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体Ｏ〜２０モル
％からなるポリアリールエーテルスルホンプロ１１２８
０〜９８モル％と、Ｂ）−一般弐■二 し式中、Ｙ、ＴおよびＺはそれぞれ−ＣＯ−１ＣＲＲ’
、化学結合または−０−であることができ、置換基Ｙ、
ＴおよびＺの少なくとも１つは＝ｃｏ−であり、Ｒおよ
びＲ′は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、０１〜Ｃ
６−アルコキシ基またはこれらのクロル誘導体もしくは
フルオル誘導体であり、Ｓおよびｔはそれぞれ０または
１の値である］で示される繰返し単位またはその核置換
されたＣ１〜Ｃ６−アルキル誘導体、Ｃ１−ＣＢ−アル
コキシ誘導体、アリール誘導体、クロル誘導体もしくは
フルオル誘導体からなるボリアリールエーテルケトンブ
ロック２〜２５モル％とから構成された高温安定性ブロ
ック共重縮合体に関する。

更に、本発明は、成形体を製造するためのこの種のブロ
ック共重縮合体の使用および本質的成分としての本発明
によるブロック共重縮合体から得ることができる成形体
に関する。

従来の技術 統計的エーテルスルホン−ブロック共重縮合体は、自体
公知であり、かつ刊行物に記載されている。欧州特許出
願公開第１８７９号明細書および同第３００３３号明細
書には、ヒドロキノン、４．４’−ジクロルベンゾフェ
ノンおよび４．４’−ジクロルジフェニルスルホンを同
時に反応させることによって得ることができる、繰返し
単位： を有する重合体が記載されている。この重合体は、全て
の場合に５０モル％よりも多いポリアリールエーテルケ
トン単位の含量を有し、したがって結晶性である。また
、結晶化度は、共重合体がもはや透明ではない結果を生
じる。このことは、約８０モル％のボリアリールエーテ
ルケトン含量を有する、ポリアリールエーテルケトンブ
ロックとポリアリールエーテルスルホンブロックとから
なる欧州特許出願公開第３００３３号明細書の実施例１
に記載のブロック共重合体についても云えることである
。

更に、統計的共重縮合体は、耐応力亀裂性および耐溶剤
性の点で必ずしも満足のいくものではない。

発明が解決しようとする課厘 本発明の課題は、前記欠点を示さず、かつまた同時に良
好な熱成形安定性ならびに良好な耐応力亀裂性および耐
溶剤性を有する、主鎖中にエーテルケトン基およびエー
テルスルホン基を有する共重縮合体を提供することであ
った。

課題を解決するための手段 この課題は、本発明によれば、首記した高畠安定性ブロ
ック共重縮合体によって解決される本発明によるブロッ
ク共（ｎ合体は、７５〜９８重Ｖ％、有利に８０〜９６
重量％、特に有利に８２〜９５重量％が一般式ｌおよび
場合により式■の繰返し単位を有するポリアリールエー
テルスルホンブロックから構成されている。

一般式ｉ： で示される繰返し単位またはその核置換されたＣ１−Ｃ
６−アルキル誘導体、０１〜Ｃ６−アルコキシ誘導体、
アリール誘導体、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体
は、ポリアリールエーテルスルホンブロックへの全部の
繰返し中位の８０〜１００モル％、殊に８２〜９８モル
％、特に有利に８５〜９８モル％を成す。

生成物に特に明るい色が望ましい場合には、ポリアリー
ルエーテルスルホンブロック中に一般式■： １式中、Ｘは一５ｏ２−１−Ｃ（ＣＨ３）２−１−Ｓ−
１−〇−または化学結合を表わす］で示される繰永し単
位またはその核置換された０１〜ｃ６−アルキルａ　導
体、Ｃｒ　−ＣＧ−アルコキシ誘導体、アリール誘導体
、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体０〜２０モル％
、殊に２〜１８モル％、特に有利に２〜１５モル％を組
込むのが好ましい。

一般式Ｈの好ましい中位は、次に記載した、すなわち芳
香環に置換基が全く存在していないような単位であるニ 一般式Ｉの単位の場合ならびに一般式Ｈの中位の場合に
は、０１〜Ｃ６−アルキル置換基、０１〜Ｃ６−アルコ
キシ置換基、アリール置換基、クロル置換基もしくはフ
ルオル置換基は、芳香環に存在していてもよい。この種
の置換基の例は、メチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｎ−プロピル基、相応するアルコキシ基、フェニル基
およびトリフルオルメチル基である。

しかし、既述したように、未置換の＋１を位Ｉおよい場
合により■を有するプロ・ツク共重縮合体が有利である
。

ブロックＡ内で式ＩおよびＨの繰返し１１位は、統計的
に存在することができるかまたは同様にブロック形で存
在することができ、すなわちポリアリールエーテルスル
ホンブロックＡ）は、その側で再び繰返しｊ１１位Ｉを
有するブロックおよび繰返しく１１位■を、有するブロ
ックから構成されていてもよい。それぞれの構造（統計
的またはブロック的）は、単量体添加の相応する時間的
制御によって達成することができる。

ポリアリールエーテルスルホンブロックＡ）の分子量（
数平均値）は、一般に１５００〜３００００の範囲内、
特に２０００〜２５０００、殊に３０００〜２２０００
の範囲内にある。

本発明によるブロック共重縮合体中の成分Ｉ３）として
得られる、一般弐■のポリエーテルケトンブロックは、
成分Ａ）およびＢ）の繰返し単位の総和に対して２〜２
５モル％、特に４〜２０モル％、殊に５〜１８モル％を
成す。

成分への場合と同様に、弐■の単位は、芳香環でＣ１〜
０６−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ基、フェニ
ル基、クロル基またはフルオル基で置換されていてもよ
い。特に好ましい置換基は、成分Ａ）に対する相応する
記載に明示されている。

置換基Ｙ、ＴおよびＺは、それぞれ−ＣＯ−１ＣＲＲ’
、化学結合または一〇−であることができ、但し、置換
基Ｙ、ＴおよびＺの少なくとも１つは、−ＣＯ−基であ
るものとする。

ＲおよびＲ′は、それぞれ水素原子、Ｃ１−ｃ６−アル
キル基もしくはＣ１−ＣＧ−アルコキシ基マたはこれら
のクロル誘導体もしくはフルオル誘導体である。特に、
ＲおよびＲ′は、水素原子、メチル基、エチル基、トリ
フルオルメチル基またはフェニル基である。

Ｓおよびｔは、それぞれ０または１の値である。

次に、一般式１■の若干の好ましい例を記載することに
するニ 一般式Ｉのｔｐ位を製造するために、４，４−ジクロル
ジフェニルスルホンまたはその０１〜Ｃ６−アルキル誘
導体、Ｃ１−ｃ６−アルコキシ誘導体、アリール誘導体
、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体は、ヒドロキノ
ンまたはそのＣ１〜Ｃ６−アルキル誘導体、Ｃｌ〜Ｃ６
−アルコキシ誘導体、アリール誘導体、クロル誘導体も
しくはフルオル誘導体と反応される。相応する方法は、
自体公知であり、かつ刊行物に記載されている。

式ＩＩ　（７）　単位ハ、４　、４　’−ジクロルジフ
ェニルスルホンまたはその置換誘導体を式： ％式％（ ［式中、Ｘは特許請求の範囲請求項１記載のものを表わ
す］で示されるジヒドロキシ化合物またはそのＣ１−ｃ
６−アルキル誘導体、ｃ、−ｃ６−アルコキシ誘導体、
アリール誘導体、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体
と、自体公知の方法により重縮合させることによって得
られる。

一般弐■のポリアリールエーテルケトンブロックは、例
えば式： ％式％（） で示されるジハロゲン化合物もしくはジヒドロキシ化合
物またはそれらの核置換された０１〜ＣＧ−アルキル誘
導体、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ誘導体、アリール誘導体
、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体を、一般式： ％式％） で示されるジヒドロキシ化合物またはジハロゲン化合物
と重縮合させることによって得られ、この場合Ｔ、Ｚ、
Ｙ、ｓおよびｔは、特許請求の範囲請求項１記載のもの
を表わし、ＸおよびＸ′は、それぞれ塩素原子、弗素原
子または０１１基であり、かつジヒドロキシ化合物対ジ
ハロゲン化合物のモル比は、０．８　：　ｌ〜１．２〜
１の範囲内にある。

次に、ポリエーテルケトンブロックＢを製造するための
ジヒドロキシおよびジハロゲン化合物の幾つかの例を記
載することにする：Ｉ　０−Ｑ−ＣＨ２−ぐ”’：）ｏ
　Ｈジー（４−ヒトｌ］今シフ１ニル）メタンＨＯ−〇
−Ｃ（）ＯＨ４，４′−ジしドｕ４ノベンゾ７１ノン）
（ｏ−Ｑ−ｏ　）ｉ　　　　　　　　　　　ヒトＵキノ
ンＩ　０−Ｏ−Ｑ−０１１ノヒドａ４ノジ７ｘ：：ル前
記のジヒドロキシ化合物の中、４．４’−ジヒドロキシ
ジフェニル、３．３’、５．５’−テトラメチル−４，
４′−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ１テ
トラメチル−ビスフェノールＡおよび２．３．６−ドリ
メチルヒドロキメンが特に有利である。

ハロゲン化合物　　　　　　　　　クロル化合物の名称
ｃ　　＋　　、　　Ｆ−Ｑ−：号べ’Ｊｃ＋、Ｆ　　　
　　　　　　　　４．４’−フクＵルベンゾフェノン前
記の化合物は、特許請求の範囲請求項１記載の前提条件
が充足される場合には、原理的に相互に任意の組合せで
反応させることができるブロックへの分子ｆｆ１Ｍｎ（
数平均値）は、既述したように、一般に１５００〜３０
０００の範囲内、殊に２０００〜２００００、特に有利
に２０００〜１５０００の範囲内にあり、ブロックＢの
場合には、一般に５００〜］　５０００の範囲内、特に
１５０００〜１００００の範囲内にある。

ブロック共ｔｉ縮合体の全分子：辻は、１５０００〜２
０００００の範囲内、特に１５０００〜ｔｏｏｏｏｏ、
殊に２００００〜５００００の範囲内にある。

前記の全ての分子ＦＩ′ｒ、の値は、例えばフォルメル
ト（Ｅ、　Ｖｏｌｌｍｅｒｔ）著、グルントリース・デ
ア・マクロモレクラーレン・ヒエミー（Ｇｒｕｎｄｒｉ
１３ｄｅｒ　Ｍａｋｒｏｓｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ）、第３巻、第１２２頁以降（１９７９年）に
定義されているように数平均値である。

共重縮合体は、別の熱可塑性樹脂、例えばポリエステル
、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩
化ビニルおよびポリオキンメチレンと、成形材料に対し
て５〜６０重；１１％、特に２０〜５０　ｊＵ　ｒＩＬ
％のｒ＋）で混合することができる。

史に、この共・Ｆ縮合体は、強化作用を有する充填剤、
場合により透明顔料ならびに別の助剤および添加剤で変
性させることができる。

強化作用を有する充填剤としては、例えばアスベスト、
炭素および特にガラス繊維が挙げられ、この場合ガラス
繊維は、例えば５〜２０μｍ１特に８〜１５μｍの直径
を有するアルカリ貧自−Ｅガラスからなるガラス織物、
ガラスマノト、ガラスフリースおよび／または特にロー
ビングまたは裁断されたガラスフィラメントの形で使用
され、これらのガラス繊維は、混入後に０．０５〜１ｍ
ｍ、特に０　、１〜０　、５　ｍ　ｍの平均的長さを有
する。ロービングまたは裁断されたガラスフィラメント
で強化された成形材料は、全体重量に対して強化剤を１
０〜６０重量％、特に２０〜５０重Ｍ％含有し、含浸し
たガラス織物、ガラスマットおよび／またはガラスフリ
ースは、全体重量に対して共重縮合体を１０〜８０市量
％、特に３０〜６０重鼠％含有する。顔料としては、例
えば二酸化チタン、酸化カドミウム、硫化亜鉛、硫酸バ
リウムおよびカーボンブラックが適当である。別の添加
剤および助剤としては、例えば染料、潤滑剤、例えば黒
鉛、ポリテトラフルオルエチレンまたは二硫化モリブデ
ン、研磨剤、例えばカーボランダム、ハレーション防止
剤および加水分解防＋ｈ剤がこれに該当する。また、珪
灰石、炭酸カルシウム、ガラス玉、石英粉および窒化硼
素またはこれら充填剤の混合物は、使用することができ
る。

顔料、添加剤および助剤は、通常共重縮合体の重ｒＩｔ
に対して０．０１〜３屯量％の噌で使用される。

本発明による共重縮合体は、例えば刊行物に記載されて
いるようなブロック共重合体を製造するための自体公知
の方法により得ることができる。原則的に、ブロックＡ
およびＢは、別個に得られ、引続き互いに結合されるか
、またはブロック共重縮合体は、ジヒドロキシ化合物ま
たはジハロゲン化合物を相応して前後に連続的に別々に
添加することによって一挙に合成される。

温度、圧力、適当な溶剤および場合による添加剤（触媒
）のような処理条件は、欧州特許出願公開第１１３１１
２号明細書および同第１３５１３０号明細書の統計的共
重縮合体の記載と同様であり、したがって本明細δ中で
詳細に記載することは、割愛することにする。

中性の極性溶剤中で触媒と１．ての無水アルカリ金属炭
酸塩の存在下に反応させることは、特に好適である。１
つの特に好ましい組合せ物は、溶剤としてのＮ−メチル
ピロリドンおよび触媒としてのＫ　７ＣＯ３である。

Ｎ−メチルピロリドンの量は、一般に単量体１モルに対
して５〜１００モル、特に５〜２０モルである。この結
束、５〜５０重量％、特に有利に１０〜４０重量％の範
囲内の反応溶液の好ましい固体含量が得られる。

重縮合の際に生じる水は、共沸混合物形成剤を用いて除
去することができるか、または低圧の適用または特に窒
素流の導入および留去によって除去することができる。

共沸混合物形成剤としては、常圧で反応温度の範囲内で
沸騰し、かつ化学反応を中止させることなしに反応混合
物と均一に混合することができる全ての化合物が適当で
ある。

反応温度は、一般に１３０〜２２０℃、特に１５０〜２
１０℃の範囲内にあり；全反応時間は、望ましい重合度
により左右されるが、一般的には、個々の工程で０．１
〜１５時間の範囲内にある。

重縮合に関連して、安定化のために遊離フェノラート末
端基は、例えば塩化メチル、のようなアリール化剤また
はアルキル化剤と反応させることができる。これは、特
に５０〜２００℃、有利に５０〜１５０℃で行なわれる
。

Ｋ　７ＣＯ３との重縮合の際に生じる懸濁されたアルカ
リ金属ハロゲン化物は、適当な分離装置、例えば濾過装
置または遠心分離器を用いて分離することができる。

溶液からの共重縮合体の単離は、溶剤の蒸発または適当
な非溶剤中での沈澱によって行なうことができる。

本発明によるブロック共重縮合体は、平衡のとれた性質
を示す。熱成形安定性が高（かつ耐応力亀裂性が良好で
ある場合には、本発明によるブロック共重縮合体は、透
明度ならびに良好な耐溶剤性および耐応力亀裂性を示す
。

本発明によるブロック共重縮合体は、成形体、フィルム
および繊維の製造のために使用することができる。殊に
、本発明によるブロック共重縮合体は、良好な性質のた
めに導体板およびプラグ型接合具の製造に好適である。

次の実施例中で記載した換算粘度η＠ｐｅａ／ｃは、２
５℃で４−クロルフェノール／ｌ、２−ジクロルペンゾ
ール（重量比３：２）（１ｇ／１００ｍｇ）中で測定し
たものである。

実施例 実施例　１ ４．４’−ジクロルジフェニルスルホン２２９゜７３９
（０，８モル）、ヒドロキノン９０．７３９（０，８２
４モル）および炭酸カリウム１２５゜３ｇ（０，９１モ
ル）にＮ−メチルピロリドン５００ｍ＆を添加した。こ
の反応混合物を絶えず撹拌しながら１７５℃に加熱し、
生成される反応水をこの温度で４時間強力な窒素流によ
って水分離器中に流出させた。引続き、温度を１８０℃
に上昇させ、かつこの温度で４時間撹拌した。

反応混合物の冷却後、４，４′−ジフルオルベンゾフエ
ノン４２．３０ｙ（０，１９モル）、ヒドロキノン１７
．６２ｙ（０，１６モル）、炭酸カリウム２４．３２９
　（０，１８モル）およびＮ−メチルピロリドン７５０
ｍ１２を添加した。窒素を絶えず導通させながら１５０
℃に加熱し、１時間後に温度を１８５℃に上昇させた。

反応混合物をこの温度で７時間保持した。塩化メチル流
を３０分間導入することにより、重縮合を中断させた。

重合体を水／メタノール（重８ｉ比１：１）中で沈澱さ
せ、無機成分の除去のために数回水で洗浄し、次に１０
０℃で１２時間真空中で乾燥させた。

生成物は、０．５３の換算粘度および１７６℃のＤＳＣ
測定によって測定されたガラス温度を有していた。この
材料からなる圧縮板は、たとえ淡黄色に呈色していたと
しても透明であった。

実施例　２ 第１の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジク
ロルジフェニルスルホン１１４３．５８９（０，５モル
）、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１３．
１４ｙ（０，０５３モル）およびヒドロキノン５２．０
３９　（０，４７３モル）を炭酸カリウム７９．８２９
　（０，５７８モル）と、Ｎ−メチルビロリド７４５０
ｍＱ中で反応させた。

第２の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジフ
ルオルベンゾフエノン１３０．１１９（０，１３８モル
）、ヒドロキノン１３．７６９（０，１３モル）、炭酸
カリウムｌ　９．Ｏｙ　（０，１３８モル）およびＮ−
メチルピロリドン３８０ｍＱを添加した。

実施例１と同様にして行なった後処理後、乾燥した生成
物は、０．８０の換算粘度および１９１”ＣのＤＳＣ測
定によって測定したガラス転移温度を有していた。この
材料からなる圧縮板は、透明であり、かつ実施例１で記
載した板よりも明るい色を有していた。

実施例　３ 第１の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジク
ロルジフェニルスルホン１２３０．Ｏｇ（０，８モル）
、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１２
ｇ（０，０１６モル）、ヒドロキノン８８．９２９　（
０，８０８モル）を炭酸カリウム１２５．３９　（０，
９０６モル）と、Ｎ−メチルピロリドン６１０ｍＱ中で
反応させた。

第２の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジフ
ルオルベンゾフェノン１１７．６１９（０，０８０モル
）、ヒドロキノン５．２９ｙ（０゜０４８モル）、炭酸
カリウム５．２９ｙ　（０，０５３モル）およびＮ−メ
チルビロリド７５３０ｍＱを添加した。

実施例１と同様にして行なった後処理後、乾燥した生成
物は、０．５６の換算粘度および１９２℃のＤＳＣ測定
によって測定したガラス転移温度を有していた。この材
料からなる圧縮板は、透明であり、かつ実施例１で記載
した板よりも明るい色を有していた。

実施例　４ 第１の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジク
ロルジフェニルスルホン１２３０．０？（０，８モル）
　、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１
２９（０，０１６モル）、ヒドロキノン８８．９２ｙ（
０，８０８モル）を炭酸カリウム１２４．７９　（０，
９０２モル）と、Ｎ−メチルピロリドン６１０ｍｅ中で
反応させた。

第２の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジフ
ルオルベンゾフェノンｌｌｏ、４７ｇ（０，０４８モル
）、ヒドロキノン２．６４ｙ（０゜０２４モル）、炭酸
カリウム３．６５ｙ　（０，０２６モル）およびＮ−メ
チルピロリドン４９０ｍＱを添加した。

実施例１と同様にして行なった後処理後、乾燥した生成
物は、２．７４の換算粘度および１９７℃のＤＳＣ測定
によって測定したガラス転移温度を有していた。この材
料からなる圧縮板は、透明であり、かつ実施例１で記載
した板よりも明るい色を有していた。

実施例　５ 第１の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジク
ロルジフェニルスルホン１１４３．５８　ｇ（０、５モ
ル）、２．２−ジー（４−ヒドロキシジフェニル）プロ
パン１１．７６９（０，０５２モル）、ヒドロキノン５
１．０４９　（０，４６４モル）を炭酸カリウム７８．
３９　（０，５６７モル）と、Ｎ−メチルピロリドン４
５０ｍ１２中で反応させた。

第２の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジフ
ルオルベンゾフエノン１１１．０１ｇ（０，０５０モル
）、ヒドロキノン３．３０９（０゜０３モル）、炭酸カ
リウム４．５６９　（０，０３３モル）およびＮ−メチ
ルピロリドン２８０ｍＱを添加した。

実施例１と同様にして行なった後処理後、乾燥した生成
物は、０．７３の換算粘度および１９０℃のＤＳＣ測定
によって測定したガラス転移温度を有していた。この材
料からなる圧縮板は、透明であり、かつ実施例１で記載
した板よりも明るい色を有していた。

実施例　６ 第１の反応工程で実施例１と同様にして４゜４１−ジク
ロルジフェニルスルホン１１４３．５８９（０，５モル
）　、４．４’〜ジヒドロキシジフエニルスルホン１．
９６９（０，０１１モル）、ヒドロキノン５６．６５９
　（０，５１５モル）を炭酸カリウム７９．８２９　（
０，５７８モル）と、Ｎ−メチルピロリドン４５０ｒｌ
中で反応させた。

第２の反応工程で実施例１と同様にして４゜４′−ジフ
ルオルベンゾフェノン１２４．９７９（０，１１４モル
）、ヒドロキノン９．１８９（０゜０８３モル）、炭酸
カリウム１２．６７９（０゜０９２モル）およびＮ−メ
チルピロリドン３８０ｍ１２を添加した。

実施例１と同様にして行なった後処理後、乾燥した生成
物は、０．６５の換算粘度および１９１”ＣのＤＳＣ測
定によって測定したガラス転移温度を有していた。この
材料からなる圧縮板は、透明であり、かつ実施例１で記
載した板よりも明るい色を有していた。

比較例 ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン３４．４６
９（０，１２モル）、ヒドロキノン１４゜０９ｇ（０，
１２７モル）および炭酸カリウム２１．２３９をスルホ
ラン２２ｍＱおよびドルオール１６０ｒ＋１中で室温で
１時間窒素ガス流を導通させながら撹拌した。その後に
ドルオールを留去させながら反応混合物の温度を２時間
１８０℃に上昇させた。

室温への冷却後、４．４′−ジフルオルベンゾフェノン
１０４．７４９（０，４８モル）、ヒドロキノン５１．
９７９（１０，４７モル）、炭酸カリウム７８．２８ｇ
、ドルオール２００ｍ＆およびスルホラン３６０ｍ１２
を添加し、かつ窒素ガスの導通下に室温で３０分間撹拌
した。その後に、還流下に１４０〜１５０℃で１時間加
熱し、次に反応混合物の温度をドルオールを留去するこ
とによって２２５℃に上昇させた。その際、新しいドル
オールを滴下法で添加した。２２５℃で約４０分間の反
応時間後に塩化メチルを反応混合物中に導入した。この
反応混合物は、１５分後に突然にもはや撹拌することが
できなくなるような程度に高粘稠になった。

冷却後、固体のフラスコ内容物を微粉砕し、かつ熱水で
４回洗浄した。４回目にこの熱水を蓚酸でｐ　１１値２
に調節した。得られた重合体を２００℃で２４時間真空
中で乾燥した。この重合体は、η−ａ＝　１．０５　ｄ
　Ｉ　７ｇの換算粘度および１６３℃のガラス転移温度
を有した。

この材料からなる圧縮板は、暗灰色で不透明であり、か
つ透明な個所を全く有しなかった。

実施例１〜６および比較例に相応して得られた重合体粉
末をソックスレー抽出器中で溶剤としてのジクロルメタ
ンを用いて抽出が終結するまで処理し、かつ抽出残留物
（＝抽出器中に残存する不溶性成分）を測定した。

実施例１〜６から得られた測定されたデータは、−〇〇
−基およびＳ０２基の総和に対するＣＯ基についてのブ
ロック共重縮合体の含量の記載と一緒に次表中に記載さ
れている。

手続補正書 平成１年　３月１５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ） Ａ＿１）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される繰返し単位またはその核置換されたＣ＿１〜
   Ｃ＿６−アルキル誘導体、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ
   誘導体、アリール誘導体、クロル誘導体もしくはフルオ
   ル誘導体８０〜１００モル％および Ａ＿２）一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｘは−ＳＯ＿２−、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−、
   −Ｓ−、−Ｏ−または化学結合を表わす］で示される繰
   返し単位またはその核置換されたＣ＿１〜Ｃ＿６−アル
   キル誘導体、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ誘導体、アリ
   ール誘導体、クロル誘導体もしくはフルオル誘導体０〜
   ２０モル％からなるポリアリールエーテルスルホンブロ
   ック８０〜９８モル％と、 Ｂ）一般式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｙ、ＴおよびＺはそれぞれ−ＣＯ−、ＣＲＲ′
   、化学結合または−Ｏ−であることができ、置換基Ｙ、
   ＴおよびＺの少なくとも１つは−ＣＯ−であり、Ｒおよ
   びＲ′は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６−アルコキシ基またはこれらのクロル誘導体
   もしくはフルオル誘導体であり、ｓおよびｔはそれぞれ
   ０または１の値である］で示される繰返し単位またはそ
   の核置換されたＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキル誘導体、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６−アルコキシ誘導体、アリール誘導体、クロ
   ル誘導体もしくはフルオル誘導体からなるポリアリール
   エーテルケトンブロック２〜２５モル％とから構成され
   た高温安定性ブロック共重縮合体。 ２、成形体を製造するための請求項１記載の高温安定性
   ブロック共重縮合体の使用。 ３、請求項１記載の高温安定性ブロック共重縮合体を本
   質的成分として含有する成形体。