JPH01201388A - 光学記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、情報をレーザ等により熱的情報パターンとし
て付与することにより記録する光学記録媒体に使用され
る光学記録材料に関し、詳しくは、可視及び近赤外領域
の波長を有し且つ低エネルギーのレーザ等により高密度
の光学記録及び再生が可能な光学記録媒体に使用される
光学記録材料に関する。

〔従来技術及びその問題点〕

一般に、光学記録媒体は、媒体と書き込みまたは読み出
しヘッドが接触しないので記録媒体が摩耗劣化しないと
いう特徴を有しており、特に、情報を熱的情報として付
与する光学記録媒体は暗室による現像処理が不要である
利点を有することからその開発が活発に行われている。

このような光学記録媒体は記録光を熱として利用するも
のであり、例えば、基体の上に設けた薄い記録層に、光
学的に検出可能なピットを形成させることにより情報を
高密度に記録することができる。

記録媒体への情報の書き込みは、記録層の表面に集束し
たレーザを走査し、照射されたレーザエネルギーを吸収
した記録層にピットを形成させることによって行われる
。この記録媒体に記録された情報は、形成されたピット
を読み出し光で検出することができる。

このような光学記録媒体の記録層としては、これまでア
ルミニウム蒸着膜等の金属１膜、酸化テルル薄膜、ビス
マス薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜等の無機物
質が主に用いられていた。

これらの薄膜は塗工法によって形成することが困難であ
り、スパフタリングや真空蒸着法により形成する必要が
あるが、この方法はその操作が煩雑である欠点があった
。しかも、上記の無機物質を用いた場合は、レーザ光に
対する反射率が高い、熱伝導率が大きい、レーザ光の利
用率が低い等の欠点があった。

このため、無機物質に代えて、半導体レーザによってピ
ントを形成することのできる色素を主体とする有機化合
物を記録層として用いる方法が提案されており、これら
の色素としては、特に、インドレニン系、チアゾール系
、キノリン系、セレナゾール系等のシアニン色素が感度
が高く、再生を繰り返しても劣化することが少ないので
好ましく用いられている。

このようなシアニン色素を記録材料として用いる記録媒
体は、シアニン色素及び必要に応じてバインダーを有機
溶剤に溶解し基体上に塗布・乾燥することによって製造
される。この記録媒体に用いられる基体としては、通常
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等の透明
性の良好なプラスチックあるいはガラス等が用いられて
いるが、特に、耐久性の観点からプラスチックが用いら
れることが多い。

従来用いられていたシアニン色素は、通常、シアニン色
素カチオンとハロゲンアニオン、過塩素酸アニオン等の
無機アニオンあるいは有機スルホン酸アニオンと結合し
た塩として用いられているが、これらのシアニン色素は
保存安定性に劣り、例えば、湿潤雰囲気下に保存した後
の反射率が低下する等の欠点があった。

また、従来用いられていたシアニン色素は一般に有機溶
剤への溶解性が不充分であり、これを溶解させるために
、溶解力の大きいメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系の溶媒が一般
に用いられているが、このような溶媒は基体のプラスチ
ックをも溶解してしまう欠点があり、均一な膜厚の塗膜
を得ることが困難である欠点があった。

このため、保存安定性及び溶媒への溶解性の良好なシア
ニン色素を見出すことが強く要望されていた。

〔発明の目的〕

本発明は、上記の現状に鑑みてなされたものであり、そ
の目的は光学記録媒体の記録層に使用される光学記録材
料として有用な、保存安定性及び溶媒への溶解性が良好
であり、しかも、感度の高いシアニン色素を提供するこ
とである。

〔発明の構成〕

上記の目的を達成するため、本発明は、シアニン色素カ
チオンと結合するアニオンとして、特定の有機ホスフェ
ートアニオンを用いるものである。

即ち、本発明はシアニン色素カチオンと有機ホスフェー
トアニオンとの塩を主要構成成分とする光学記録材料で
あって、有機ホスフェートアニオンが次の一般式（Ｉ）
で表されるアニオンであることを特徴とする光学記録材
料を提供するものである。

Ｒ２ （式中、Ｒ＋及びＲ８は、それぞれ水素原子またはアル
キル基を示し、Ｒ１は直接結合手、アルキリデン基また
は硫黄原子を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について詳述する。

上記一般式（Ｉ）で表される有機ホスフェートアニオン
において、Ｒ３及びＲ２で表されるアルキル基としては
、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、第ニブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、
第三アミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、第三
オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル等があげられ、Ｒ３で表さ
れるアルキリデン基としては、例えば、メチレン、エチ
リデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン
、シクロへキシリデン等があげられる。

従って、上記有機ホスフェートアニオンとしては、次に
示すようなものがあげられる。

Ｐ−１２，２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチル
フエニル）ホスフェートアニオン Ｐ−２２，２°−メチレンビス（４−メチル−６−第三
ブチルフェニル）ホスフェートアニオンＰ　−３２，２
’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェニ
ル）ホスフェートアニオンＰ　−４２，２’−メチレン
ビス（４，６−シメチルフエニル）ホスフェートアニオ
ン Ｐ　−５２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三アミ
ルフエニル）ホスフェートアニオン Ｐ　−６２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブ
チルフエニル）ホスフェートアニオン Ｐ−７２，２”−チオビス（４−メチル−６−第三ブチ
ルフェニル）ホスフェートアニオン Ｐ−８２，２°−ビス（４，６−ジ第三ブチルフエニル
）ホスフェートアニオン また、シアニン色素カチオンとしては、従来公知のもの
が使用できるが、特に次の式（ＩＩ）で表されるポリメ
チン系のシアニン色素カチオンが好ましい。

Ａ　（ＣＩｌ＝Ｃ１１）　、ＩＣ１ｌ−Ｂ　　　　（Ｉ
ｌ　’）（式中、ｎは０〜４を示し、Ａ及びＢは、それ
ぞれ芳香族環が縮合していても良いピロール環、ピロリ
ン環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環
、イミダゾール環またはピリジン環の残基を表す。） 上記のポリメチン色素カチオンにおいて、Ａ及びＢで表
される複素環式基は、アルキル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基等で置換されていてもよい。

これらの色素カチオンとしては、例えば次に示すような
ものがあげられる。

１リ　　　　　　　　　Ｉ Ｃ１１１１７Ｇｅｔ！＋ｔ １リ　　　　　　　　　Ｉ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ　　　　　　　　　　Ｃ２ＩＩ　Ｓｌリ
　　　　　　　　　Ｉ Ｃ８Ｈ１７ＣＢＩＩ１７ １リ　　　　　　　　　Ｉ Ｃ２）１　ｓ　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｉｆ　ｓ１リ
　　　　　　　Ｉ Ｃ２ＩＩ　Ｓ　　　　　　　　Ｃｚ　Ｉｔ　ｓ１リ　　
　　　　　　　Ｉ Ｃ、ＩＩ　、Ｃ、Ｈ５ １リ　　　　　　　　　Ｉ Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　Ｃｚ　ＩＩ　ｓこれら
のシアニン色素カチオンはハロゲンアニオン、過塩素酸
アニオン、有機スルホン酸アニオン等の塩として公知の
ものである。

本発明のシアニン色素は、前記のホスフェートアニオン
と上記のシアニン色素カチオンとの塩であり、その具体
例としては、次に示すような化合物があげられる。

Ｎｏ、ＩＰ−１とΦ−３の塩 Ｎα２　Ｐ−１とΦ−４の塩 Ｎα３　Ｐ−１とΦ−１１の塩 Ｎα４　　Ｐ−１とΦ−１３の塩 Ｎｏ、５Ｐ−１とΦ−１８の塩 Ｎα６　Ｐ−２とΦ−３の塩 Ｎα７　Ｐ−６とΦ−３の塩 Ｎｏ、ＢＰ−６とΦ−８の塩 Ｎα９　Ｐ−７とΦ−３の塩 Ｎ（ＬＩＯＰ−８とΦ−３の塩 Ｎα１１　　Ｐ−８とΦ−１５の塩 上記の本発明のシアニン色素は、例えば、公知のシアニ
ン色素カチオンの塩と前記ホスフェートアニオンのアル
カリ金属塩とを反応させることによって容易に製造する
ことができる。

次に、本発明のシアニン色素の具体的な合成例をあげる
。

合成例（Ｎｏ、１化合物の合成） １、１’　、３，３．３’　、３’−ヘキサメチル−２
，２゛−インドトリカルボシアニンバークロレート（Φ
−３の過塩素酸塩）１．５３　ｇｓナトリウム−２，２
゛−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエニル）ホ
スフェ−）　（Ｐ−１のナトリウム塩）１．５３ｇ及び
メタノール６００ｍ１をとり、還流下に３時間撹拌した
。反応物は、始め不均一であるが、その後均−）容液と
なった。

メタノール４００　ｍｌを留去し、水６００　ｍｌｌを
加えた後残りのメタノールを留去した。冷却することに
より析出した緑色粉末を濾過した後水洗、乾燥し、融点
２０５°Ｃ（分解）の緑色粉末２．６ｇ（収率９６．７
％）を得た。

得られた生成物のリン含有率は３．３５％であり、目的
物の計算値３．４７％とよ（一致した。

また、得られた生成物のλｍａｘは７５２ｎｍ、εは１
．５８Ｘ１０’　　（シクロヘキサン溶液）であった。

本発明の光学記録材料は記録層として適用され、その形
成にあたっては従来周知の方法を用いることができ、−
ＪＩＱには、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル
、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、メチレン
ジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素
化炭化水素類等の有機溶媒に溶解した溶液を基体上に塗
布することによって容易に形成することができる。また
、本発明の化合物は、塩を構成するアニオンとして前記
特定の有機ホスフェートアニオンを用いることにより有
機溶媒への溶解性が改善され、任意の濃度の塗布液を調
製することができるので、その作業性が良好なばかりで
なく、基体のプラスチックを侵すような溶媒を使用しな
くとも均一な記録層が得られる効果をも有するものであ
る。

記録層の厚さは、通常、０．００１〜１０μであり、好
ましくは０．０１〜５μの範囲が適当である。記録層の
形成方法は特に制限を受けず、例えばスピンコード法等
の通常の方法を用いることができる。

また、記録層は本発明の化合物の他に、必要に応じて、
ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカー
ボネート等の樹脂類を含有してもよく、更に、ニジケル
ビスジチオラート等のクエンチャ−１界面活性剤、帯電
防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防止剤、
架橋剤等を含有してもよい。

このような記録層を設層する基体の材質は、書き込み光
及び読み出し光に対して実質的に透明なものであれば特
に制限はなく、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の樹脂
、ガラス等が用いられる。また、その形状は、用途に応
じ、テープ、ドラム、ベルト等の任意の形状のものが使
用できる。

以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

実施例 チタンキレート化合物（Ｔ−５ｏ：日本）Ｕ達社製）を
塗布、加水分解して下地層（０，０１μ）を設けた直径
３０ｃｍのアクリルディスク基板上に、表−１に示され
た色素及びニッケルビス（Ｌ２．．１−トリクロロ−５
，６−シチオフエル−ト）テトラブチルアンモニウムを
ｌ：１（重量）の比率で溶解したエタノール溶液を塗布
し、厚さ０．０６μの記録層を形成した。

このようにして作成した各媒体を、９００　ｒｐｍで回
転させながら半導体レーザー（８３０ｎｍ、　集光部用
力１０１、周波数２Ｋｌｌｚ）を用いて基板裏面側から
書き込みを行った。

次いで、半導体レーザー（８３０ｎｍ、集光部出カＬ　
ｍＷ）を読み出し光とし、基板をとおしての反射光を検
出してスペクトラムアナライザーにて、ハンド巾３０Ｋ
ＨｚでＣ／Ｎ比を測定した。

また、１１のレーザーを読み出し光を１μ秒巾、３ＫＩ
ｌｚのパルスとして、静止状態で５分間照射した後、及
び、４０’Ｃ１相対湿度８８％の条件下に２０００時間
保存した後の、基体裏面側からの反射率の変化（％）を
測定した。

その結果を表−１に示す。

表−１ 上記の結果から明らかな如く、本発明の色素を用いた場
合は、アニオンとして過塩素酸アニオンを使用した従来
の色素を用いた場合と比較して、照射後及び保存後の反
射率の低下が著しく小さく極めて優れていることが明ら
かである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 シアニン色素カチオンと有機ホスフェートアニオンとの
   塩を主要構成成分とする光学記録材料であって、有機ホ
   スフェートアニオンが次の一般式（ I ）で表されるア
   ニオンであることを特徴とする光学記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子または
   アルキル基を示し、Ｒ＿３は直接結合手、アルキリデン
   基または硫黄原子を示す。）