JPH01203459A - 耐衝撃性を有するポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネート／ポリエチレングラフトコポリマー配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエチレンおよびグラフトしたＫＰＤ
Ｍコポリマー組成物からなる改良された高耐衝撃性を有
する組成物に関する。もう一つの観点では、本発明は、
ポリエチレンテレフタレートボトルやポリエチレンを基
材とするカップの再生によって得られる高耐衝撃性を有
するポリエチレンテレフタレート配合物に関する。

〔従来の技術〕

熱か塑性ポリエステル樹脂について設計された製品は、
これらの樹脂の非常に大きな多用性とそれらの固有の特
性により需要が非常に高い。結晶化速度が遅いポリエチ
レンテレフタレー）　（ＰＥＴ　）は包装において大い
に用いられてきているが、成核剤を用いて結晶化速度を
増加させ、成形後熱処理（アニール）を用いてＰＥＴ製
の成形製品を結晶化することができる。結晶化したＰＥ
Ｔは、結晶化しないＰＥＴに比較して、引張強さ、剛性
、および耐熱性が高くなり易い。

ＰＥＴ　＠脂の優れた工学的性質のために且つ成形ＰＥ
Ｔの総体的％性スペクトルを改良するだめの弛まぬ研究
において、この樹脂は多数のだの樹脂と配合されること
があった。また、特定の添加物を配合して、ＰＩＣＴ含
有配合物の強度並びに成形製品における衝撃強さの稠度
の一般的水準を増加させることもあった。

特定の添加物または熱可塑性ポリエステル樹脂と共に用
いることが提案されてきた耐衝撃性改良剤の例はポリア
ルキルアクリレート、メタクリレートおよび／またはメ
タクリレート（ブリンクマン（Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ　）
ら、米国特許第３，５９１．６５９号明細書）の群であ
るが、その典型的なものはアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏ
ｉｄ　）　Ｋ　Ｍ　−３０（ローム・アンｒ＠ハース・
カンパニー（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａａ　Ｏｏ、　）より
発売されているポリアクリレート樹脂〕である。

ある種のゴム樹脂グラフトコポリマーは、ポリエステル
樹脂の耐衝撃性に影響を与えることが提案された。米国
特許第３，９１９，３５３号明細書（カステルヌーヴオ
（ｃａｓｔｅｌｎｕｏｖｏ　）ら）では、通常のエチレ
ン性不飽和モノマーとグラフトしたＫＰＤＭが有効な耐
衝撃性改良剤であることが開示されている。ポリブタジ
ェンは好ましいエラストマーであることが教示されてい
る。総ての例において、スチレン−メチルメタクリレー
トとグラフトしたポリブタジェンが用いられており、ニ
ジストマーは架橋している。

成形特性の総体的バランスが優れてｂる樹脂配合物の一
つは、ポリエステルとポリカーボネート（ｐｃ）樹脂と
からなるものである。大抵のポリカーボネートの室温に
おける衝撃強さは比較的高いことに留意すべきである。

例えば、レフサン（ＬＨＸＡＮ　）　１０３　（ゼネラ
ル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ　）商標）のような多数の市販のポリカーボネートの
室温でのノツチ付きアイゾツト衝撃（Ｎ工ＲＴ　）　（
フィート−ボンド／インチ）は、約１６〜２０フィート
−ボンド／インチの範囲にあることがある。しかしなが
ら、ポリエステル／ポリカーボネート配合物の化学的強
度を最大にするには、ポリカーボネート含量を低く保つ
のが望まし込。更に、ポリカーボネート樹脂は機械的応
力によるクランキングを受は易く、溶媒または溶媒蒸気
の存在のような好ましくない環境に暴露されることによ
って悪化することがある。

この応力クラックの傾向は、これらのポリエステル配合
物において用いられるポリカーざネート樹脂の量を出来
るだけ少なくするもう一つの理由である。

ポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネート配合物
に耐衝撃性改良剤を添加するときには、最終的な配合物
の特性に対するエステル交換の影響の受は易さも考慮し
なければならない。高剪断条件下で製造される配合物は
、ポリエステルとポリカーボネート成分との間の反応（
エステル交換）によって予測し得ない特性を有すること
がある。

エステル交換反応を抑制剤の使用によっておよび／また
は剪断水準を低下させることによって最低にすることが
できるのは勿論である。

ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびグラフ
トコボリマーデム樹脂材料を基剤とする各種の配合物が
、これまでに提案されてきた（例えば、米国特許第３，
５９１，６５９号明細書、第３，９１９，３５３号明細
書、第４，０２２，７４８号明細書、第４，０３４，０
１３号明細書、第４，０３４，０１６号明細書、第４，
０４４，０７３号明細書、第４，０９６，２０２号明細
書、第４，２６０，６９０号明細書および 第４，２８０，９４９号明細書）。

米国特許第４，２５７，９３７号明細書は、ポリエステ
ル／ポリカーボネート配合物の耐衝撃性がアクリＥ”イ
ｌ”ＫＭ−３３０および７７０９−ＩＰ（ｃ−Ａ・アン
ｆ・ハース・カンパニーノ商標）のようなポリアクリレ
ート樹脂によって改質されることを教示している。

米国特許第４，１７２，８５９号明細書（ニブスタイｙ
　（Ｅｐａｔｅｉｎ　）　）は、ポリエステル、ポリカ
ーボネートおよび衝撃改質剤の配合物であって各種の七
ツマ−を有することができるものを開示しているが、そ
の組み合わせにはＫＰＤＭがある。

米国特許第４，４９３，９２１号明細書は、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ　）　／Ｐ　Ｏ配合物にスチ
レン／アクリロニトリルモノマー混合物、スチレン／メ
チルメタクリレートモノマー混合物またはメチルメタク
リレートモノマー混合物のいずれかをグラフトしたエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ　）　：Ｉ
’ムスパインから成る衝撃改質剤を添加することによっ
てポリエステル系樹脂／ポリカーボネート系配合物の性
能の水準を改良するための弛まぬ努力のもう一つの段階
を示している。

米国特許第４，５４７，５３６号明細書は、デシカント
（ｄｅｓｓｉｃａｎｔ　）　、鉱油およびブロックコポ
リマー耐衝撃改良剤を配合することによるソーダボトル
リグラインドからのＰＩＣＴ　／　Ｐ　１！ｆ成形樹脂
の調製を記載している。不運なことには、この特許明細
書に記載の配合物は、衝撃強さ、特にノツチ付きアイゾ
ツト衝撃値が低い。

耐衝撃改良ポリエステル技術において実現される当該技
術分野において認められている困難さの一つは、改質剤
の効果が予測不可能なこと、すなわちポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ　）またはＰＢＴ樹脂配合物のよう
な一つのポリエステル特性を高める改良剤が、別のポリ
エステルまたはポリエステル配合物ではほとんど特性の
改質を示さないことがあることである。例えば、アクリ
ロイＰＫＭ−３００のようなある種のポリアクリレート
改良剤はＰＢＴ　／　Ｐ　Ｏ樹脂配合物の耐衝撃性を著
しく改良するがＰｌｌｉＴ　／　Ｐ　Ｏ配合物に酎して
は余り効果がない。

米国で生産される総てのプラスチックｚｔｅ）ルの約２
０％はＰＩＴから作られており、これらのｅトルの再循
環が主なＰＢＴ源であることが明らかになっている。こ
れらのボトルは通常はＰＥＴの重量の約６分の１を占め
る高密度ポリエチレン（ＨＤＰＸ）樹脂のベースカップ
を有するポリエチレンテレフタレート樹脂から調製され
る。

分離プラント（再循環装置）は、ボトルを受は取ったま
ま、すなわちベースカップと共に１砕すて、材料を微細
に粉砕し、諸成分、すなわち（ラベルからの）Ｊａ、（
キャップからの）アルミニウム、（ベースカップからの
）ＰＫおよびＰＥＴを空気分離、洗浄および浮遊などの
各種方法によって分離する。ＰＥＴにＰＫが存在するこ
とは、ＰＩＴ樹脂の全体的な性質、特に樹脂の衝撃強さ
に好ましくないので、様々な分離手法を用いて大抵の再
循環成形の最終用途のためのＰＫ不不含ＰＥ泥流得る。

〔発明が解決しようとする課題〕

Ｉ’ＫＴ　／　Ｐ　Ｅ樹脂配合物の特性スペクトル、特
に衝撃強さを改良し且つ再循環装置およびＰＥＴ成形装
置によって現在行われている追加的な分離の必要を省く
ことは極めて望ましいことであろう。

グラフトコポリマーゴム樹脂材料は、ポリエチレンテレ
フタレート／ポリエチレン／ポリカーボネート樹脂配合
物の物性を広いスペクトルについて著しく高めることを
見出だした。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、スチレン−アクリロニトリルモノマー
性材料をグラフトさせたある樵のＫＰＤＭのゴムスパイ
ンポリマーはＰＦ：Ｔ　／　Ｐ　Ｉｌｆ　／　Ｐ　Ｏ配
合物の耐衝撃性を予想が二増加させることを見出だした
。

本発明の組成物は、丈夫で耐衝撃性の高い生成物を成形
するのく好適であり、Ｐ］ｌ：Ｔボトルを磨砕すること
によって調製したＰＥＴ　／　Ｐ　１！ｉ材料をＨＤＰ
Ｋペースカップと配合することから調製することができ
、本発明のグラフトコポリマーゴム樹脂材料は、工学的
品質のＰＥＴ樹脂を得るために再循環したボトルからＰ
Ｉを取り除くことが再循環装置では必要がなくなる。

本発明は、（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹月臥（
ｂ）ポリエチレン樹脂、（ｃ）ポリカーざネート樹脂お
よび（ｄ）スチレン−アクリロニトリルモノマーをグラ
フトした１１＋ＰＤＭ系ゴムを有するグラフトコポリマ
ー組成物との配合物を基剤としている。これらの配合物
は、低いポリカーボネート水準でも耐衝撃性が高い。

ポリエチレンテレフタレートは当該技術分野で周知であ
り、基本的説明は例えば米国特許第２，４６５，３１９
号明細書および第２，４７１．０２３号明細書に記載さ
れている。

「ポリエチレン樹脂」という用語に関しては、産東上で
はこの用語は数パーセントの有為な量のブチレン、イソ
ブチレンまたは１−ヘキセンを含む各糧のコポリマーを
包含するものとなっていることに留意すべきである。本
発明では、ＰＥＴ＆）ル上の外側に保護用下部カップと
して用すられることによって最も好ましいものは密度が
約０．９３〜０．９７．！ｉ’／ＣＣの高密度ポリエチ
レンである。

ポリカーボネート樹脂は既知の方法によって製造するこ
とができ、ゼネラル・エレクトリック・カンパニー　（
Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、　）　、ピ
ッツバーグ、マサチューセッツ、米国の商標レキサン（
ＩＪＸＡＮ　）で発売されているもののような多くの源
から商業的に利用可能である。−船釣には、米国特許第
４，０３４，０１６号明細書、第４，２５７，９３７号
明細書および／または第４，２８０，９４９号明細書に
記載されている芳香族ポリカーボネートの任意のもの、
特にビスフェノ−ルームから誘導された単位を有するも
のを用いることができる。

本発明の第四の成分を後生するグラフトコポリマー材料
は、エチレン−プロピレン−非共役ジエン（ｍｐｐｎ　
）のゴム状の不飽和スパインポリマー上の樹脂形成性モ
ノマー材料のグラフトコポリマーを基剤としている。好
ましい非共役ジエンはエチリデンノルボルネンである。

グラフトしたモノマー性樹脂は、モノマーであるスチレ
ン（置換スチレンをも含む）とアクリロニトリルとから
なっている。スチレン：アクリロニトリルモノマーの比
率は、９０：１０〜４０：６０、好ましくは９０：１０
〜５０：５０、最も好ましくは８０　：　２０〜６０　
：　４０の範囲である。

グラフト共重合法の生成物は実際には、ゴム上での樹脂
の真のグラフトとある低どの量の別個のグラフトしてい
ない樹脂（すなわち、グラフト効率が１００％でないも
の、参考として引用したビアスコウ（Ｐｅａａｃｏｅ　
）の米国特許第４，２０２，９４８号明細書参照）との
混合物であることを理解されるであろう。

本発明のグラフトコポリマーは、エチレン−プロピレン
−非共役ジェンターポリマーに「グラフト樹脂」をグラ
フトさせたものである。

グラフトコポリマーを形成する方法、すなわちスチレン
−アクリロニトリルグラフト樹脂をエチレン−プロピレ
ン−非共役シエンターホリマーにグラフトさせる方法は
、米国特許第３　、４８９　、８２１号、第３，４８９
，８２２号および第３．６４２，９５０号明細書に詳細
に記載されている。これらの３件の特許明細書は総て参
考のために引用している。これらの特許明細書スチレン
−アクリロニトリルだけでなくだの七ツマ−のグラフト
化も同様に教示しているがそこに利用されている方法を
本発明のグラフトコポリマーの形成に応用されることが
強調される。

本発明のグラフトコポリマーはグラフト樹脂稠度、すな
わちグラ７トコ２リマーの総重量に対して約５重量％〜
７５重量％のスチレン−アクリロニトリル濃度を有する
。更に好ましくは、グラフト樹脂は、グラフトコポリマ
ーの総重量に対して約３０重量％〜７０重量うである。

最も好ましくは、グラフト樹脂は、グラフト樹脂は、グ
ラフトコポリマーの総重量に対して約４０重量％〜６０
重量％である。

グラフト樹脂が結合している本発明のターーリマーは、
エチレン対ゾｏｇレンの重量比が約５０：５０から７５
：　２５の範囲であることを特徴としている。更に、エ
チレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマー、いわ
ゆるグラフトコポリマー゛の「ビム」部分は、固有粘度
がテトラリン中１３５℃で測定したとき約１．５〜２．
６の範囲である。ゴム部分のムーニー粘度（ＭＬ−４，
２５７’ｌｌｉ’）は約６０〜１００の範囲である。典
型的には、グラフトしていないゴムは、約４から３０の
範囲のヨウ素価によって定義される。

一般的には、これら４１１類のポリマー性成分は、下表
に示したように変動するものであり、但し、量は配合物
１００部当たりの重量部で表わしている。

（ａ）ポリエステル樹脂　　２０−９０　　　２０−８
０　　　　　４Ｏ−６０（１））ポリエチレン樹脂　　
　１−４０　　　　１−３０　　　　　　１−２０（ｃ
）ポリカー→にネートａ旨　　　５−６０　　　　　１
５−５０　　　　　　　　２Ｏ−４０（ｄ）グラフトコ
ポリマー　　　　　５−５０　　　　　１５−４０　　
　　　　　２０−３０ポリカーボネート樹脂とグラ７ト
コ２リマーとの総量は、−船釣にはＰＩＴ／　Ｐ　ｌ／
Ｐ　Ｏ／グラフトコポリマー配合物の４０重量％より大
きくなるべきである。

好ましい組成物は、高温で良好な成形性と良好な特性と
を兼ね備えるポリエステル樹脂成分（ａ）を主要な割合
で有すると共に十分な量のポリカーざネート樹脂（ｃ）
とグラ７トコボリマー（ｄ）とを有しており高いノツチ
付き衝撃強さを提供するよう罠なっている。

改良剤（ｄ）　ｔ−約６０％より高り水準で使用するこ
とも可能であるが、このような水準まで増加させると、
硬度、引張強さおよび剛性が低下しゃ丁い。

ポリカーボネート（ｃ）の水準には具体的な上限はない
。４０％（またはそれ以上）の（ｃ）ｔ−有する配合物
は、満足な結果を提供することが可能である。

本発明の配合物を調製するには、ＰＥＴ樹脂成分（ａ）
、ポリエチレン樹脂成分（ｂ）、ポリカーボネート樹脂
成分（ｃ）およびグラフトコポリマー組成物（ｄ）を二
軸スクリュー押出機−混合機のような通常のプラスチッ
ク混合装置中で高温で混合する。配合物中のＩＣＰＤＭ
グラフトコポリマーを分散するのに十分な剪断があるか
ぎり混合手順は決定的なものではないので、所望ならば
、成分の任意の２つを最初に混合した後、第三および第
四の成分を順次、同時にまたは配合物として混合しても
よい。

一つの望ましい混合法は、例えば二軸スクリュー押出機
−混合機中で剪断および溶融条件下で最初にグラフトコ
ポリマー組成物（（１）をだの成分（、）、（１））お
よび（ｃ）なしで加工することから成る二段階配合法で
ある。これによって、グラフトコポリマー組成物に含ま
れる樹脂内にＩｉＰＤＭが分散されて、！！：ＰＤＭ−
？ムが不連続相である「反転」組成物が形成される。第
二段階は、例えば二軸スクリューまたは単軸スクリュー
押出機中で低剪断条件下で、反転したグラフト成分（ｄ
）をＰＥＴ　／　Ｐ　ＩＣ配合物、例えばＰＥＴ／ＢＤ
ＰＥ　Ｍ　）ルキャップリグラインド（ａ＋ｂ　）とポ
リカーボネート成分（ｃ）で可塑化することから成って
いる。商業的実施では、これらの二段階は第一と第二の
供給口を有する１台の押出機を用いて１回の押出操作に
麿めることができ、第一の供給口の押出機下流の断面は
グラフトコポリマーを剪断（反転）するのに周込ること
ができ、第二の供給口の断面下流はグラフトを他の成分
（味（１））および（ｃ）と混合するのに用いることが
できる。

反転したグラフト組成物（ｄ）はＰＥＴ　（ａ）、Ｉ’
ｍ（ｂ）またはＰＥＴ／ＰＩ（ａ＋ｂ）とポリカーボネ
ート（ｃ）ペレットと共にペレット化してタンブルブレ
ンｒして、射出成形機または押出機に供給することがで
きる物理的混合物を生成させてもよい。この場合には、
射出または押出装置の可塑化スクリュー＋−４成形加工
中に混合の第二段階を行うことができる。

上記のように、本発明を工、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ　）およびポリエチレン（ｐｌＸ）とポリカ
ーボネート（ｐｃ）およびスチレン−アクリロニトリル
樹脂でグラフトしたエチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン（ＩＰＤＭ　）との四成分配合物は予想外
に高い衝撃強さを有すると共に他の極めて望ましい物理
的および化学的性質の広いスペクトルを有するというこ
とを見出だしたことに基づいている。本発明は、ホトル
ベースキャツデの再生流における残留部からのＰＥを含
むことがある再生ＰＥＴを用いる成形装置Ｋ特に有用で
ある。

下記の実施例によって、発明の実施を更に詳細に説明し
、描写する。

〔実施例〕

下記の例は、ポリエチレンテレフタレート／ポリカーボ
ネートおよびポリブチレンテレフタレート／ポリカーボ
ネート配合物におけるポリアクリレート耐衝撃性改良剤
であるアクリロイｙＫＭ−３３０（ローム・アンド・ハ
ース社の商標）を用いて行った耐衝撃性の結果を示す。

表−１に示した配合物は、アクリロイドＫＭ−３３０ｔ
”　ＰＥＴ　（コダパック（ＫＯＤＡＰＡＫ　）　７３
５２、イーストマン・ケミカルズ（ＫＡ８ＴＭＡＮ　ａ
ｍＥＭ工０ＡＬＳ　）社の商標）またはＰＢＴ　（バロ
ックス（ＶＡＬＯＸ　）６１０、ゼネラル・エレクトリ
ック社の商標）およびポリカーボネート樹脂（ビス−７
二ノールムとホスゲンとの反応生成物（レフサン（ＩＦ
：ＸＡＮ　）１４１、ゼネラル・エレクトリック社の商
標）〕で、スストンげ・グイとベレット化装置とを備え
る１　′単軸スクリュー押出機中で溶融すること罠よっ
て調製する。機械的性質の試験用の標本は、ｖ８インチ
射出成形したブラックから切り取る。

表−１（およびその他の表）において、それぞれの成分
の量は重量部で表わし、ＰＦ：Ｔはポリエチレンテレフ
タレートを表わし、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレー
トを表わし、Ｐａはポリカーボネート樹脂を表わし、Ｎ
工ＲＴは室温でのノツチ付きアイゾツト衝撃（ＡＳＴＭ
Ｄ　２５６　）強さ（ノツチの１インチ当たりのフィー
ト・ボンドで表わした値）を表わす。Ｎ工ＲＴ　（アニ
ール）とは、循環空気オープン中で１５０℃で２時間標
本を７ニールした後に測定した室温でのノツチ付きアイ
ゾツト衝撃強さを意味する。アニール工程はＰＥＴを結
晶化して、配合物の引張強さおよび剛性を増加させる傾
向がある。ＰＢＴ配合物は、成形時に結晶化する。

表−１ 比較例　　　　１２　　　３　　　４５　　　６ＰＢＴ
　　　　　　　７０　　６０　　５０ｐｃ　　　　　　
　　２０　２０　　２０　　２０　２０　　２ＯＮ工Ｒ
Ｔ（成形時）　　３．１　２１．２　１７．８　１．５
　１４．９　１１．７上記の比較例は、所定のポリアク
リレート添加物はある種のポリエステル／ポリカーボネ
ート配合物、％ＫＰＢＴ／ＰＣ配合物に対して耐衝撃性
改良剤として満足な働きをするが、この添加物が同類の
ポリエステルとはいえ別のポリエステルの耐衝撃性に同
様な効果を有するかどうかを予測できないことを示して
いる。

下記の表−２におけるＡ、ＢおよびＣで表わされる３穐
類のグラフトコポリマーは、エチレンー！ａピレンーエ
チリデンノルボルネンＫＰＤＭターボリマービム（Ｋ／
Ｐ比、６Ｖ４０、ムーニー粘度６８　　ＭＬ−４，２５
７°Ｐ１　ヨウ素価２０）をスパインゴムとして用い、
米国特許部４，２０２，９４８号明細書（ピアスコニ（
Ｐｅａａｃｏｓ　）　）に記載のスラリー法によって調
製する。それぞれのグラフトの樹脂形成性七ツマ−は、
グラフトコポリマーの樹脂部分の組成を示して騒る表−
２に挙げている。

グラフトコポリマーの総体的樹脂／　ＥＰＤＭ比は、そ
れぞれの場合に５０ｂＯである。

表−２ ム　スチレン／ア／す０二Ｈ＃　　　　　　　　　　　
７２／２８Ｂ　スチレン／メチルメタクリレート　　　
　　　　　５０１５０Ｃメチルメタクリレート　　　　
　　　　　　　　　１００表−３に挙げた配合物は、ス
トランドダイとペレット化装置とを備えた５３ｍウニル
ナ−とゾ７リーデラーの二軸スクリュー押出機中でグラ
フトコポリマー（Ａ、ＢまなはＯ）’！−最初に溶融す
ることＫよって調製する。ペレット化したグラフトを次
にＰＢＴ　（バロックス（ＶＡＬＯＸ　）　３１０　、
ゼネラル・エレクトリック社の商標）とポリカーボネ−
）１１脂（ビスフェノール−Ａとホスゲンとの反応生成
物、レフサン（Ｌｌ！：ＸＡＮ　）　１０３　、ゼネラ
ル・エレクトリック社の商標）と共に１／３インチ単軸
スクリュー押出機中で溶融して、表−３に示す配合物を
作成する。機械的特性試験の標本は、１／８インチ射出
成形ブラックから切り取る。

表−３ Ａ　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　３０ＰＢ
Ｔ　　　６０　　６０　　６０　　７０　　５０　　５
０ＰＣ２０２０２０２０２０２Ｏ Ｎ工ＲＴ　　　１７．８　１５．０　１７．９　２．６
　１９．２　１９．ＯＡ　　　　　　　２０ ＰＢＴ　　　４０　　４０ ｐｃ　　　　４０　　４Ｏ Ｎ工ＲＴ　　　１６．４　１６．２ 実施例１５〜２４ 下記の表−４の例は、添加成分またはＰＦｉＴ／’ＰＣ
樹脂配合物中の残部としてのＰＫ樹脂を含有することに
よって成形品に生じる有害な耐衝撃性の結果と、本発明
のゴムグラフトコポリマーを配合することによって達成
される顯著な耐衝撃性の改善を示す。

「ポリエチレンテレ７タレートリグラインー」という用
語は、ＰＥＴ製品、主ＩＣｆｆトルの再生によって得ら
れるＰＫＴ樹脂を指す。「ポリエチレンリグラインＶ」
という用語は、ＰＫｌ製品主としてボトルベースカップ
の再生によって得られるＰＫ樹脂を指す。ｒ　ｐＢｔリ
グラインド」は、ニコン・インダストリーズ（ＮＹＯＯ
ＮＮ工ＮＤＵ８ＴＲ工Ｅ８　）から得られ、ＰＫ？ソー
ダボトル再生品である。ｒｐｍリグラインド」とは、エ
ム・エイ・インダストリーズ（Ｍ、ム、工ｎｄｕａｔｒ
ｉｅｓ　）から得られ、ＰＫメソ−ボトルベースカップ
再生品である。

「ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンリグライ
ンド」とは、ＰＥＴ　／　Ｐ　ｌ製品、主にＰＥＴボト
ルおよびその上に取り付けられているＰＫベースカップ
の再生から得られるＰＥＴ　／　Ｐ　Ｘ樹脂配合物を指
す。

ポリカーボネート（ｐｃ）樹脂（ビスフェノール−Ａと
ホスゲンとの反応生成物）は、レキサン１４１　（ＧＫ
の商標）である。ガードナー落下ｌ量試１ｋ　（ＤＷＴ
　）では、６ボンドの重量の５／８　’半球状ストライ
カーと１／８′の厚みのブラック上の１．２５’の支持
体を用いる。引張特性は、ＡＥｉＴＭＤ６３８にしたが
って測定する。

ＫＰＤＭグラフトＦは、米国特許部４，２０２，９４８
号明細書（ぎアスコエ（Ｐｅａａｃｏｅ　）　）　Ｋ記
載のスラリー法によってｖＩ４製し、スパインゴムとし
てエチレン−プロピレン−エチリデン−ノルざルネン（
ＥＰＤＭ　）ターポリマーゴム（ｚ／ｐ比６Ｑ／４Ｑ、
ムーニー粘度６８ＭＬ−４，２５７’１？Ｉ、ヨウ素価
２０）ｔ−用いる。グラフトコポリマーＦの樹脂は、比
率が７２／２８のスチレン−アクリロニトリル樹脂であ
る。ＩＰＩ）Ｍの樹脂に対する重量比は、５い０である
。

表−４に示した配合物は、最初にストランＶダイとペレ
ット化装置とを備えた５６鴎ウニルナ−とプ７リーデラ
−の二軸スクリュー押出機中でグラフトコポリマーを溶
融することによって調製する。ペレット化したグラフト
を次Ｋ　３０　ｔｚ　Ｚ８に二軸スクリュー押出機中で
他の成分と共に溶融して、配合物を作成する。機械的特
性試験の標本は、射出成形によって調製する。

表−４ ＩＰＤＭグラフト？ アクリロイドＫＭ−３３０３０ ＰＥＴリグラインド　　　　　１００　　　　５０　　
　５０　　３７．５ＰＫリグラインド　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０　　１２．５ボリカーポ°
ネー）　　　　　　　　　　　　　　５０　　　　２０
　　　　２ＯＮ工ＲＴ（フィート・ボン　　　　１．０
　　　　２．０　　　１．５　　　８．１シ９ンチ）（
＃［） Ｎ工ＲＴ（フィート−ボン　　　　０．８　　　　１．
３　　　１．１　　　　４．１シイ″／ｆ）（ア二ｉル
） ＤＷ？（インチ・ボンド）０７５−” ＣＭ）　　　　　　　　２４ＯＮＢ　　　２４ＯＮＢ　
　　　＜３　　　１２ＤＷＩ（−１／？−ボ／Ｉｓ）”
”　　　１２　　２４ＯＮＢ　　　　＜３　　　１２（
アニｉル） 引張強さ（ｐｓｉ）　　　　　８８５３　　８９４２　
　５２８１　　４２７８（がひ疏寺） 引張強さ（ｐｓｉ）　　　　１２，００７　１０，５４
６　　５９２８　　４９０８（アニｉル） 表−４（続き） ＫＰＤＭグラフトＩＦ　　　　　　　　３０　　　　３
０　　　　２５　　１７．５アクリロイドＫＭ−３３０ ＰＥＴリグラインド　　　　　３７．５　　　４５　　
　　５０　　　　５０ＰＨリグラインド　　　　　　１
２．５　　　　　５　　　　　５　　１２．５ポリカー
ポ°ネート　　　　　　　２０　　　　２０　　　　２
０　　　　２ＯＮ工ＲＴ（フィート・ボン　　　１５．
８　　１９．２　　１７．４　　　５．１シインテ）（
１Ｍ４） Ｉｎけ（フィート・ボン　　　５．６　　　６．１　　
　３．６　　　１．２ド／インチ）（ア二ｉル） ＤＷ工（インチ・ボンド）”　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５−”（惑ツゑ寺）　　　　　　　　２４
ＯＮＢ　　２４ＯＮＢ　　２４ＯＮＢ　　２４ＯＮＢｐ
ｗｘ（イ：ｙチー？！ン）Ｆ）”　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０−”（アニール）　　　　　　　
２４ＯＮＢ　　２４ＯＮＢ　　２４ＯＮＢ　　　１００
引張強さＣｐａｌ）　　　　４７８８　５３２１　　５
７０４　５７６０（郁頃杉寺） 引張強さ（ｐｓｉ）　　　　５７７３　６２５３　６７
８５　７１２７（アニール） 表−４（続き） ！ＰＤＭグラフトＩＰ　　　　　　　　　　　　　　　
　３０アクリロイドＫＭ−３３０３０ ＰＥＴリグラインー　　　　　　　　　　　　　　５０
　　　　　５０Ｆｌｉｔリグ２インＶ ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０　　　　　　２ＯＮ工ＲＴ（フィート・ボン　　　
　　　　　　２２．５　　　　１８．４ド／インチ）（
成形時） Ｎ工ＲＴ（フィート・ボン　　　　　　　　　２２．０
　　　　４．５ら７インチ）（アニール） ＤＷ工（インチ・ボンＰ）”（扉」彩寺）　　２４ＯＮ
Ｂ　　　　２４ＯＮＢＤＷ工（インチ・ボンド）“（ア
ニール）　　　２４０）ＪＢ　　　　２４ＯＮＢ引張強
さ（ｐｓｉ）　（成形時）　　　　　５３４５　　　５
０２０引張強さ（ｐｓｉＸアニール）　　　　　　６２
０２　　　６１３４、デート末端近くの低値。

軸：　破損なしくすなわち、機械の容量を超過）。

表−４の実施例１９〜２２は、ＰＥＴソーダーボトル’
Ｊ−Ｉ’ｍベースカップと共に再生するときに生成する
ＰＩＴ　／　Ｐ　Ｅ配合物の場合のようなＰＩ樹脂を含
むＰＩＴ樹脂組成物の耐衝撃性の顕著な改良を実現し得
ることを示している。実施例１９はＰＥＴ／ＰＩソーダ
ーボトルの再生グラインＶで見られるＰＥＴ　／　Ｐ　
ｌ比の近似値に就いての特別な場合である。

更に、実施例１９．２０および２１で得られる結果を実
施例２２の結果と比較すると、−リカーボネートとグラ
フトコポリマーの重量％が４成分の全配合物の４０％を
超過するとき更に大きく特性が向上することを示してｈ
る。

本発明のグラフト改良剤が無い場合には、ＰＲ″ｔＰＩ
Ｔ　／　Ｐ　Ｏ配合物へ添加すると、すなわち実施例１
７と実施例１６とでは、（ＤＷ工で測定した）耐衝撃性
が顕著に降下することは特に留意すべきである。更に、
アクリロイドＫＭ−３３０改良剤はＰ　ＩＣ／　Ｐ　Ｏ
配合物（実施例２４）に良好な耐衝撃性を実現するのに
有効であるが、ＰＩ！！が存在するときには（実施例１
８）、耐衝撃性改良剤としては比較的無効である。

ＤおよびＥで現される２ｓ類のグラフトコポリマーは、
米国特許第４，２０２，９４８号明細書（ピアスコニ（
Ｐｅａｓｃｏｅ　）　）に記載のスラリー法で調製する
。グラフトコポリマーＤは、スパインゴムトシテエチレ
ンーゾロビレンーエチリテンーノルポルネン鵞ＰＤＭタ
ーボリマープム（ｌ／Ｐ比６０／４０、ムーニー粘度６
８ＭＩ、−４，２５７’ｌ？、ヨウ素価２０）を用いた
。ＤおよびＥのグツ７ＨＣおける樹脂形成性七ツマ−は
、比率が７２／２８のメチルメタクリレートである。Ｅ
ＰＤＭの樹脂に対する重量比は、５Ｑ１５０である。

表−５に示した配合物は、最初にストランドダイとペレ
ット化装置とを備えた５３ｍウニルナ−とデ７リーデラ
一の二軸スクリュー押出機中でグラフトコポリマー（Ｄ
、ＩＣまたはＦ）を溶融することによって！！ＩＩ製す
る。ペレット化したグラフトを次にＰＥＴ　（コダパツ
ク（ｘｏＤＡｐＡｘ　）　７３５２、イーストマン・ケ
ミカルズ（］！ｉＡ８ＴＭＡＭ　０ＨＩＩ：Ｍ工０ＡＩ
ＩＳ　）社の商標）およびポリカーボネート樹脂〔ピス
ーフェノールムとホスダンとの反応生成物（レフサン（
ｘ、ｘｘｈｘ　）　１４１　、ゼネラル・エレクトリッ
ク社の商標）〕と共に１１′単軸スクリユ一押出機中で
溶融することによって調製する。機械的性質の試験用の
標本は１．１／８インチ射出成形したブラックから切り
取る。

表−５ Ｄ　　　２０　　　　　　　　　　　２０１１ｆ　　　
　　　　２０　　　　　　　　　　　　２（！？　　　
　　　　　　　２０　　３０ ＦｉＴ６０　　６０　　６０　　５０　　５０　　５０
ＰＣ２０２０２０２０３０３Ｏ Ｎ工ＲＴ　　　３．０　１．９　１０．２　１８．７　
１８．４　１５．６（Ｊ＃ｉｉ＃　） Ｎ工ＲＴ　　　Ｏ，８０，７０，８ｆ５．２　４．６　
５．３（ア二ｉル） 表−５（続き） Ｄ　　　　　　　２０ Ｉｎ　　　　　　　　　２０ Ｆ　　　　２０　　　　　　　２０ ＰＩ！：Ｔ　　　　５０　４０　４０　４０ＰＣ５０４
０４０４Ｏ Ｎ工ＲＴ　　　１９．３１９．５１６．０１９．１（戯
時） Ｎ工ＲＴ　　　　４．８１５．８１２．１　１７．７（
〉怜） 表−５はスチレン−アクリ日ニトリルをグラフト樹脂と
して含有するグラフ）Ｆについてのノツチ付きアイゾツ
ト衝撃が全般的に優れて−ることを示している（実施例
２７．２８．３１および６４）。

ＧおよびＲで表される２種類の別のグラフトコポリマー
を、Ｇの樹脂形成性モノマーがメチルメタクリレートで
あってＦｉＰＤＭ　／樹脂比が４７１５３であり、Ｈに
おける樹脂形成性コモノマーがスチレン−メチルメタク
リレート（５Ｇ１５０　）であってＫＰＤＭ　／樹脂比
が４７１５３であることを除いてコポリマーＤおよびＦ
と同様Ｋｖ！４製した。

表−６の配合物を、実施例１５〜２４の配合物と同様に
して調製し、標本を同様にして調製した。

表−６ Ｇ　　　　３０　　　　　　　　　　　　２０Ｈ３０ Ｄ　　　　　　　　　　　　　　３０ Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｐ
ｍＴ５０　５０　５０　５０　５０　４０ＰＣ２０２０
２０２０２０４Ｏ Ｎ工ＲＴ　　　８．６　６．８１４．３１１．９１５．
２１２．７（ア二ｉル） 表−６（続き） 実施例　　　　４１　　　４２　　　４３　　　４４Ｈ
２０ Ｄ　　　　　　　２０ Ｂ　　　　　　　　　　２０ １’　　　　　　　　　　　　　２０ ＰＦｉＴ　　　４０　　４０　　４０　　４０ＰＣ４０
４０４０４Ｏ Ｎ工ＲＴ　　　１６．２　１ｓ、ａ　　１２．１　１７
．７（アニール） 上記表−６は、ＰＥＴ／ＰＣ配合物において、優れた結
果が一般的に本発明のグラフト樹脂によって実現される
ことを示している（実施例６９および４４）。

本発明の上記実施例は他のポリカーボネート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン樹脂または
前記のようにグラフトしたエチレン−プロピレン−非共
役ジェンターポリマーを用いて繰り返すこともできる。

手続補正書（、。

１二　１年　２月１６日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリエチレンテレフタレート、（ｂ）ポリ
   エチレン樹脂、 （ｃ）ポリカーボネート樹脂、および （ｄ）エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムスパイ
   ンに対するスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラフト
   コポリマーであつて、上記スチレン−アクリロニトリル
   樹脂がグラフトコポリマーの約５〜７５重量％の量で存
   在するものからなる配合物であつて、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との１００部当たりの
   重量部で表わされる（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ａ）の
   比率が（ａ）２０〜９０、（ｂ）１〜４０、 （ｃ）５〜６０、および （ｄ）５〜５０であることを特徴とする、配合物。
2. （２）（ａ）ポリエチレンテレフタレート、（ｂ）ポリ
   エチレン樹脂、 （ｃ）ポリカーボネート樹脂、および （ｄ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
   ゴムスパインに対するスチレン−アクリロニトリル樹脂
   のグラフトコポリマーであつて、上記スチレン−アクリ
   ロエトリル樹脂がグラフトコポリマーの約５〜７５重量
   ％の量で存在するものからなる配合物であつて、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との１００部当たりの
   重量部で表わされる（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の
   比率が（ａ）２０〜９０、（ｂ）１〜４０、 （ｃ）５〜６０、および （ｄ）５〜５０であることを特徴とする、配合物。
3. （３）（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）
   ポリエチレン、 （ｃ）ポリカーボネート樹脂、および （ｄ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
   ゴムスパインに対するスチレン−アクリロニトリル樹脂
   のグラフトコポリマーであつて、上記スチレン−アクリ
   ロニトリル樹脂がグラフトコポリマーの約５〜７５重量
   ％の量で存在し、上記グラフトコポリマーが反転組成物
   であつてゴムが不連続相であるものからなる配合物であ
   つて、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との１００部当
   たりの重量部で表わされる（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（
   ｄ）の比率が（ａ）２０〜８０、（ｂ）１〜３０、 （ｃ）１５〜５０および （ｄ）１５〜４０であることを特徴とする、配合物。
4. （４）（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂（ｂ）ポ
   リエチレン樹脂、 （ｃ）ポリカーボネート樹脂、および （ｄ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
   ゴムスパインに対するスチレン−アクリロニトリル樹脂
   のグラフトコポリマーであつて、上記ステレン−アクリ
   ロエトリル樹脂がグラフトコポリマーの約６０〜７０重
   量％の量で存在し、グラフトコポリマーが剪断および溶
   融条件下で加工されて、このグラフトのゴム部分を樹脂
   状部分内に分散してゴム部分が不連続相である反転組成
   物を形成した後（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と配合する
   ものからなる配合物であつて、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との１００部当たりの
   重量部で表わされる（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の
   比率が（ａ）２０〜９０、（ｂ）１〜４０、 （ｃ）５〜６０および （ｄ）５〜５０であることを特徴とする、配合物。
5. （５）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の比率が、
   （ａ）２０〜８０、 （ｂ）１〜３０、 （ｃ）１５〜５０、および （ｄ）１５〜４０である、請求項１に記載の配合物。
6. （６）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の比率が、
   （ａ）４０〜６０、 （ｂ）１〜２０、 （ｃ）２０〜４０、および （ｄ）２０〜６０である、請求項１に記載の配合物。
7. （７）（ａ）ポリエテレンテレフタレート樹脂（ｂ）ポ
   リエチレン樹脂、 （ｃ）ポリカーボネート樹脂、および （ｄ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
   ゴムスパインに対するスチレン−アクリロニトリル樹脂
   のグラフトコポリマーであつて、上記スチレン−アクリ
   ロニトリル樹脂がグラフトコポリマーの約６０〜７０重
   量％の量で存在するものからなる配合物であつて、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との１００部当たりの
   重量部で表わされる（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の
   比率が（ａ）２０〜９０、 （ｂ）１〜４０、 （ｃ）５〜６０および （ｄ）５〜５０である配合物の製造法であつて、剪断お
   よび溶融条件下でグラフトコポリマー（ｄ）を加工して
   、グラフトのゴム部分をその樹脂状部分内に分散させる
   ことによつてゴム部分が不連続相である反転組成物を形
   成させ、その後 生成する反転グラフトを成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ
   ）と配合することを特徴とする方法。
8. （８）前記スチレン−アクリロニトリル樹脂がグラフト
   コポリマーの約３０〜７０重量％で存在し、（ａ）、（
   ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の比率が、（ａ）２０〜８０
   、 （ｂ）１〜３０、 （ｃ）１５〜５０、および （ｄ）１５〜４０である、請求項７に記載の配合物の製
   造法。
9. （９）（ａ）ポリエチレンテレフタレートリグラインド （ｂ）ポリエチレンリグラインド （ｃ）ポリカーボネート樹脂、および （ｄ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
   ゴムスパインに対するスチレン−アクリロニトリル樹脂
   のグラフトコポリマーであつて、上記スチレン−アクリ
   ロニトリル樹脂がグラフトコポリマーの約５〜７５重量
   ％の量で存在するものからなる配合物であつて、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との１００部当たりの
   重量部で表わされる（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）の
   比率が（ａ）２０〜９０、 （ｂ）１〜４０、 （ｃ）５〜６０および （ｄ）５〜５０であることを特徴とする、配合物。
10. （１０）（ａ）ポリエチレンテレフタレート／ポリエチ
    レンリグラインド （ｂ）ポリカーボネート樹脂、および （ｃ）エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムスパイ
    ンに対するスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラフト
    コポリマーであつて、上記スチレン−アクリロニトリル
    樹脂がグラフトコポリマーの約５〜７５重量％の量で存
    在するものからなる配合物であつて、 （ａ）と（ｂ）と（ｃ）との１００部当たりの重量部で
    表わされる（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との比率が（ａ）２
    ０〜９０、（ｂ）５〜６０および （ｃ）５〜５０であることを特徴とする、配合物。