JPS61201247A - ハロゲン化銀写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、漂白促進剤放出型カブラーを含むハロゲン化
銀写真要素に関する。 〔従来の技術〕 漂白工程を含む方法によって色素像を形成するのに有用
な写真材料は、公知でありかつ市場で使用されている。 このような材料及び方法は、例えばＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ％ｃ　Ｐｒｏ
　ｃｅｓｔ　。 第４版、Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅ＠編集、４．６２〜４６３
頁及び３３５〜３６１頁に記載されている。このような
写真材料に漂白促進剤放出型カプラーを使用することは
、Ｒｅ、ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ−ｒｅ、　１９
　フ　３年、Ｉｔｅｍ屋１１４４９に記載されている。 ＢＡＲＣとしても知られている漂白促進剤放出型カプラ
ーは、写真要素の処理の間に放出される漂白促進剤部分
としてヘテロ環式基を含んでいた。これらの漂白促進剤
放出型カプラーは、不所望な程度の不利な現像効果を起
こす。 力、プリング位置にチオエーテル基を有するカプラーは
、写真の分野で知られている。このようなカプラーの例
は、例えば米国特許第３，２２７，５５４号及び同第４
，２９３，６９１号明細書に記載されている。 これらの化合物は、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラ
ーとして有用であ、る。現像抑制剤放出型力グラと言わ
れるカプラーのを１とんどすべては、チオエーテル基を
有し、写真材料の親水性乳剤層における一つの位置にカ
プラーを保持するのを補助するために油溶性Ｖｃ′／ｉ
：っている。このようなカプラーは、この目的でバラス
ト基を有するのが典型的である。これらは、漂白促進剤
化合物の場合のように、銀に対する強い親和性と水溶性
とのバランスを必要としない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 色素形成性力シラーを含む色素形成性ハロゲン化銀写真
要素において漂白される鋏の−（−センテジ及び銀の漂
白速度は、露光及び処理に対して望ましい程には良好で
ない。カプリング位置にチオエーテル基を有し、油溶性
（典型的には、バラスト基の存在の結果として）である
力１ラーは、銀に対する十分に強い親和性及び水溶性バ
ランスを生じない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、漂白促進剤放出型カプラーが、式：％式％ 〔式中ＴＩＭＥはタイミング基を表し、ｎは０又はｌを
表し、Ｒ，は結合基、好ましくは炭素原子数１〜８のア
ルキレン基又は −Ｎ ７　　　　ＩＩ （Ｌ′） （式中Ｌ′は炭素原子数１〜８のアルキレン基又はフェ
ニレン基を表す）を表し、そしてＲ２は水溶化基、好ま
しくはカル？キシ基、又はその前駆体を表す〕で表され
る放出可能な漂白促進剤部分（４）を有するカプラー部
分（基）を含むものである、ハログン化鋼写真乳剤層及
び漂白促進剤放出型カプラーを含むハロゲン化銀写真要
素を提−供することによって前記の問題点を解決し、露
光及び処理したときに、このような写真材料における欽
の所望の漂白を可能にする。 放出可能な漂白促進剤基は、漂白工程の促進を可能にす
る、写真要素の処理中の時点に漂白促進剤基を放出しう
る基を有する化合物上の位置に存在する。漂白促進剤放
出化合物は、カプリング位置に漂白促進剤基を有するカ
プラーであるのが好ましい。カプラーは、色素形成性力
シラーであってよいが、必ず１〜も色素形成性力シラー
である必要はない。 前記のような露光されたハロダン化銀写真要素の現像方
法ヤ、銀漂白工程を含む方法において、漂白工程を、漂
白促進剤放出化合物、好ましくは前記のような漂白促進
剤放出型カプラーから放出ａｈる漂白促進剤基の存在で
行うと、漂白が改良される。 本明細書において、用語「カプラー」とは、力シラ一基
及び漂白促進剤基（ＴＩ］１４Ｅ）ｎ−Ｓ−Ｒ，−Ｒ２
を含むすべての化合物を表す。本明細書において用語カ
プラー某社、化合物の、漂白促進剤基以外の部分を言う
ものとする。 硫黄原子及び水溶化基Ｒ２を結合する特定のＲ。 基を変動させて、水溶性、拡散性、釧親和性、釧イオン
錯体溶解性、欽現像効果及び他のセンシトメトリー効果
のようカバラメータを調節することがてきる。Ｒ，を変
性することによってこれらのノラメータを調節できるの
で、特定のカプラ一基及び特定の水溶化基を選択する際
に、これらの／母ラメータは重要視される必要はなく、
このような基の選択及び特定の写真要素及び方法には、
自由である。 処理する際に、漂白促進剤断片は、適切な時期に−単位
として放出される。即ち、−Ｓ−Ｒ，−Ｒ２社−単位と
して放出される。写真要素における漂白促進剤断片の拡
散の速度及び合計時間は、処理の間に、写真要素の適切
な層中で漂白を促進しうるようなもので寿ければなら寿
い。タイミング基が存在する場合、この基も−単位とし
て−Ｓ−Ｒ，−Ｒ２を放出する。Ｒ１及びＲ２を選択す
ることによって、化合物の残りの部分、好ましくはカプ
ラーの残りの部分から漂白促進剤基を放出する速度及び
合計時間に影響することもできる。漂白促進剤基が処理
工程及び写真要素に悪影響を及ぼさないことが必要であ
る。最適なＲ１及びＲ２基の選択によって十分に水溶性
の漂白促進剤を選択して、漂白促進剤基の現像抑制作用
を最小にし、漂白促進剤の活性を向上させる。これは、
有用表現像抑制剤放出化合物である化合物類と、有用な
漂白促進剤放出化合物である化合物との区別を助ける。 放出可能な漂白促進剤基を有する、好ましい写真用カプ
ラーは、式： 〔式中ＣＯＵＰ　Ｆｉカプラー基を表し、ｍは１〜８を
表し、Ｒ，及びＲ４はそれぞれ独立に水素又は炭素原子
数１〜４のアルキル基を表し、 町 （Ｃ）ｍ Ｒ４ 中の炭素原子の総数は１〜８である〕で表される。 アルキル基は、直鎖又は分枝鎖のアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−ゲロビル基、ｉ−ゲロビル基、
ｎ−ブチル基及びｔ−ブチル基を含む。 カプラー基は、酸化された発色現像剤と反応して漂白促
進剤基の放出を可能にする任意の基であってよい。カプ
ラー基は、酸化された発色現像剤と反応したときに色素
を生成する常用の色素形成性力シラーに有用なカプラー
基並びに酸化された発色現像剤と反応したときに無色の
生成物を生ずるカプラ一基を含む。 カプラー基は、油溶性基を有するか、又は有し々くてよ
い。これはモノマーであるか、又はダイマー、オリゴマ
ー若しくはポリマーのカプラーの一部を形成していても
よく、これらの場合に轄１個より多くの漂白促進剤基が
カプラーに含まれていてよい。各カプリング位置が漂白
促進剤基を放出することができる。 特定のカプラ一基、特定の発色現像剤及び処理の型に応
じて、カプラー基と酸化された発色現像剤との反応生成
物は、（１）発色し、非拡散性であり、この場合には、
形成された場所に留まる；（２）発色し、拡散性であり
、この場合には、形成された場所から処理中に除去され
るか又は異なる場所に移動することができる；又は（３
）無色で、拡散性又は非拡散性てあり、この場合には、
反応生成物が画像濃度に寄与しない。（２）及び（３）
の場合には、反応生成物は初めは発色し及び／又は非拡
散性であるが、処理の経過中に無色及び／又は拡散性生
成物に変換してもよい。 漂白促進剤基は、カプラーと酸化された発色現像剤とが
反応したときに漂白促進剤基を置換することのできるカ
プラー基の各カプリング位置で結合される。 前記のような漂白促進剤放出性有機化合物、、好ましく
は漂白促進剤放出型カプラーにおいて、漂白促進剤基は
、タイミング基（ＴＩＭＥ）を介して有機化合物の残り
の部分に結合されていてよい。前記の構造式におけるＴ
ＩＭＥは、ＣＯＵＰから時間調節して−Ｓ−Ｒ，−Ｒ２
を放出することを可能にする基である。タイミングメカ
ニズムは、カグラー基から写真に有用な基を放出するの
に有用な任意のタイミングメカニズムであってよい。例
えば、タイミングメカニズムは、例えば米国特許第４．
２４８，９６２号又は同４，４０９，３２３号明細書に
記載されているようなものであってよい。 漂白促進剤基の放出は、一つの反応を含むか、又は連続
反応を含む。例えば、漂白促進剤基を放出するため、Ｔ
Ｉ部基内で２以上の連続反応が起とる必要がある。別の
例として、ＴＩＭＥ基は２個の漂白促進剤基をＴＩＭＥ
基土の異なる位置に結合して有することができ、カプラ
一基からＴＩＭＥ基が放出されると、２つの反応が連続
して起こり、２個の漂白促進剤基の連続放出を可能にす
る。別の例は、写真に有用な基が結合している別のタイ
ミング基を含む第二のカプラー基を放出し、第二のカプ
ラー基が酸化された発色現像剤と反応した後に放出され
るＴＩＭＥ基におゆる反応である。 ＴＩＭＥ基は、ＣＯＵＰと酸化された発色現像剤との反
応速度、ＣＯＵＰから放出されたら−ＴＩＭＥ−Ｓ−Ｒ
１−Ｒ２の拡散速度及び−８−Ｒ，及びＲ２の放出速度
の一つ以上を調節しうるような基及び置換基を含んでい
てよい。ＴＩＭＥ基は、付加的置換基、例えばタイミン
グ基に結合したまま残り、独立して放出されうる写真に
有用に付加的基を含んでいてよい。ＴＩＭＥ基は、バラ
スト基を含んでいてよい。 代表的ＴＩＭＥ基は、米国特許第４，２４８，９６２号
及び同第４，４０９，３２３号明細書に記載されている
。 Ｒ２は、場合により水溶化基に対する前駆基であってよ
い。例えば、Ｒ２１１、加水分解すると水溶化カルぎン
酸基を形成するエステル基であってよい。 下記のＲ２基は、有用な水溶化基及びその前駆基の例で
ある： 　ＣＯＯＨ −ＣＯＯＣＨ３ −ＣＯＯＣ２Ｈ５ −ＮＨＳＯ２ＣＨ３ −Ｎ■ｃＯＯｃＨ３ ＮＨＣ００Ｃ２■５ ｏ３Ｈ ＯＨ ｆ−人 −Ｎ　　　　　Ｏ ＼　　ｌ ーＳＯ２ＮＨ２ ＮＲ５Ｒ６［式中８５は■又は炭素原子数１〜４のアル
キル基を表し、Ｒ６は炭素原子数１〜４のアルキル基を
表し、Ｒ５及びＲ６の少なくとも一方はアルキル基であ
り、Ｒ５及びＲ６における合計炭素原子数は８以下であ
る〕。 下記のものは、有用なＲ２基の例である：Ｃ■２ −　ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１｛２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ ２Ｈ５ −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ −Ｎ １ｔ、　　　１％ （Ｌ）− 〔式中Ｌ′は炭素原子数１〜８のアルキレン基又はフェ
ニレン基を表す〕、例えば −Ｎ １ｔ　　　　ＩＩ ＣＨ２ＣＨ２ 若しくは Ｎ ／／ＩＩ 次に、本発明に有用寿代表的ＣＯＵＰ基を記載している
特許明細書及び刊行物を列挙する：とれらの構造におい
て、各ＣＯＵＰ基中の不飽和結合社ＴＩＭＥ基への結合
点を示すか、又はＴＩＭＥ基が存在し表い場合には、漂
白促進剤基への結合点を示す。ＴＩＭＥ基における垂直
々不飽和結合は、ｃｏｕｐの結合点を示し、ＴＩＭＥに
おける水平な不飽和結合は漂白促進剤基の結合点を示す
。 １、ＣＯＩＴＰ Ａ、酸化された発色現像剤と反応したときにシアン色素
を形成する有用なカプラーは、米国特許第２、フ　フ　
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．０
０２，８３６号、同第３，０３４，８９２号、同第２．
４　フ　４，２９３号、同第２．４２３．フ　３０号、
同第２．３６７，５３１号、同第３，０４１，２３６号
及び同か４．６６６，９９９号明細書のような代表的特
許明細書に記載されている。 このようなカプラーは、酸化された発色現像剤と反応し
たときにシアン色素を形成し、カプリング位置、即ち、
カプラ一基の４一位に放出可能な漂白促進剤基を結合し
て有するフェノール類及びナフトール類であるのが好ま
しい。好ましいシアン色素形成力プラー基の構造は、下
記のとおりである： ＯＨ。 ＋ＣＯＮＨＲ，２ 〔式中Ｒ８、Ｒ，Ｉ、Ｒ，。、Ｒ，，及びＲ１□はそれ
ぞれ独立にパラスト基を衣し、Ｒ７及びＲ，はそれぞれ
少なくとも１個のハロゲン原子、例えば地業若しくは弗
素、アルキル基、例えば炭素原子数１〜４のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基若しくはブチ
ル基、又はアルコキシ基、例えば炭本原子数１〜４のア
ルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ゾロポキ
シ基及びブトキシ基を表す〕。 このようなシアン色累形成性カプラーの例を次に示す。 ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ １〕ゝπ一品ＮＨＣ，２Ｈ２５ １２ゝＷ′稲）−五癩Ｃ１２Ｈ２５ Ｅ！ＣＭ２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｃ５Ｈ１１″″！ 占ｃ　　、！り−” ５｝Ｉ１．−ｔ　　　Ｎ−Ｎ ８ＣＨ，ＣＨ２ＣＯＯＨ 颯 ｅＩ｛２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｂ、酸化された発色現像剤と反応したときにマゼンタ色
素を形成するカプラーの例は、例えば米国特許第２．６
００．フ　８８号、同第２．３６９．４８９号、同第２
，３４３．フ　０３号、同第２，３１１．０８２号、同
第３，１５２．８９６号、同第３，５１９．４２９号、
同第３，０６２，６５３号及び同第２，９０８．５　フ
　３号明細書のような代表的特許明細書に記載されてい
る。 このようなマゼンタ色素形成性力シラーは、酸化された
発色現像剤と反応したときにマゼンタ色素を形成するピ
ラゾロン類及びピラゾロトリアゾール類であるのが好ま
しい。好ましいマゼンタ色素形成性力シラーの構造を以
下に示す：Ｒ，３−Ｎ−Ｎ ＩＩ Ｒ１５−Ｎ−Ｎ ”　　＋＋　　ｔ−『” 〔式中Ｒ１４、Ｒ１／を及び”１７はそｈぞれ独立に了
リル基、アルキル基、例えば炭素原子数１〜３０のアル
キル基を表し、Ｒ１１１、Ｒ１５及びＲｌＢはそれぞれ
独立にパラスト基、又はフェニル基又は置換フェニル基
、ｈえば２．４．ロー）リノ１０フェニル基、例えば２
．４．６４リクロロフエニル基を表す］。 このようなマゼンタ色素形成性力シラーのＮを以下に示
す： ／／Ｘ′ＦＮ−Ｎ ■了１ｉＪ７ＦＣＨ２）、。ＣＨ。 ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （２７４）。 ゐ− Ｃ，酸化された発色現像剤と反応したときに黄色色素を
形成するカプラー社、例えげ米国特許第２．８　フ　５
，０５７号、同第２，４０７，２１０号、同第３．２６
５，５０６号、同第２，２９８，４４３号、同第３．０
４８，１９４号及び同第３．４４二フ、９２８号明細書
のよう表代表的特許明細書に記載されている。 −・−′ このよう表黄色色素形成性カイ、＋４７＃ｉ、アシル峨
、−１−：、 アミド、例えばペンゾイルアセ１．η人、、覧ド類及び
ピパリルアセトアニリド財あるのが好ましい。 ３　　　入 とのよ−うな黄色色素形成性カブ・−マーの例を以下ξ
丁 に示す：　　　　　　　　−じ　　　じ１；− １Ｊ　　セ 一　　　−−１＼＼ ′−ぺ　　１） −、ニー、； 、：ｉ） ５、Ｌ１３−、− ”２２・−′ 飄 〔式中”２　．：、、！−ｚ：ｓ、＾び−Ｂ２５はそわ
（れ独立に〕乃スト基を表し、”１９、Ｒ２０、Ｉ！２
□及化、Ｒ，２辺それぞれ独立に水素又ｆｉ１個以上の
ノ・ログノ、例えげ塩素若しくは弗素、アルキル基、例
えば炭素原子数１〜４０丁ルキル基、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基及びブチル藏＝丁ルージキシ基、
例えば炭素興子１〜２０の、トコキシ基、又は・９ラス
ト基を表す〕。 このような黄色色素形成性カブレ、−９例を″以下に挙
げる： 、Ｓｏ、ＮＨＣＨ３ ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯｎ ＣＨ−ｆ−ＣＮＨ−？へ ｃｔ １１　　　＼〕 Ｄ、無色の生成物を形成するか、又は可視スイクトル範
囲内の電磁線を十分に吸収しない生成物を形成するカフ
′ラーは、例えば英国特許第８６１，１３８号明細書、
米国特許第３，６３２，３４５号、同第３．９２８，０
４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第３，９６１
，９５９号明細書のよう々代表的特許明細書に記軟され
ている。このようなカプラーは、酸化された発色現像剤
と反応したときに無色の生成物を形成する環式カル？ニ
ル基含有化合物であるのが好ましい。 無色の生成物を形成する代表的カプラーの構造を以下に
示す： 文 璽ど〉・ 〔式中Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ３０は、
それぞれ独立にパラスト基を表し、ｍは１又は２を表す
〕。 無色又はほぼ無色の生成物を形成しうる、このようなカ
プラーの例を以下に示す： 以下令白 ｃＨ，（ＣＨ２）ｖ７ヤ”１−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃで〉０ 他の無色のカプラー、 例えばオキサシリノン類、 例えば下記のものも有用である ↓ 瓜　？ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ 〔式中Ｒ３０け、 −ＣＨ２−ＣＯＯＨ ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＭ２−ＣＯＯＨ −ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ５Ｈ −ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ２ＮＨ２ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ２ −ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ ＯＯＨ Ｅ、酸化された発色現像剤と反応したときに黒色色素を
形成するカプラーは、例えば米国特許第１．９３９，２
３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２．３３３，
１０６号、同第４，４２９，０３５号、同第４．４３９
．！１１８号、同第４，２５４，２１３号、同第４．３
８７，１５８号、同第４，１２６，４６１号及び同！４
，２００，４６６号明細隻のような代表的特許明細書に
記載されている。 このようなカプラーは、酸化さｎた発色現像剤と反応１
．たときに黒色生成物を形成するレゾルシノール類又は
ｍ−アミノフェノール類であるのが好ましい。黒色色素
を形成しうる好ましい力ｌラーの構造を以下に示す： ≦二＝２ト→…ＣＯＲ３゜ 〔式中Ｒ５１及び”５２はそれぞれ独立にアルキル基、
例えげ炭素原子数３〜２ｏのアルキル基、フェニル基又
はヒドロキシ基、ハロｒン、例えば塩素若しくは臭素、
アミノ基；アルキル基、例えば炭素原子数１〜２０のア
ルキル基、若しくはアルコキシ基、例えば炭素原子数１
〜２ｏのアルコキシ基で置換されたフェニル基を表し、
”ｓｓ及びＲ５４はそ九ぞれ独立に水素、アルキル基、
飼えば炭素原子数１〜２０のアルキル基、γルヶニル基
１１１．ｔば炭素数１〜２０のアルケニル基、又は了リ
ール基、例えば炭素原子数６〜２０のアリーに基を表し
、Ｒ，５Ｆ１１個以上のハロｒン、例えば塩素若Ｌ〈は
臭素、アルキル基、例えば炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、アルコキシ基、例えば炭素原子数１〜２０のアル
コキシ基、又は色素形成或いは漂白促進剤基の放出に悪
影響を及はさない、他の１価の有機基を表す〕。 黒色色素を形成しうる、このようなカプラーの例を以下
に示す： ０■ ＣゴＮグ８Ｈ！７ １、ＴＩＭＥ 有用なＴＩλＩＥ基は、処理中の適切な時演、即ち、写
真要素の朝日を促進しうる時点で漂白促進剤基の放Ｌ！
すを可砦、こする。こ３ようなＴＩλＩＥ基の例を以下
、て示す Ａ、非環状Ｔ　Ｉ　３．１Ｅ基 〔式中ｎは１〜４を表し、 Ｒ３６は水素、アルキル基、例えば炭素原子数１〜２０
のアノ−かル基、又は了りール基、例えば炭素原子数６
〜２０のアノール基、好ま−くは非置換フェニル基若し
くは置換フニニル基を表す：。 今（ＣＨ２）ｎ−Ｎ−Ｃ− 〔式中ｎは０又は１を表し、 Ｒ，は水素、アルキ化基、例えば炭素原子数１〜２０７
−アルキル基、又はアリール基、例えば炭素原子数６〜
２０のアリール基、例えばフェニル基を表し、Ｘは水素
、シアノ基、弗素、塩素、臭素、沃素、ニトロ基、アル
キル基、例えば災累原子数チル基、プロピル基若しくは
ブチル基、又、−了り好ましくは非置換フェニル基若し
くは置換フェニ成カプラ と−緒警てハ＋：！ゲン化銀乳剤に添加する漂白促進剤
放出化合象は、単独で、又は２種以上漂白促進斉；放出
型カプラーは、露光された写真要素を現像したときに、
酸化された発色現像剤と反応性に組み合わさった状態

【
てなるように、写真要素中番て混入することができる。 写真処理溶液中に混入されるカプラー化合物は、骸化合
物が処理大きさ及び構造を有するべきである。写真要素
中に混入する場合には、一般に、カプラー化合物は非拡
散性であるべきである。即ち、こ扛らの化合物は、被覆
される層からあまり拡散又は移動しないような分子の大
きさ及び構造を有するべきである。 カプラーを混入する写真要素は、一つのハロクン化銀乳
剤層からなる蛍にな要素であるか、又は多層多色要素で
あってよい。本発明のカプラー化合物は、ハロゲン化銀
乳剤１又は私の１、例えば乳剤層中に現像されたハロケ
ン化銀を再する酸化された発色現像剤と反応性に＠与合
わさった状態になる隣接層中、て混入することができる
。ハロクン化銀乳剤層は、他の写真力アラー化合−、例
えば現像抑市、をｊ放吊渠（ＤＩＲ）カプラー、発色カ
プラー及び発色マスキングカプラーを含むか、又はそれ
と組み合わさっていてよい。これらの他の写真カプラー
化合物、ま、漂白促進剤放出化合物と旧、ーきる。更に
、ハロケン化鉄乳剤１は、このような層に通常含まれる
マゼンタを含んでいてもよい。 以下７、．白 本発明による典型的多層多色写真要素は、支持体とその
上Ｋ、シアン色素像形成材料が組み合わさった赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤ユニット、マゼンタ色素像形成材料が組
み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤ユニット及び黄色
色素像形成材料が組み合わさった青感性ハロゲン化銀乳
剤ユニットを有して成り、ハロゲン化銀乳剤ユニットの
少なくとも一つには、前記の漂白促進剤放出化合物が組
み合わさっている。それぞれのハロゲン化銀乳剤ユニッ
トは一つ以上の層から成り、種々のユニット及び層は相
互に異なる位置に配置されていてよい。典型的配置は、
米国特許第３，２２７，５５４号、同第３，６２０．フ
　４７号及び同第３，８４３，３６９号明細書及び英国
特許第９２３，０４５号明細書に記載されている。 カプラー化合物は要素の１以上の層又はユニット中に混
入されているか、又はそれと組み合わせられていてよい
。漂白促進剤基による作用を受ける層及びユニットは、
漂白促進剤基の作用を所望の層又はユニットに限定する
スカベンジャ一層を要素の適切な位置に設けることによ
って調節するととができる。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、粗大、普通又は微細な−・
ログン化銀結晶又はその混合物を含み、塩化銀、臭化銀
、臭沃化銀、塩臭化銀、塩臭化釧、塩臭化沃化鋼及びそ
の混合物のようなノ・ロケン化銀を含んでいてよい。乳
剤は、ネガ型又は直接Ｉジ型乳剤であってよい。これら
は、主としてノ・ログン化鋼粒子の表面上に潜像を形成
するか、又は主としてハロゲン化鋏粒子の内部に潜像を
形成することができる。これらを化学的に及びス４クト
ルで増感することができる。乳剤は、ゼラチン乳剤であ
るのが典型的であるが、他の親木コロイドを常法で使用
することができる。例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　、　１９８３年１月、Ｉｔｅｍ４２２
５３４及び米国特許第４，４３４，２２６号明細書に記
載されている板状粒のハロゲン化銀写真乳剤が、特に有
用である。 カプラー基が色素形成性力プラーである場合には、これ
は同一又は隣接層中で酸化された現像剤と反応して、第
一のカプラーから得られるものと同一又は異なる色又は
色相の色素を形成することができる。カプラー基が競争
力シラーである場合には、これは同一又は隣接層中で酸
化された発色現像剤と反応して、色素濃度を低減するこ
とができる。 写真要素中の漂白促進剤放出化合物の典型的濃度は、約
５０〜約５００１１９７ｍ　　の範囲である。 本発明による特に有用な写真要素は、減色法で多色画像
を形成するのに有用であることが知られている層構造を
有する色素形成性写真要素である。 任意の又はすべての各色記録が２又は３層構造の形で存
在していてよい。 前記のような写真要素における色素像の形成方法は、漂
白工程を含む常用のカラー処理を含む。 漂白工程は、定着とは別個に行うのが好ましい。 漂白組成物は、公知の漂白剤を含む。典型的方法の例は
、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９７８
年１２月、Ｉｔｅｍ　Ａ１７６４３及び”Ｍｏｄｅｒｎ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　
、　Ｇｒａｎｔ　Ｈａｉｓｔ著、２巻、５６９〜５８７
頁（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ１＝：Ｌ
−ヨー２ｒ％Ｃ り、１９７９年発行）に記載されている。本発明による
色素形成性写真要素の処理は、発色現像工程、漂白工程
及び定着工程を含むのが典型的である。漂白工程及び定
着工程は、必要に応じて一つの工程に結合することがで
きる。この方法に有用な他の処理工程は、予備硬化工程
、中和工程、第一現像工程（白黒現像）、安定化工程及
び水洗工程を含む。処理工程は、１８〜６０℃の温度範
囲で実施するのが典型的である。 漂白促進剤放出化合物は、有機化合物の合成分野で公知
の有機合成操作によって製造される。例えば、カプラー
基を適切な溶剤中で漂白促進剤と反応させることができ
ぞ。次Ｋ、漂白促進剤放出型カプラーの代表的製造方法
を記載する二合成例Ａ： この例は、下記の漂白促進剤放出型カプラーの合成に関
する： 以下示白 Ｈ ジメチルホルムアミド（溶剤）５０〇−中の下記の化合
物（カプラー成分）ニー Ｈ ２０ｇ（３３ミリモル）、−１＝（２−カルがキシエチ
ル）テトラノリンーｉ−ｊオン（漂白促進剤成分）５１
９（３３ミリモル）及び炭酸カリウム（Ｋ２Ｃｏ、）　
１４１１の溶液を８０℃で２時間加熱する。 生ずる組成物を次に冷却し、水冷希塩酸中に入れる。生
ずる生成物を単離し、精製する。これは、抽出及び次に
、シリカｒルクロマトグラフィー及びアセトニトリルか
らの再結晶による精製によって行い、１１　ｔ！ｊ無色
の生成物を得る。この生成物は元素分析によって所望の
漂白促進剤放出型カプラーとして同定される。 合成例Ｂ： この例は、下記の漂白促進剤放出型カシラ＝の合成に関
する： カゾラー成分： ６Ｘ；、ｃｏｃｔ −・（米国特許第４，２４８．９６２号明細書に記載さ
れている操作によって製造）５．６ｊＦ（８ミリモル・
）・の溶液に讐・、無水ピリジン２５ｄ中の式−：ｉ　
ｉｉｊζ−、−） によって表される２−ジメチルアミ−ノ工タンチオール
塩酸塩１．ｌＩＩ（８ミリモル）を加える。混合物をτ
夜攪拌し、？次いでＪ水中に入れる一次に、生ずる生成
物を抽出しシ糟製する。所望め生成物を酢酸エチルで抽
出するごとに、よって単離じＳ−リ・ゲロインｔ１ｓ−
シ合わせＳ−ミ乾燥して−融点１３０芝１１１℃の所望
め漂白促進剤放出型カッ、う→が得られるｉ″−これは
分光分析及び元素分析に−よづて同定される。、へ、、
　、、−−−１４二ｌ−・−ミ、ぎン−マ舎成例Ｃニー
２−．Ｌ）　　：・−７，−ヘー・：イ・　−′−コル
。 −，−ｔの例は、漂白促進剤放出型カプラーの合成に関
するｔ・−・　　二　以下余白　・−、ｆ−，−［−＜
−Ｉｓ、　、、、１））］【、。 Ｈ ｒ＼ 窒素ガス下に攪拌したテトラヒドロフラン７５―中のカ
プラー成分： 　　　　８Ｈ− ｒ、−１，１−−，、，，・′−″・−−パご′・−雫
＃　Ｇ　ｑ、、ｐ−ざ、−Ｖ、±〃）や溶液にスト≧メ
チクグフニジン１．４ｇ（９，９ミリモル）及び次にア
ク、す、ル酸エチルｔ　１　ｙｘｌ　（−９，，９ミリ
モル）を加える、、３Ｑ分後に、メ°ｉ′ノーニル′−
５０・−−及び１．２５Ｎ水酸化ナトリウム溶液１Ｇ１
１７を加え、・生ずるＩｊＡＩｉｔ物、を１５分攪拌す
る。次に、混合物を尿冷希禅酸中に入れる。所望の生成
物を抽出（、、Ｓ＊すゐ。例えば、所望の生成物をジエ
チルエーテルで抽出し、結晶させた後、所望の漂白促進
剤放出型カプラーが得られ、これは、融点１３９〜１４
１℃の無色の固体である。更Ｋ、生成物を元素分析及び
分光分析によって同定する。 合成例Ｄ＝ この例は、漂白促進剤放出型カプラーの合成に関する： 以１”−ｚＪ、目 ム ジメチルホルムアミ ド７５Ｍｌ中の化合物： ２ＯＮ（７０ミリモル）及び３−メルカプトプロピオン
酸＜　Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）　７．４１　（）　
０ミリモル）の攪拌溶液にジメチルホルムアミド２５１
１７中の臭素３．８５ｍｌを滴加する。一夜攪拌した後
、混合物を水中に入れる。ただ一つの生成物（Ｐ−２と
示す）： 刈乏りＮ′ りｃｏ を口過によって単離する。次に、氷酢＃２００ｙ中のＰ
−２５−６１（１３，７ミリモル）の溶液に亜鉛１１Ｊ
Ｉを添加し、口過前に３０分攪拌する。 次いで、Ｐ−３と示す化合物ニ ６．９　＃　（１３１フミリモル）を口液に添加し、１
時間攪拌し、混合物を水中に注ぐ。抽出によって単離し
た、生ずる生成物を次に、メタノール／テトラヒドロフ
ラン（等容量部）中に溶解させ、５〇−水酸化ナトリク
ム溶液で加水分解し、過剰の冷希塩酸で敵性にする。所
望の自白促進剤放出型カプラーを次に、抽出し、シリカ
ｒルクロマトグラフイーによ１精製する。仁の蒙自促進
剤放出カプラーは１２０〜１２２℃の融点を有し、元素
分析によって同定する。元素分析により水和水１分子が
存在することが判る。 〔実施例〕 下記の実施例ｑよ、更に本発明′４１１′説明するもの
である。 例１ この例は、本発明による漂白促進剤放出型カブ）（・１
［、；５− ラーを含む多層カラー写真要素を説明するものである。 三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記の層を記載の
順序、：ｆ被覆する９ζ″によシ、試料ａとして示す多
層カラー写真要素を製造した（被覆ｍＷｔ啼へ２で示し
、ハログ／化銀を銀鏡度として示す）： 層ｌ（最下層→　低感度シアン層− 低感縦横増感＾沃化＃ｉ半板状粒、＋−ｖ：、ラテン乳
剤（１６１５啼−２屓ゼラチン（２１１５３ｍ＋１９／
ｍ２）。 この層＃ｉ史に層−４−ｅ　＝　１と示すシアｙ、−像
色素形成カプラー（６０３勢ｔ２）： 以下余白 ）猷′３ ０■ 『ζｒｃ５ｉ＋、、−を 及びＣ−３として示す、下記の発色カプラー（６５Ｉｆ
／ｍ２）並びにＤ−ｌとして示す現像抑−剤放出型カグ
ラ−（４３〜４　）。 ０Ｈ。 層２：　高感度シアン層− 米国特許第４，４３４，２２６号明細書に配量されヤｖ
−，，，−フー、−。 いるようにして製造した應感度赤−声臭堺些−平板状粒
子ゼラチン乳剤・１ζめ層は＝ｆＫ；”ゼ、珂チン（１
６１一台ｗｖ７ｍ”　　）″友赫Ｃ−２とをそ１す↓ア
ン画像色素形成カイラー（１９４”ｆｆ／ｍ２）　：、
）１ｒリー二・・へ層−、ニ−ン〜−ｒや琵−←ニー”
、４”ｌ（：ｊ、さ；＼ｉ′及６Ｃ−３として示す発色
−ルブラ・←？＜１８〜−勺二−ｉミー”；−−−ｊ、
＋：ζ−１ミ１う１八５−＼；ｊ−ぢ一山−丙、−，身
・ニー以下余白−、・、、！　ｔ、ｊシー（ｌ、１・−
十）、バ、−Ｏｎ−層− ｔ−二＼ ！ ０■　ＮＨＣＯＣＨ。 ＋１　　　・・・−。 ８０、Ｈ ０３Ｈ を含む。　　 層１′：′＼−沖−襦＝ ゼラチン（１２９２弔（−２） 層４： 低感皺マ讐ン漣ＩＩＩ獲−Ｑ　！、　　ｙ、。　　ｊ−
執−・・・米国特許第４．４．．，４．４．％、２６号
明細書に記載されているようにして製造した緑増感臭沃
化銀平板状粒干せシアン乳剤。この層は更に、カプラー
Ｍ−１と示すマゼンタ画像色素形成カグラー：人 ′貝 ガ　Ｊ υ 及びＭ ３と示す発色カプラー： ｃｔ　　　　　ｃｔ ＼　　へ　　　。 並びＫ　ＤＩＲカプラーＤ−２と示す現像抑制剤放出型
カブラ Ｌ：５Ｈ，，−ｔ を含む。 層５：　高熱度マゼンタ層 米国特許第４゜４３４，２２６号明細書に記載されてい
るようにして製造した高熱度緑増感芙沃化銀平板状粒子
ゼラチン乳剤。この層は更にＭ−２と示すマゼンタ画像
色素形成カプラー： ｃｔ　　　　ｃｔ ￥２イ　　　　ｃｔ 及びＭ−３と示す発色力１ラー： 以下余白 りｃｒ 層６：　中間層 ゼラチン 層アニ　低感度イエロ一層 米国特許第４，４３４，２２６号明細書に記載されてい
るようにして製造した宵増感臭沃化銀平板状粒子ゼラチ
ン乳剤（沃素３〜６モル９６）。この層は更に、黄色画
像色素形成性力ｌラーＹ−１及び現像抑制剤放出型力ｌ
ラー（ＤＩＲカブラ−）二以下全白 １□ Ｘ１／／ 層８：　高感度イエロ一層 米国特許第３，３２０，０６９号明細書に記載されてい
るようにして製造し、場合により硫黄及び金で増感した
高感度宵増感臭沃化銀ゼラチン乳剤。この層は、更にＹ
−ｌと示す黄負画像色素形成カプロ−ＡＮＨＳ０２Ｃ，
６■３゜ 夫 層９：　保鏝上塗（オーバーコート）層紫外線吸収剤及
びゼラチンの混合物 層２中のカプラーＣ−２を第１表に示した量の比較カプ
ラーｃ−４、並びに漂白促進剤放出型カプラーＢＡＲＣ
−１、−２若しくは−３でそれぞれ代えた以外社、試料
ａと同様の方法で試料す、ｄ、ｆ及びｈを製造した。更
に、試料ｃ、ｅ、ｇ及びｉは、試料ａの層ｌにおけるカ
プラーＣ−１を表に示した量の比較カプラーＣ−４及び
ＢＡＲカプラー１．２又は３でそれぞれ代えることによ
って同様に製造した。これらの試料をそれぞれ、段階濃
度ステ、ツノタブレットを通して白色光で露光し、Ｂｒ
ｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ。 １９７９年、２０４〜２０６頁に記載されている型の発
色現像剤中で処理した。刈数露光量に対して、赤色光に
対する濃度をｆ膣、ドジてＤ−ｍｉｎ、Ｄ−ｍａｘ、及
び相対写真感度Δ８　（Ｄ＝ｆｏｇ＋０．１でＯｌｏｇ
Ｅ単位で）を測定し、表′Ａに示した。漂白工程後に残
留する銀をＸ線螢光測定によって測屋し、２つの最高露
光工程に一対する平均を表Ａに示す。 川−一一一一 り　　　ト　　　ト　　　唖　　　の 目 〒ｌ二 、、、ｌ 大、！１ 表Ａに示したデータから、ＢＡＲＣ−ｌ、−２又は−３
を多層要素のシアン層に添加すると、そうしなければ保
有されて色の再現性に問題を起こす原因となる銀の除去
が改良されることが判る。比較的に高濃度で高感度層に
添加すると、ＢＡＲＣ−ｌ及び−２は著しい感度低下を
起むすが、ＢＡＲＣ−３では、このような低下は少々い
、低感度層に添加する場合には、ＢＡＲＣ−２を除いて
すべて、最低濃度を増加する。 本願明細書において、比較ｃ−４は下記の化合物である
： 本願明細書において、ＢＡＲＣ−ｌ である： 以下７１、自 は下記の化合物 Ｈ 本願明細書において、 ＢＡＲＣ−２は下記の化合物 である： Ｈ 本願明細書において、 ＢＡＲＣ−３は下記の化合物 多層カプラー混入型写真要素を例１の試料ａと同様の方
法で製造した（そめ際の被覆量を■ｈ−で示す）、対照
試料ｊをフィルム支持体上に下記のように被覆した。 層１ （最 下層） 低感度シアン層− 赤増感臭沃化銀平板状粒子乳剤ブレンド（１６１５）、
ゼラチン（２１ｇ３）、シアン画像カプラーＣ−１（６
０３）、発色カプラーＣ−２（３２）及びＤＩＲカ層２
： 層３： 層４： 層５： 高感度シアン層− 高感度赤増感臭沃化銀平板状粒子乳剤 （１０７６）、ゼラチン（１６１５）、シアン画像カプ
ラーＣ−２（］　５１　）及び発色カプラーＣ−３（４
８）を含む。 中間層− ゼラチン（１２９２）を含む。 低感度マゼンタ層− 緑増感臭沃化銀平板状粒子乳剤ブレンド（１２９２）、
ゼラチン（１６］　５）、マゼンタ画像カプラーＭ−１
（６４６）、発色カプラーＭ−３（４３）及びＤＩＲカ
プラーＤ−２（１３）を含む。 高感度マゼンタ層− 高感度赤増感臭沃化銀平板状粒子乳剤 （９６９）、ゼラチ７（１２９２）、マゼンタ画像カプ
ラーＭ−２（１０８）及マゼンタ層を下記のように変更
する以外は、料ｊと同様にして試料ｋを製造した。 試 層４： 層５： カプラーＭ−１（４８４）、カプラーＤ−２（３２）及
び添加された漂白促進剤放出型カプラーＢＡＲＣ−４（
１０Ｂ　）カプラーＭ−２（５４）及び添加されたＢＡ
ＲＣ−４（５４） シアン層を下記のように変更する以外は、ｊと同様にし
て試料ｌを製造した。 試料 層１： 層２： カプラーＣ−１（５］７ ＢＡＲＣ−３（ｓ　６　） カプラーＣ−２（７５ ＢＡＲＣ−３（６０） ）及び添加され ）及び添加された 試料に及びｔの製造に示したように変更したシアン層及
びマゼンタ層ｌ、２．４及び５に漂白促進剤放出型カプ
ラーを添加する以外は、試料ｊと同様にして試料ｍを製
造した。 例】と同様に露光し、処理した後の写真結果を表Ｂに示
す。表中、Ｒ，Ｇ及びＷは、試料をそれぞれ赤色光、緑
色光又は白色光で露光したことを示す。 表Ｂ 残留Ａｇ（ＩＩＩｇ／ｍ２）　（及び除去された１％）
試料　ＢＡＲ化合物　　　　ＧＲＷ （対照） マゼンタ層 ７　　　　　６０　　　　　　２］ （８０）　　（２２）、　　　（７５）シアン層 （９１）　　（９４）　　　　（９］）マゼンタ及び シアン層 ８　　　　　　フ　　　　　　　　６ （７６）　　（９］）　　　　（９３）この例において
、 ＢＡＲＣ−４は下記の化合物であ る： 以下余白 Ｃ７２） 漂白促進剤放出型カプラーを下記の例に示す漂白促進剤
放出型カプラーで代える以外は、例ＩＫ より下記の例を実施することができる。 ｔ−ス＼ ８ＣＨ２ｅＨ２ＣＯＯＨ この例において、 ＢＡＲＣ−６は下記の化合物である： ／７２Ｎ この例κおいて、 る： ＢＡＲＣ−７は下記の化合物であ 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀写真乳剤層及び漂白促進剤放出型カプ
   ラーを含むハロゲン化銀写真要素であって、前記の漂白
   促進剤放出型カプラーが、式：−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｓ
   −Ｒ＿１−Ｒ＿２ 〔式中ＴＩＭＥはタイミング基を表し、ｎは０又は１を
   表し、Ｒ＿１は炭素原子数１〜８のアルキレン基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｌ′は炭素原子数１〜８のアルキレン基又はフェ
   ニレン基を表す）から成る結合基を表し、そしてＲ＿２
   は水溶化基又はその前駆体を表す〕で表される放出可能
   な漂白促進剤部分を有するカプラー部分を含むものであ
   る、ハロゲン化銀写真要素。