JPH01204065A

JPH01204065A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH01204065A
Application number: JP63027734A
Authority: JP
Inventors: Akitoshi Matsubara; 昭年松原; Jiro Takahashi; 高橋　次朗; Hiroyuki Takagiwa; 高際　裕幸; Masafumi Uchida; 雅文内田; Toshiko Yajima; 矢島　俊子
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-02-10
Filing date: 1988-02-10
Publication date: 1989-08-16
Anticipated expiration: 2012-07-30
Also published as: JP2636295B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、例えば電子写真法、静電記録法、静電印刷法
等において適用される画像形成方法に関するものである
。

〔技術の背景〕

現在において、ある画像情報から可視画像を形成する方
法として、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等のよ
うに静電潜像を経由する方法が広く利用されている。

例えば電子写真法においては、光導電性材料よりなる感
光層を有してなる潜像担持体に−様な静電荷が付与され
た後、像露光により当該潜像担持体の表面に原稿に対応
した静電潜像が形成され、この静電潜像が現像剤により
現像されてトナー像が形成される。このトナー像は紙等
の記録材に転写された後、加熱あるいは加圧等により定
着されて複写画像が形成される。一方、転写工程後の潜
像担持体は、除電され１次いで転写されずに潜像担持体
上に残留したトナーがクリーニングされたうえ次の複写
画像の形成に供される。

しかして、静電潜像の現像方法としては、従来、磁気ブ
ラシ現像方法が知られている。この磁気ブラシ現像方法
は、現像剤に含まれる磁性材料により現像剤搬送担体上
に現像剤を穂立ちさせて磁気ブラシを形成し、この磁気
ブラシにより潜像担持体の感光層表面を擦過して当該感
光層表面に形成された静電潜像を現像する方法である。

また、潜像担持体を構成する感光層としては、従来、セ
レン感光層、酸化亜鉛感光層、硫化カドミウム感光層、
有機感光層、アモルファスシリコン感光層等が知られて
いる。

特に、有機感光層は、製造コストが低いうえ、感度、耐
久性、耐熱性、無毒性の点で優れた感光層を得ることが
できる。

また、現像剤としては、従来、磁性体粒子を含有しない
非磁性トナーと磁性を有するキャリアとよりなる二成分
系現像剤と、磁性体粒子を含有する磁性トナーよりなる
一成分系現像剤とが知られている。

斯かる現像剤を構成するトナーとしては、従来、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド、テレフタル酸、アジ
ピン酸、炭素数１２のアルキル基を置換したコハク酸、
トリメリット酸よりなる単量体組成物を反応させて得ら
れるポリエステルを結着樹脂として用いて構成したトナ
ー（特開昭６１−２８４７７１号公報参照）が知られて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記のトナーの結着樹脂を構成するポリエステ
ルは、その単量体組成物中に硬質成分であるビスフェノ
ール系ジオールが含まれているため硬質となり、従って
感光層として好ましい有機感光層を備えた潜像担持体を
用いて現像方法として好ましい磁気ブラシ現像方法によ
り現像を行なうと、磁気ブラシによる有機感光層表面に
対する擦過力が過大となり、そのため比較的早期に当該
有機感光層の表面に擦過傷が発生し、当該擦過傷に起因
して画像に白筋状の画像ヌケが発生し、また擦過傷にト
ナー粒子が埋め込まれてクリーニング不良による黒筋状
の汚れが発生する問題点があった。また、現像時に静電
潜像に付着した先行のトナー像が後続の磁気ブラシによ
り過剰に擦過されるため、擦過方向に沿ったトナー像の
流れ条斑や白筋状の掃き目が発生する問題点があった。

さらには、磁気ブラシによる擦過時の打撃によりトナー
粒子が画像周辺に散乱し、画像の解像度が低下する問題
点があった。

本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであっ
て、その目的は、感光層の擦過傷に起因する白筋状の画
像ヌケ、クリーニング不良による黒筋状の汚れ、流れ条
斑や白筋状の掃き目を伴わずに解像度の高い良好な画像
を形成することができる画像形成方法を提供することに
ある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明の画像形成方法は、有
機感光層を備えてなる潜像担持体上に形成された静電潜
像を、下記成分（１）〜（３）を含む単量体組成物を縮
重合反応させて得られるポリエステル（以下単に「特定
のポリエステル」とも称する）を結着樹脂として含有し
てなるトナーを含む現像剤により現像する工程を含むこ
とを特徴とする。

成分（１）；芳香族ジカルボン酸成分（２）；脂肪族ジオール成分０１３価以上の多価単量体特に、成分■における３価以上の多価単量体としてはベ
ンゼントリカルボン酸類が好ましい。

また、ポリエステルにおける酸価（ＡＶ）に対する水酸
基価（ＯＨＶ）の比ＯＨＶ／ＡＶの値は１．０〜５，０
が好ましい。

また、現像手段としては、磁気ブラシ現像方法が好まし
い。

〔作用〕

トナーの結着樹脂を構成する特定のポリエステルが、３
価以上の多価単量体、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジオ
ールを含む単量体組成物を縮重合反応させて得られるも
のであり、特に従来用いられていたビスフェノール系ジ
オールではなくて脂肪族ジオールを用いてなるため、ト
ナーに柔軟性を付与することができる。従って、好まし
い磁気ブラシ現像方法を適用する際に有機感光層に対す
る磁気ブラシの擦過力を小さく抑制することができる。

また、特定のポリエステルが脂肪族ジオールを用いてな
るため、着色剤等のトナー成分との相溶性が向上し、そ
のためこれらのトナー成分が遊離して感光層等を汚染す
ることが防止され、従ってかりに感光層にわずかな擦過
傷が発生したとじても当該トナー成分が擦過傷に付着し
てクリーニングされなくなるというクリーニング不良の
発生が回避される。

また、特定のポリエステルが脂肪族ジオールを用いてな
るため、好適な負帯電性を示し、そのためトナーの摩擦
帯電性が適正な範囲となり、優れた現像性が発揮される
。

また、特定のポリエステルが３価以上の多価単量体をも
用いてなるため、当該ポリエステルが三次元網状構造と
なり、従って熱ローラ定着法により定着を遂行する場合
に熱ローラに対する溶融トナーの離型性が向上し、耐オ
フセット性が優れたものとなり、しかも特定のポリエス
テルが衝撃力に対して強靭な特性を示すので、摩擦帯電
性の悪化やクリーニング不良の原因となる微粉の発生が
抑制され、耐久性が格段に向上する。

このように、特定のポリエステルをトナーの結着樹脂と
して用いることにより上記優れた作用が得られることか
ら、感光層の擦過傷に起因する白筋状の画像ヌケ、クリ
ーニング不良による黒筋状の汚れ、流れ条斑や白筋状の
掃き目を伴わずに解像度の高い良好な画像を多数回にわ
たり安定に形成することができる。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明にふいては、前記成分（１）〜（３）を含む単量
体組成物を縮重合反応させて得られる特定のポリエステ
ルを結着樹脂として用いる。

前記成分■の芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの酸のエス
テルまたは無水物等を挙げることができる。斯かる芳香
族ジカルボン酸は、トナーの負帯電性、耐久性を向上す
る。

以上の芳香族ジカルボン酸と共にその他のジカルボン酸
を併用してもよい。斯かるその他のジカルボン酸として
は、例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マ
ロン酸、またはこれらの酸の無水物もしくはエステノペ
ジルイン酸の二量体、その他の２官能の有機酸単量体を
挙げることができる。斯かるその他のジカルボン酸の配
合割合は、ジカルボン酸全体の３０モル％以下が好まし
い。当該その他のジカルボン酸の配合割合が過大のとき
には前記特定のポリエステルのガラス転移点Ｔｇが低下
してトナーの保存性が悪化する。

前記成分■の脂肪族ジオールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレンクリコール、ペンタエチレング
リコール、１．２−プロピレングリコール、１．３−プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、１．４−ブタンジオーノペ　１．
５−ペンタンジオーノへ　１．６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。斯か
る脂肪族ジオールは、トナーに柔軟性を付与する。

従って、感光層の損傷が防止され、クリーニング不良の
発生が抑制され、またトナーの摩擦帯電性を適正な一定
の範囲に維持する作用を発揮する。

脂肪族ジオールの中でも、炭素数が２〜１０の脂肪族ジ
オールが特に好ましい。炭素数が過小のときには耐湿性
が悪く、一方炭素数が過大のときにはガラス転移点が低
下し高温高湿下の流動性が低下し現像性が悪くなる。

以上の脂肪族ジオールと共にその他のジアルコールを併
用してもよい。斯かるその他のジアルコールとしては、
例えばシクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡ
１水素添加ビスフエノールＡ１ポリオキシエチレン化ビ
スフエノールＡ１ポリオキシプロピレン化ビスフエノー
ルＡ等、その他の２官能のアルコール単量体を挙げるこ
とができる。斯かるその他のジアルコールの配合割合は
、ジアルコール全体の３０モル％以下が好ましい。当該
その他のジアルコールの配合割合が過大のときには、ト
ナーの微粉が発生しやすく、現像剤の耐久性が悪化する
。

前記成分■の３価以上の多価単量体としては、３価以上
の多価カルボン酸および／または３価以上の多価アルコ
ールを挙げることができる。

前記成分■である３価以上の多価アルコールとしては、
例えばソルビトール、１．　２．　３．　６−ヘキサン
テトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、ショ糖、１．２．４−ブタントリオール、１．２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パ７．１．３．５−）リヒドロキシメチルベンゼン等を
挙げることができる。

前記成分■である３価以上の多価カルボン酸としては、
例えば１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、１．　３
．　５−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．４−シクロ
ヘキサントリカルボン酸、２．　５゜７−ナフタレント
リカルボン酸、１．　２．　４−ナフタレントリカルボ
ン酸、１．２．４−ブタントリカルボン酸、１．２％、
５−ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシ）メタン、１．２．７．８−オ
クタンテトラカルボン酸、エンポール三同体酸、これら
の酸の無水物またはエステル等を挙げることができる。

これらの３価以上の多価単量体のうち、特にベンゼン）
ＩＪカルボン酸、これらの酸の無水物またはエステル等
のベンゼントリカルボン酸類が好ましい。すなわち、ベ
ンゼントリカルボン酸類を用いることによりトナーに良
好な負の摩擦帯電性を付与することができ、また定着性
、耐オフセット性、耐久性が向上する。

３価以上の多価単量体の配合割合は単量体組成物全体の
１〜３０モル％が好ましい。当該配合割合が過小のとき
にはトナーの耐オフセット性が悪化し、また耐久性が悪
化する。一方、当該配合割合が過大のときにはトナーの
定着性が悪化する。

前記特定のポリエステルとしては、さらに、酸価（ＡＶ
）に対する水酸基価（ＯＨＶ）の比ＯＨＶ／ＡＶの値が
１．０〜５．０であるものが好ましく、特に、１．２〜
３．０のものが好ましい。斯かる比０ＨＶ／Ａ　Ｖの値
が過小のときにはトナーの流動性が悪化して現像性が低
下する。一方、当該比ＯＨＶ／ＡＶの値が過大のときに
は粉体としての保存性が悪化する。

ここで、酸価（ＡＶ）とは、試料１ｇ中に含まれる酸を
中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数を
いう。また、水酸基価（ＯＨＶ）とは、基準油脂分析試
験法（日本油脂化学協会線）に従って試料１ｇをアセチ
ル化するときに水酸基と結合した酢酸を中和するために
必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。

さらに、前記特定のポリエステルの軟化点Ｔｓｐは、９
０〜１７０℃が好ましく、さらに１００・−１６０℃が
好ましい。斯かる軟化点Ｔｓｐが過小のときにはトナー
の粉体としての保存性が悪化し、また耐オフセット性が
悪化する。一方、当該軟化点Ｔｓｐが過大のときには定
着性が悪化する。

ここで、軟化点Ｔｓｐとは、高化式フローテスターｒＣ
Ｆ　Ｔ−５００型」　（高滓製作所製）を用いて、測定
条件を、荷重２０ｋｇ／ｃ＋＋＋”　、ノズルの直径１
ｍ１１、ノズルの長さ１市、予備加熱８０℃で１ｏ分間
、昇温速度６℃／分とし、サンプル量１ｃｍ３（真性比
重Ｘ１ｃｍ’で表される重ｌ）として測定記録したとき
、フローテスターのプランジャー降下量−温度曲線（軟
化流動曲線）におけるＳ字曲線の高さをｈとするとき、
ｈ／２のときの温度をいう。

また、前記特定のポリエステルのガラス転移点Ｔｇは、
５０〜７０℃が好ましい。斯かるガラス転移点Ｔｇが過
小のときにはトナーの粉体としての保存性が悪化し、ま
た耐オフセット性が悪化する。

一方、当該ガラス転移点Ｔｇが過大のときには定着性が
悪化する。

ここで、ガラス転移点Ｔｇとは、示差走査熱量計「低温
ＤＳＣＪ　　（理学電気社製）を用い、昇温速度ｌＯ℃
／分で測定した際に、ガラス転移領域におけるＤＳＣサ
ーモグラムのガラス転移点以下のベースラインの延長線
と、ピークの立上がり部分からピークの頂点までの間で
の最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移点と
定めたときの値をいう。

現像剤を構成するトナーには、必要に応じて、着色剤、
定着性向上剤、荷電制御剤、クリーニング性向上剤等の
各種の添加剤が含有されていてもよい。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロシン
染料（Ｃ，１，Ｎα５０４１５　Ｂ）　、アニリンブル
ー（Ｃ，１，Ｎα５０４０５）、カルコオイルブルー（
Ｃ，１，Ｎαａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　、クロム
イエロー（Ｃ１１，Ｎ（Ｌ１４０９０）、ウルトラマリ
ンブルー（Ｃ１１、Ｎα７７１０３）、デニポンオイル
レッド（Ｃ１ｌ　Ｎα２６１０５）、キノリンイエロー
（Ｃ，［、患４７（１（１５）、メチレンブルークロラ
イド（Ｃ０ＬＮα５２０１５）、フタロシアニンブルー
（Ｃ１１，Ｎα７４１６０）、マラカイトグリーンオク
サレー）　（Ｃ１ｌ　Ｎａ４２０００）、ランプブラッ
ク（Ｃ０Ｉ、　Ｎα７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ
０Ｉ、　Ｎα４５４３５）　、これらの混合物、その他
を用いることができる。着色剤の配合割合は、結着樹脂
１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましい。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、
高級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフ
ィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエス
テル、シリコーンフェス、脂肪族フロロカーボン、これ
らの混合物等を用いることができる。斯かる定着性向上
剤の配合割合は、結着樹脂１００重量部に対して１〜２
０重量部が好ましい。

荷電制御剤として、例えば金属錯体系染料、ニグロシン
系染料、アンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン
系化合物等を用いることができる。

クリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等の脂肪酸金属塩等を用いることができる。

また、トナー粒子の表面には、流動性等の種々の特性を
改善するために無機微粒子あるいは有機微粒子が被着さ
れていてもよい。

斯かる無機微粒子としては、その−次粒子（個々の単位
粒子に分離した状態の粒子）の平均径が５１１μ〜２μ
贋のものが好ましく、特に５１μ〜５０ｓｐのものが好
ましい。当該−次粒子の平均径が過大のときには潜像担
持体表面に損傷が発生しやすく、一方過小のときには結
着樹脂中に埋め込まれて流動性の向上効果が十分に発揮
されない。

また、無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積は２０〜５
００１Ｔ１２／ｇが好ましく、特に５０〜３００　ｍ”
／　ｇが好ましい。当該比表面積が過大のときには例え
ばブレード式のクリーニング装置を用いてクリーニング
する際に無機微粒子がすり抜けやすくなりクリーニング
不良が発生する場合がある。一方当該比表面積が過小の
ときには現像剤の流動性が低下して現像性が悪化し、そ
の結果画像濃度が低下したり画像荒れが発生する場合が
ある。

また、無機微粒子のｐＨは６以下が好ましい。

ｐＨが過大のときにはトナーの摩擦帯電性が阻害される
。

無機微粒子の配合割合はトナー全体の０．０１〜５重量
％が好ましく、特に０．１〜２．０重量％が好ましい。

当該配合割合が過大のときには無機微粒子がトナー粒子
表面から遊離しやすくなって現像剤搬送担体や現像剤層
規制ブレード等に付着堆稜し、その結果早期にトナーの
摩擦帯電性が不良となってカブリや画像濃度の低下が発
生する場合がある。

一方当該配合割合が過小のときには現像剤の流動性が低
下し、その結果カブリや画像荒れを発生する場合がある
。

無機微粒子の構成材料としては、例えばシリカ、アルミ
ナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシ
ウム　、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム
、酸化亜鉛、珪砂、クレー、雲母、珪石灰、珪藻土、酸
化クロム、酸化セリウム、ヘンガラ、二酸化アンチモン
、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム
、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケ
イ素等を用いることができる。

これらのうち特にシリカ微粒子が好ましい。このシリカ
娠粒子は、下記の如き結合構造を有する微粒子であり、
特に乾式法で製造されたものが好ましい。

また、シリカ微粒子としては、無水二酸化ケイ素のほか
、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等の形態であっ
てもよく、特に５ｉ０２を８５重量％以上含むものが好
ましい。

斯かるシリカ微粒子の市販品としては種々のものがある
が、特に湿度の変化に対してもトナーの摩擦帯電性が安
定していて環境依存性の小さい現像剤を得ることができ
る観点から、表面に疎水基を有するシリカ微粒子が好ま
しい。斯かる疎水基としては例えばメチル基、エチル基
等のアルキル基、メトシキ基等のアルコキシ基が好まし
い。斯かる疎水基を有するシリカ微粒子の市販品として
は、例えば「アエロジルＲ”−９７２ハ　「アエロジル
Ｒ−９７４Ｊ、「アエロジルＲ−８０５、、「アエロジ
ルＲ−９７６Ｊ　　（以上、日本アエロジル社製）等を
挙げることができる。

また、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップ
リング剤、シリコーンオイルへ側鎖にアミンを有するシ
リコーンオイル等により表面処理されたシリカ微粒子も
、トナーの摩擦帯電性の安定化の観点から好ましく用い
ることができる。

現像剤を構成するトナーの製造法としては、特に限定さ
れないが、例えば以下の製造法を適用することができる
。

（１）上記特定のポリエステルと、その他必要に応じて
添加されるトナー成分とを混合し、これを溶融混練し、
次いで冷却し、その後粉砕し、さらに分級して、所定の
平均粒径を有するトナーを得る。

（２）　上記（１）と同様にして溶融混練した後、溶融
混練物を溶融状態のままスプレードライヤー等により噴
霧もしくは液体中に分散させることにより所定の平均粒
径を有するトナーを得る。

また、必要に応じて、以上のようにして得られたトナー
粉末に、さらに無機微粒子あるいは有機微粒子等が外部
から添加混合される。

現像剤として二成分系現像剤を用いる場合に、当該二成
分系現像剤を構成するキャリアとしては、例えば平均粒
径が１５〜２００　Ｊｌｌの粒子であり、磁場によって
その方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、
マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等
の強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を
含む化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理する
ことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマン
ガン−銅−アルミニウムも゛しくはマンガン−銅−錫等
のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金または二酸化ク
ロム等よりなる粒子を用いることができる。また、これ
らの粒子の表面を例えばスチレン−アクリル系樹脂、ア
クリル系樹脂等により被覆すればキャリアの耐久性が向
上する。

本発明においては、潜像担持体として有機感光層を備え
てなる潜像担持体を用いる。

有機感光層を備えてなる潜像担持体は、例えばアルミニ
ウム、ステンレス等よりなる導電性支持体上に、例えば
バインダー樹脂中に有機光導電性物質が分散含有されて
構成された有機感光層が積層されて構成される。

有機感光層としては、特に耐久性を高める観点から、例
えばアンスアンスロン系化合物、ペリレン系誘導体、ビ
スアゾ系化合物、フタロシアニン系化合物等の像露光用
光を吸収して荷電キャリアを発生するキャリア発生物質
を、例えばスチレン−メチルメタクリレート共重合体、
ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂等のバインダー
樹脂中に分散含有させて構成されたキャリア発生層と、
例えばオキサジアゾール誘導体、トリアリールアミン誘
導体、ポリアリールアルカン誘導体、ヒドラゾン誘導体
、スチルベン誘導体、スチリルトリアリールアミン誘導
体等のキャリア発生層において発生したキャリアを輸送
するキャリア輸送物質を上記と同様のバインダー樹脂中
に分散含有させて構成されたキャリア輸送層とを組合せ
てなる機能分離型の感光層が好ましい。

第１図は、本発明の画像形成方法に適用できる画像形成
装置の一例を示す。１０は有機感光層を備えてなる潜像
担持体であり、この潜像担持体１０は回転ドラム状の形
態を有している。潜像担持体１０の周囲にはその回転方
向上流側から下流側に向かって、順に、コロナ帯電器２
０、露光光学系３０、接触型磁気ブラシ現像器４０、静
電転写器５０、分離器６０、ブレード式クリーニング器
７０が配置されている。８０は熱ローラ定着器である。

この画像形成装置においては、コロナ帯電器２０により
潜像担持体１０の表面が−様な電位に帯電され、次いで
露光光学系３０により像露光されて潜像担持体１０の表
面に原稿に対応した静電潜像が形成される。そして接触
型磁気ブラシ現像器４０内に収容された、前記特定のポ
リエステルを結着樹脂として含有してなるトナーを含む
現像剤により、磁気ブラシ現像方法を適用して上記静電
潜像が現像されて原稿に対応したトナー像が形成される
。このトナー像は静電転写器５０により転写材Ｐに静電
転写され、熱ローラ定着器８０により加熱定着されて定
着画像が形成される。一方、静電転写器５０を通過した
潜像担持体１０は、ブレード式クリーニング器７０によ
りその表面が摺擦されて残留トナーが掻き取られてもと
の清浄な表面とされ、再びコロナ帯電器２０による帯電
工程に付されて次の画像の形成に供される。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明が
これらの実施例に限定されるものではない。

〈ポリエステルの製造〉後記第１表に示すジカルボン酸およびジアルコールを、
温度計、ステンレススチール製撹拌器、ガラス製窒素ガ
ス導入管、および流下式コンデンサを備えた容量１１の
４つロ丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントル
ヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導
入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で昇温し
、次いで０、０５　ｇのジブチルスズオキシドを加えて
温度２００℃に保って反応させた後、後記第１表に示す
３価以上の多価単量体を加え、さらに反応させることに
より、各ポリエステルを得た。

各ポリエステルの酸価（ＡＶ）、水酸基価（ＯＨＶ）　
、比ＯＨＶ／Ａ　Ｖの値、軟化点Ｔｓｐ、ガラス転移点
Ｔｇは後記第１表に示した通りである。

〈トナーの製造〉（１）トナー１上記ポリエステル１の１００重量部と、カーボンブラッ
ク「モーガルＬＪ（キャボット社製）１０重量部と、ポ
リプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ　　（三洋化成工
業社製）３重量部とをＶ型ブレンダーにより混合した後
、二本ロールにより１００〜１３０℃で十分に溶融混練
し、その後冷却し、次いでハンマーミルにより粗粉砕し
、さらにジェットミルにより微粉砕し、次いで分級して
、平均粒径が１１．０ｐｍのトナー１を製造した。

（２）トナー２トナー１の製造において、ポリエステル１をポリエステ
ル２のｌ［１０重量部に変更したほかは同様にして、平
均粒径が１０．５ｘｉのトナー２を製造した。

（３）トナー３トナー１の製造において、ポリエステル１をポリエステ
ル３の１００重量部に変更したほかは同様にして、平均
粒径が１１．５ｎのトナー３を製造した。

（４）比較用トナー１トナー１の製造において、ポリエステル１を比較用ポリ
エステル１の１００重量部に変更したほかは同様にして
、平均粒径が１１．０μ贋の比較用トナー１を製造した
。

〈キャリアの製造〉（１）キャリア１フッ素樹脂を含有してなる被覆液を用いて「スピラコー
タ」　（開田精工社製）により球形の銅−亜鉛系フェラ
イト粒子の表面を被覆し、加熱乾燥処理して、平均粒径
が８０μ属の樹脂被覆キャリア１を製造した。

く無機微粒子の製造〉（１）無機微粒子１シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社！りを１００℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサ
ーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ変成シリ
コーンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した溶液
（２５℃の粘度＝１２００ｃｐｓ　、アミノ当１＝３５
００）を、当該アミノ変成シリコーンオイルの処理量が
２，０重量％となるような割合で噴霧しながら高速で撹
拌処理し、次いで温度１５０℃で乾燥し、これにより表
面処理された正帯電性の無機微粒子１を製造した。この
無機微粒子１は、−次粒子の平均径が１２ｆｆｉμ、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が１２０ｍ”／ｇであった。

（２）無機微粒子２シリカ微粒子「アエロジル３００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社！２）を７０℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサ
ーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミン変成シラ
ンカップリング剤であるＴ−アミノプロピルトリエトキ
シシランをアルコールに溶解した溶液を、当該アミノ変
成シランカップリング剤の処理量が５．０重量％となる
ような割合で噴霧しながら高速で撹拌処理し、次いで温
度１２０℃で乾燥し、これにより表面処理された正帯電
性の無機微粒子２を製造した。この無機微粒子２は、−
次粒子の平均径が８ｍｕＳＢＥＴ法による比表面積が１
５１ｍ”／ｇであった。

く現像剤の製造〉各現像剤においては、後記第２表に示す組合せの無機微
粒子、トナーおよびキャリアを用い、まず、トナーに無
機微粒子を外部から添加してこれらをヘンシェルミキサ
ーにより混合することにより、トナー粒子の表面に無機
微粒子を付着させ、さらに、これらにキャリアを混合し
て各現像剤を製造した。

第２表〈潜像担持体〉（１）有機潜像担持体ＯＰＣ１キャリア発生物質としてアンスアンスロンＦＪｔ料を用
い、キャリア輸送物質としてカルバゾール誘導体を用い
て構成された負帯電性２層構造の有機感光層を、回転ド
ラム状のアルミニウムよりなる導電性支持体上に積層し
て有機潜像担持体０ＰＣ１を製造した。

（２）有機潜像担持体ＯＰＣ２有機潜像担持体ｏｐｃｉの製造において、キャリア発生
物質としてビスアゾ系顔料を用い、キャリア輸送物質と
してヒドラゾン系誘導体を用いたほかは有機潜像担持体
０ＰＣ２を製造した。

（３）有機潜像担持体ＯＰＣ３有機潜像担持体○ＰＣＩの製造において、キャリア発生
物質としてビスアゾ系顔料を用い、キャリア輸送物質と
してスチリルトリアリールアミン系誘導体を用いたほか
は有機潜像担持体ＯＰＣ３を製造した。

実施例および比較例各実施例および比較例においては、上記各現像剤から選
択された現像剤を用いて下記の画像形成装置により、温
度２０℃、相対湿度５０％の常温の環境条件下において
、連続して１０万回にわたり複写画像を形成し、下記の
項目についてそれぞれ評価した。評価の結果を後記第３
表に示す。

（画像形成装置）電子写真複写機「Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０ＭＲＪ　　（
コニカ■製）改造機であって、要部の構成は次の通りで
ある。

（１）潜像担持体後記第３表に示すように、既述の潜像担持体から選択し
たものを搭載した。

（２）　現像器二成分系現像剤用の接触型磁気ブラシ現像器を搭載した
。

（３）定着器表層がテフロン（デコポン社製ポリテトラフルオロエチ
レン）　により形成された直径３０φの熱ローラと、表
層がシリコーンゴムｒＫＥ−１３０ＱＲＴ　　　。

ＶＪ　　（信越化学工業社製）により形成されたバック
アップローラとよりなる熱ローラ定着器を搭載した。

（４）クリーニング器ウレタンゴムよりなるクリーニングブレードを備えてな
るクリーニング器を搭載した。

（評価項目）（１）画質複写画像を目視により観察して、白筋状の画像ヌケ、黒
筋状の汚れ、白筋状の掃き目、流れ条斑の有無を調べた
。

評価は、良好である場合を「○」、若干不良であるが実
用レベルにある場合を「△」、不良で実用的には問題の
ある場合をｒＸＪとした。

なお、「白筋状の画像ヌケ」とは画像の一部が筋状に欠
ける現象をいい、「黒筋状の汚れ」とはクリーニング不
良に起因して筋状の黒い汚れが発生する現象をいい、「
白筋状の掃き目」とは画像に線状の濃淡の差が現れる現
象をいい、「流れ条斑」とは画像が乱れて画像の後端部
に尾引きが発生する現象をいう。

（２）解像度ＪＩＳ　２４９１６に準拠して、ブレイドとして１ｍｍ
当たり等間隔の横線を４．０本、５．０本、６．３本、
８．０本設けたチャートを使用し、横線の判別ができる
ブレイドを解像度として表示した。

以上の結果からも理解されるように、本発明の実施例に
よれば、白筋状の画像ヌケ、黒筋状の汚れ、流れ条斑、
白筋状の掃き目を伴わずに解像度の高い良好な画像を形
成することができる。

また、潜像担持体の表面の擦過傷が認められず、潜像担
持体の耐久性が格段に向上した。

また、オフセット現象が発生せず、熱ローラ定着器のロ
ーラ汚れも認められなかった。

これに対して、比較例１によれば、トナーの結着樹脂が
、脂肪族ジオールを含まず芳香族ジオールを含む単量体
組成物から得られるポリエステルであるため、白筋状の
画像ヌケ、黒筋状の汚れ、流れ条斑、白筋状の掃き目、
解像度のすべての点において劣る。

〔発明の効果〕

本発明の画像形成方法によれば、特定のポリエステルを
結着樹脂として含有してなるトナーを含む現像剤を用い
、かつ有機感光層を備えてなる潜像担持体を用いるので
、感光層の擦過傷に起因する白筋状の画像ヌケ、クリー
ニング不良による黒筋状の汚れ、流れ条斑や白筋状の掃
き目を伴わずに解像度の高い良好な画像を多数回にわた
り安定に形成することができる。

また、成分■における３・値以上の多価単量体として、
特にベンゼントリカルボン酸類を用いることにより、ト
ナーにさらに安定した摩擦帯電性を付与することができ
、しかも定着性、耐オフセット性がさらに向上する。

また、特定のポリエステルとして、さらに酸価（ＡＶ）
１．：対する水酸基価（ＯＨＶ）（７）比ＯＨＶ／ＡＶ
の値が１．０〜５．０であるものを用いることにより、
トナーの流動性、粉体としての保存性が格段に向上する
。

また、磁気ブラシ現像方法を適用することにより、優れ
た現像性が発揮される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、画像形成装置の一例を示す説明図である。１０・・・潜像担持体　　　　２０・・・コロナ帯電器
３０・・・露光光学系４０・・・接触型磁気ブラシ現像器５０・・・静電転写器　　　　６０・・・分離器７０・
・・ブレード式クリーニング器

Claims

【特許請求の範囲】１）有機感光層を備えてなる潜像担持体上に形成された
静電潜像を、下記成分（１）〜（３）を含む単量体組成
物を縮重合反応させて得られるポリエステルを結着樹脂
として含有してなるトナーを含む現像剤により現像する
工程を含むことを特徴とする画像形成方法。成分（１）
；芳香族ジカルボン酸成分（２）；脂肪族ジオール成分（３）；３価以上の多価単量体