JPH01207221A - 皮膚及び毛髪外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、酸化安定性の改良された水添酢酸ラノリン及
び（または）水添酢酸１ｆｆｌ状ラノリンを含有する、
安全性及び酸化安定性のすぐれた皮膚及び（または）毛
髪外用剤を提供するものである。

（従来技術） 古くよりラノリンは皮膚に対する親和性、付着性、湿潤
性がすぐれており、又抱水力がある為、クリーム、乳液
、口紅等の化粧料に配合されている。又近年、皮膚に対
する浸透性、拡散性を改良する為に、ラノリンを溶剤分
別等により、融点の高いロウ状エステル部分を取り除い
た液状ラノリンが開発され、化粧料に多用されている。

しかしながらラノリンは、酸化によってアレルギー反応
を呈する事が報告されており、その主因はラノリン中の
極性成分（遊離のラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸
及びその曲の極性物質）であると言われている。液状ラ
ノリンは、その製法上、ラノリンよりも多くの極性成分
を含み、アレルギーの問題は、ラノリンと同様に含んで
いる。

又独特の獣臭があり化粧料に配合する場合、配合量に注
意する必要がある。

さらにラノリンは、コレステロールを主成分とするステ
ロール類、ラノステロールを主成分とするトリテルペン
アルコールからなる高級アルコールと高級脂肪酸とのエ
ステル化合物である為、ラノリンを配合した化粧料を長
期間放置すると経時的に酸敗を起こし化粧品の商品価値
を著しく低下させる問題があった。

又酸敗により、生成した過酸化物が皮膚に対して刺激及
びアレルギー等の悪影響を与えるとも言われている。

ラノリンのアレルギーの主因は、水酸基を持つ遊離のア
ルコール及びその他の極性成分である為、無水酢酸を用
いてアセチル化する事により低アレルギー性にした酢酸
ラノリンが使用されている。又ラノリンは鉱油に溶解し
てヘビーオイル等に使用されているがその親水性のため
経時的にくもりを生じたり、沈澱したりする欠点があっ
た。このような、水酸基が原因と考えられる性質をアセ
チル化する事により改良したのが酢酸ラノリンである。

又、同様の目的で最近、酢酸液状ラノリンが使用されつ
つある。しかしながら酸化安定性については、はとんど
変らず、酢酸ラノリン又は、酢酸液状ラノリンを配合し
た化粧料は、経時的に酸敗する。

（解決手段） 本発明は、上記の様な欠点を改良する為、鋭意検討した
結果、酢酸ラノリン及び酢酸液状ラノリンに鋼、又はニ
ッケル等の触媒を添加し、圧力１〜５　ｋｇ　／　ｃｖ
ａ　２、温度１００〜２００℃で、ステロール、トリテ
ルペンアルコール等の二重結合部に選択的に、水素添加
を行ない、酢酸ラノリン及び酢酸液状ラノリンの本来の
物性を大きく変える事なく、酸化安定性を高度に改善す
るものである。

水添後アセチル化を行なっても何ら問題はない。以上の
様にして得られる水添酢酸ラノリン及び水添酢酸液状ラ
ノリンは、クリーム乳液、口紅等に使用出来、色、臭い
の少ないきわめて酸化安定性のすぐれた化粧料を得ろ事
が出来る。又ヘアークリームの様な頭髪化粧料に使用し
た場合、毛髪の光沢がすぐれ、くし通りが良く、しっと
りとした感触を与え、ざらにきわめて酸化安定性のすぐ
れた頭髪化粧料を得る事が出来る。クリーム類への配合
量は、特に限定するものではないが、一般的には、０．
１〜３０％（重量％）配合する事が出来る。

製造例−１ ラノリン１部に無水酢酸０．３部を加え、１１０°Ｃに
て１時間加熱撹拌しアセチル化を行なう。アセチル化後
、温水にて中性になるまで水洗を行なった後、　１０５
℃にて１時間脱水乾燥する。得られた酢酸ラノリンにニ
ッケル触媒を加え、圧力５　ｋｇ　／　ｃｍ　２．２０
０℃にて水素添加を行なう。得られた水添酢酸ラノリン
に、ｎ−ヘキサン２部を加え、加温溶解した後、活性ア
ルミナ０．１部、活性炭０．０３部を加え、　１０分間
撹拌する。これを濾過した後、ｎ−ヘキサンを回収し、
淡黄色のペースト０．９部を得た。得られた酢酸ラノリ
ンの物性値及び６０℃での酸化安定性は、表−１及び表
−２の通りである。

表−１物性値 表−２６０℃での酸化安定性（過酸化物価）製造例−２ 液状ラノリン１部に、ニッケル触媒を加え、圧力５　ｋ
ｇ　／　ａｍ　２．２００℃にて水素添加を行なう。得
られた水添液状ラノリンにｎ−ヘキサン１部を加え、溶
解した後、濾過を行ない触媒を取り除く。１αは、ｎ−
ヘキサンを回収した後、無水酢酸０．３部を加え、　１
１０°Ｃにて１時間加熱撹拌しアセチル化を行なう。

アセチル死後中性になるまで水洗を行なった後、１０５
℃にて１時間脱水乾燥する。得られた水添酢酸液状ラノ
リン１部にｎ−ヘキサン３部を加え、溶解する。このｎ
−ヘキサン溶１夜を活性アルミナ３部を充填したカラム
に通った後、さらにｎ−ヘキサン３部を通液し、得られ
た溶出１αをフラスコにとりｎ−ヘキサンを留去し、淡
黄色、油液の、水添酢酸液状ラノリンが得られた。収率
は５９．２％であっ　た。

得られた水添酢酸ｉα状ラノリンの物性値及び６０℃で
の酸化安定性は、表−３及び表−４の通りである。

表−３物性値 実施例−１ 製造例−１，２で得られた水添酢酸ラノリン及び水温計
ｍ液状ラノリンを用いて表−５の処方にて、クリームを
配合した凌、クリームを無色透明なガラス瓶に詰め、窓
ぎわに１年間放置し、経時安定性を試験した。結果は、
表−６の通りである。比較の為、未水添の酢酸ラノリン
及び酢酸ｉα状ラノリンについても同様の処方にてクリ
ームを配合し、評価した。

表−６ ◎：　無臭　　　Ｏ：　わずかに１．！異臭Δ：　特異
臭　　Ｘ：　強い酸敗真 裏−６の結果の通り、水添した物は未水添の物に比較し
て明らかに酸化安定性がすぐれている。次に処方例を示
す。

処方例−１エモリエントクリーム ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６．０　　重量２七タノーｎ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０水添酢酸ラハシ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０ＩＰＭ　　　　　　　　
　　　　　　　　１３．５スクワラン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
流動１ビラフイシ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０オリーフ゛浦　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０親油型
　Ｅノステ？リン酸り−リセリン　　　　　　　　　　
　　　　４．０４”）４＋ン１ｆＬン）ｎと一９’ＪＥ
）λ７？’））ｍ　Ｉｌ？Ｒ（２０ＥＯ＞４．０防腐剤
　　　　　　　　　　　　　　　ｉｌ！精製水　　　　
　　　　　　　　　　３５．５処方例−２乳液 処方例−３ヘアクリーム 水添酢酸液状ラノリシ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０処方例１〜３について無色透明なガラス瓶
に詰めた試料を志ぎわに１年間放置、経時安定性を試験
した。結果は、表−７の通りである。

表−７ ◎：　無臭　　　Ｏ：　わずかに特異真裏−７の結果の
通り、１２ケ月後においても、わずかに特異臭のある程
度であり、酸化安定性にすぐれていた。

手続補正書 １、事件の表示 昭和６３年　特許願　第３０２８６号 ２、発明の名称 皮膚及び毛髪外用剤 ３ｏ補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 住所　大阪市東区徳井町１丁目３７番地名称　クローダ
　ジャパン株式会社 昭和６３年５月３１日（発送日） 昭和６３年９月２７日（発送日） ５、補正の対象 ｆ遅 願Ｊ及び明細書 ６、補正の内容 Ａ、ｒ願書」 （１）昭和６３年１月１日施行の特許法など一部改正に
従いｒ（特許法第３８条た だし書の規定による特許出願）」を削 除する。

（２）昭和６３年１月１日施行の特許法など一部改正に
従い「特許請求の範囲に記 載された発明の数」を「請求項の数」 に補正する。

（３）発明の名称を「皮膚及び毛髪外用剤」と補正する
。

Ｂ、ｒ明細書」 （１）第１頁の２行目の日付けを削除する。

（２）発明の名称を「皮膚及び毛髪外用剤」と補正する
。

（３）明細書第１頁の８行目と９行目の間に「３、発明
の詳細な説明」の項目を加 入する。

明　　　細　　　書 １８発明の名称 皮膚及び毛髪外用剤 ２、特許請求の範囲 水添酢酸ラノリン及び（または）水添酢酸液状ラノリン
を含有する事を特徴とする皮膚及び（または）毛髪外用
剤 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は、酸化安定性の改良された水添酢酸ラノリン及
び（または）水添酢酸液状ラノリンを含有する、安全性
及び酸化安定性のすぐれた皮膚及び（または）毛髪外用
剤を提供するものである。

（従来技術） 古くよりラノリンは皮膚に対する親和性、付着性、湿潤
性がすぐれており、又抱水力がある為、クリーム、乳液
、口紅等の化粧料に配合されている。又近年、皮膚に対
する浸透性、拡散性を改良する為に、ラノリンを溶剤分
別等により、融点の高いロウ状エステル部分を取り除い
た液状ラノリンが開発され、化粧料に多用されている。

しかしながらラノリンは、酸化によってアレルギー反応
を呈する事が報告されており、その主因はラノリン中の
極性成分（遊離のラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸
及びその他の極性物質）であると言われている。液状ラ
ノリンは、その製法上、ラノリンよりも多くの極性成分
を含み、アレルギーの問題は、ラノリンと同様に含んで
いろ。

又独特の獣臭があり化粧料に配合する場合、配合量に注
意する必要がある。

さらにラノリンは、コレステロールを主成分とするステ
ロール類、ラノステロールを主成分とするトリテルペン
アルコールからなる高級アルコールと高級脂肪酸とのエ
ステル化合物である為、ラノリンを配合した化粧料を長
期間放置すると経時的に酸敗を起こし化粧品の商品価値
を著しく低下させる問題があった。

又酸敗により、生成した過酸化物が皮膚に対して刺激及
びアレルギー等の悪影響を与えるとも言われている。

ラノリンのアレルギーの主因は、水酸基を持つ遊離のア
ルコール及びその他の極性成分である為、無水酢酸を用
いてアセチル化する事により低アレルギー性にした酢酸
ラノリンが使用されている。又ラノリンは鉱油に溶解し
てベビーオイル等に使用されているがその親水性のため
経時的にくもりを生じたり、沈澱したりする欠点があっ
た。このような、水酸基が原因と考えられる性質をアセ
チル化する事により改良したのが酢酸ラノリンである。

又、同様の目的で最近、酢酸液状ラノリンが使用されつ
つある。しかしながら酸化安定性については、はとんど
変らず、酢酸ラノリン又は、酢酸液状ラノリンを配合し
た化粧料は、経時的に酸敗する。

（解決手段） 本発明は、上記の様な欠点を改良する為、鋭意検討した
結果、酢酸ラノリン及び酢酸）α状ラノリンに銅、又は
ニッケル等の触媒を添加し、圧力１〜５　ｋｇ　／　ａ
ｙａ　２、温度１００〜２００℃で、ステロール、　ト
リテルペンアルコール等の二重結合部に選択的に、水素
添加を行ない、酢酸ラノリン及び酢酸液状ラノリンの本
来の物性を大きく変える事なく、酸化安定性を高度に改
善するものである。

水添後アセチル化を行なっても何ら問題はない。以上の
様にして得られる水添酢酸ラノリン及び水添酢酸液状ラ
ノリンは、クリーム乳ｉ夜、口紅等に使用出来、色、臭
いの少ないきわめて酸化安定性のすぐれた化粧料を得る
事が出来る。又へアークリームの様な頭髪化粧料に使用
した場合、毛髪の光沢がすぐれ、くし通りが良く、しっ
とりとした感触を与え、さらにきわめて酸化安定性のす
ぐれた頭髪化抽料を得る事が出来る。クリーム類への配
合量は、特に限定するものではないが、−船釣には、０
．１〜３０％（重量％）配合する事が出来る。

製造例−１ ラノリン１部に無水酢酸０．３部を加え、１１０℃にて
１時間加熱撹拌しアセチル化を行なう。アセチル化後、
温水にて中性になるまで水洗を行なった後、　１０５℃
にて１時間脱水乾燥する。得られた酢酸ラノリンにニッ
ケル触媒を加え、圧力５　ｋｇ／　ｅ＋ｓ　２．２００
℃にて水素添加を行なう。得られた水添酢酸ラノリンに
、ｎ−ヘキサン２部を加え、加温溶解した後、活性アル
ミナ０．１部、活性炭０．０３部を加え、１０分間撹拌
する。これを濾過した後、ｎ−ヘキサンを回収し、淡黄
色のペース）０．９部を得た。得られた酢酸ラノリンの
物性値及び６０℃での酸化安定性は、表−１及び表−２
の通りである。

表−１物性値 表−２６０℃での酸化安定性（過酸化物価）製造例−２ 液状ラノリン１部に、ニッケル触媒を加え、圧力５　ｋ
ｇ　／　ｃｍ　２．２００℃にて水素添加を行なう。得
られた水添液状ラノリンにｎ−ヘキサン１部を加え、溶
解した後、濾過を行ない触媒を取り除く。濾液は、ｎ−
ヘキサンを回収した後、無水酢酸０．３部を加え、　１
１０℃にて１時間加熱撹拌しアセチル化を行なう。

アセチル死後中性になるまで水洗を行なった後、　１０
５°Ｃにて１時間脱水乾燥する。得られた水添酢酸液状
ラノリン１部にｎ−ヘキサン３部を加え、溶解する。こ
のｎ−ヘキサン溶液を活性アルミナ３部を充填したカラ
ムに通った後、さらに１１−ヘキサン３部を通液し、得
られた溶出液をフラスコにとりｎ−ヘキサンを留去し、
淡黄色、油液の、水添酢酸液状ラノリンが得られた。収
率は５９．２％であっ　た。

得られた水添酢酸液状ラノリンの物性値及び６０℃での
酸化安定性は、表−３及び表−４の通りである。

表−３物性値 表−４６０℃での酸化安定性（過酸化物価）実施例−１ 製造例−１，２て得られた水添酢酸ラノリン及び水添酢
酸液状ラノリンを用いて表−５の処方にて、クリームを
配合した後、クリームを無色透明なガラス瓶に詰め、窓
ぎわに１年間放置し、経時安定性を試験した。結果は、
表−６の通りである。比較の為、未水添の酢酸ラノリン
及び酢酸）α状ラノリンについても同様の処方にてクリ
ームを配合し、評価した。

表−５ 表−６ ◎：　無臭　　　Ｏ：　わずかに特異臭Δ：　特異臭　
　Ｘ：　強い酸敗真 裏−６の結果の通り、水添した物は未水添の物に比較し
て明らかに酸化安定性がすぐれている。次に処方例を示
す。

処方例−１エモリエントクリーム ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０　重ｊｌ！セタノール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０水　添酢酸ラノリン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．０ＩＰＭ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３．５精製水　　　　　　　　　　　　　　３５．
５処方例−２乳液 マイクログリス９リシワツクス　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　＋、ｏｉｔｘミフ０つ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０添酢酸液状ラノリシ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．０流動　；ピラフイン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ソル
ヒータンセスへオしニーＦ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．０本６リイ１ＪＩｆ＆ンソルヒー
９ンｔノ第１４ン酸エステＡ（２０ＥＯ）　　１．０ノ
テ？リン酸フルミニウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２防腐剤　　　　　　　　　　　
　　　　適量クーリｂリノ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８．０Ｍ製氷　　　　
　　　　　　　　　　５１．８処方例−３ヘアクリーム ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．ＯＮ量χ流ｖＪ＋ビラフィン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
５．ＯＮ’Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０水添酢酸液状ラノ
リシ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ソ
ルヒータンセス４ＬＬ１−）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．２参９９４〜ノエチレンソル
ヒータンｔノラウトー）（２０ＥＯ）　　　　　　　２
．０防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　適量精製水
　　　　　　　　　　　　　　４４．８処方例１〜３に
ついて無色透明なガラス瓶に詰めた試料を窓ぎわに１年
間放置、経時安定性を試験した。結果は、表−７の通り
である。

表−７ ◎：　無臭　　　Ｏ：　わずかに特異真裏−７の結果の
通り、　１２ケ月後においても、わずかに特異臭のある
程度であり、酸化安定性にすぐれていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水添酢酸ラノリン及び（または）水添酢酸液状ラノリン
   を含有する事を特徴とする皮膚及び（または）毛髪外用
   剤