JPH01207298A

JPH01207298A - プロトスタ−１３（１７）エン−３，１６−ジオン化合物

Info

Publication number: JPH01207298A
Application number: JP2873788A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Murayama; 村山　光雄; Takaomi Osawa; 大澤　孝臣
Original assignee: Sanwa Shoyaku Co Ltd
Current assignee: Sanwa Shoyaku Co Ltd
Priority date: 1988-02-12
Filing date: 1988-02-12
Publication date: 1989-08-21
Anticipated expiration: 2012-08-13
Also published as: JP2640239B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は、医薬又はその中間体として有用な利尿作用を
有する新規なプロトスター１３（１７）エン−３，１６
−ジオン化合物に関する。

〔従来技術〕

タクシャ（沢瀉）は、オモダカ［Ａｌｉｓｍａｔａｃｅ
ａｅ）のサジオモダカ（Ａｌｉｓｍａ　ｐｌａｎｔａｇ
ｏ−ａｑｕａｔｉｃａ　Ｌ。

ｖａｒ、　ｏｒｉｅｎｔａ’ｌｅ　１３ＡＭＩＴＫＬＢ
８ＯＮ　）の塊茎を乾燥したもので、古来より利尿の要
薬として頻用されてきた生薬である。このタクシャに含
有される成分としては、これまでに、トリチルはノイド
のアリンールＡ、アリソールＢ１アリンールｃ１アリソ
ールＡ−２４−アセテート、アリソールクー２３−アセ
テート、アリソールＣ−２３−アセテート、セスキチル
はメイドのアリスモール、糖類のＤ−グルコース、Ｄ−
フルクトース、シュークロースなどの他、β−シトステ
ロール、アミノ酸、レシチン、プリン、ビタミン類、蛋
白質、でんぷん、カリウム塩などが知られている。本発
明者はタクシャに含まれる利尿活性成分、抗脂肝作用成
分を探索する過程において、新規化合物な単離又は合成
することに成功した。

〔発明の開示〕

本発明は、−形成（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４は、それぞれ、Ｈ
又はＣＨ３ＣＯ−を表わす。ただし、Ｒ４がＣＨ３ＣＯ
−である場合は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、いずれもＣ
Ｉ（３ＣＯ−であり、Ｒ２とＲ３がともにＣＨ３ＣＯ−
である場合はＲ１はＣＨ３ＣＯ−である。上記式（１）
において、核構造に付した数字は、構造位番号である）
で表わされる新規なプロトスター１３（１７）エン−５
，１６−’）オン化合物を提供するものである。

本発明に係る前記式（１）で表される化合物は、ラット
における経口投与で尿量増加が観察されることから、利
尿剤として用いることができる。

本発明に係る前記式（１）において。

Ｒ１−Ｒ２ｓ−Ｒ５−Ｒ４＝Ｈで表される化合物はタク
シャから種々のクロマトグラフィー、例えば適当な溶媒
を選択使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを
経て単離することができる。この化合物は、また、既知
物質の下記式（ＩＫ）で表されるアリソールＣを原料と
して、常法によるエポキシ基開裂反応により、例えばｐ
−）ルエンスルホン酸を用いてこの反応を行うことによ
り得ることができる。前記式（１）で表される各化合物
は、常法により式（１）においてＲ１＝Ｒ２−Ｒ３＝Ｒ
４−）１である化合物のアセチル化を行い、種々のクロ
マトグラフィー、例えばシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを用い、分画することにより得ることができる。

また１式（１）においてＲ１−Ｒ２−Ｒ’＝ＣＨ３ＣＯ
−１Ｒ４−Ｈである化合物（■）は、下記式（Ｘｌ）で
表゛されるアリソールＡトリアセテートを酸化すること
により製造することができる。前記のアセチル化にあた
っては、通常化学構造中に存在する水酸基鵞アセチル基
に変換するために採択される化学的手段を任意に使用す
ることができる。例えば、適当な溶媒を、選択使用し、
その溶媒中で式（１）において、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ’−Ｒ
４−Ｈである化合物と無水酢酸とを反応せしめて前記の
アセチル化を行い、反応生成物中からエーテル等の抽出
溶媒を用いて目的物質を抽出し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで分画、精製することにより各種の化合
物下記式の説明における（ｒｌ）、（ＩＩＩ）、（ｆＶ
）、（Ｖ）、（Ｍ）、（■）および（■）を得ることが
できる。上記のアセチル化においては、溶媒の種類およ
びアセチル化剤の使用量、反応時間、反応温度等の各種
の条件を選択することにより（ＴＩ）〜（■）の各種の
化合物を得ることができる。

化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ｙ）、（ｖ）、（Ｍ）
、Ｃ■）、（■）は、式（１）　　において、Ｒ１−Ｒ４が下記の意義を有する
。

（ＩＩ）　　Ｒ１−ＣＯＣＨ３゜Ｒ２−Ｒ３−Ｒ４−Ｈ（ＩＩＩ）　　Ｒ２−ＣＯＣＨ３゜Ｒ１鱈Ｒβ謬Ｒ４ミＨ（ＩＶ）　　Ｒ３＝ＣＯＣＨ３゜Ｒ１冨Ｒ２謬Ｒ４＝Ｈ（Ｖ）　　Ｒ１−Ｒ２＝Ｃ０ＣＨ５゜ｐ（５−、Ｒ４カＨ（Ｍ）　　Ｒ１−Ｒ５−ＣＯＣＨ３゜Ｒ２−Ｒ４！Ｈ（■）　　Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ５＝ＣＯＣＨ３Ｒ４コＨ（■）　　Ｒ１−Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ４＝ＣＯＣＨ５上記の
酸化反応にあたって［は、例えば、適当な溶媒を選択使
用し、その溶媒中で下記式（Ｍ）で表わされるアリソー
ルＡトリアセチートド無水クロム酸を反応せしめて上記
の酸化を行い、反応生成物中からエーテル等の抽出溶媒
を用いて目的物質を抽出し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製することにより化合物（■）を得るこ
とができる。

以下に本発明に係る新規化合物式（Ｉ）におけるＲ１−
Ｒ２−Ｒ３＝Ｒ４−Ｈの化合物及び上記式（ＩＩ）の化
合物の製造実施例および物性値、分析データを掲げる。

〔実施例　１〕市販のタクシャ（沢瀉）を粉砕して粉末とし、その粉末
２ｋをメタノール６ｔで５回加熱還流抽出する。抽出液
をろ通抜、ろ液を減圧下濃縮乾固し残留物４００Ｉを得
る。この残留物を水３００−に溶解し、エーテル３００
ｍで３回抽出する。エーテル層を１Ｎ水酸化ナトリウム
１０〇−で２回洗浄し、芒硝で乾燥後エーテルを減圧下
留去し残留物５８Ｉを得る。この残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（５００，９）に付し、クロロ
ホルム・アセトン−１：　１（２ｔ）で洗！後、クロロ
ホルム・アセトン−２：３（１ｔ）で溶出する。得られ
た両分（３，４Ｊ）をさらにシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（３００ＪＩ）に付し、５−メタノール／ク
ロロホルム（１ｔ）で洗浄後、１０Ｌｓメタノール／ク
ロロホルム（ｉｚ）で溶出する。次にこの溶出物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン・エタ
ノール−４：１）に付し、粗画分７１６ｑを得る。

この画分を薄層クロマトグラフィー（クロロホルム−メ
タノール−１０：１）で分離・精製し、式（１）におい
てＲ１雪Ｒ２−Ｒ３−Ｒ４＝Ｈの化合物３５８ηを得た
。

この化合物の構造は、後述の機器データと実施例２にお
けるアリソールＣのエポキシ基開裂反応により得られる
化合物の機器データが完全に一致することから、決定さ
れた。なお、化合物（…）〜（■）は化合物（１）の構
造が決定されているのでいずれも後述の機器データより
同定された。

〔実施例　２〕アリソールＣ（Ｋ）　２７■にジオキサン２ｍ。

水１　ｍｌ及Ｕｐ　−トルエンスルホン酸（１水和物）
１００町を加え、室温で８０分間放置する。反応終了後
、反応液に水３０ゴを加え、エーテル５〇−で２回抽出
する。次に、エーテル層を合わせ１Ｎ炭酸ナトリウム１
５ゴで２回洗浄し、得られた残留物３０■をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで分離・精製し、式（１）に
おいてＲ’　＝Ｒ２−Ｒ５−Ｒ４＝Ｈの化合物２Ｃ１ｑ
を得た。

〔実施例　３〕実施例１で得られた化合物１３１■にピリジン１０ｍｇ
および無水酢酸２−を加え、室温にて２時間放置する。

反応終了後、水５０ｍｇを加えエーテル１００−で４回
抽出する。次に、エーテル層を合わせ減圧下エーテルを
留去する。得られた残留物１２８Ｍ９をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、１．５％メタノール／ク
ロロホルム、２ｑｂメタノール／クロロホルム及び３チ
メタノール／クロロホルムで順次溶出し画分（署１、画
分（２）及び画分（３）を得た。画分（１）をエーテル
から再結晶し、化合物（Ｖ）　１８　Ｗを得、その母液
を蒸発乾固することにより化合物（■）　２８岬を得た
。画分（２）をエーテルから再結晶し、化合物（ＩＩ）
９！ＩＰを得た。両分（３）をエーテルから再結晶し、
化合物（Ｉ［Ｉ）　１０　ｔｑを得、その母液を蒸発乾
固することにより化合物（ＩＶ）　１１ηを得た。

〔実施例　４〕実施例１で得られた化合物１５６■にピリジン１０Ｗ１
を及び無水酢酸５−を加え、室温にて５時間放置する。

反応終了後、水５０−を加え二一チル１００−で４回抽
出する。次に、エーテル層を合わせ減圧下エーテルを留
去する。得られた残留物１７６”ＩＰをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで分離し、エーテルから再結晶し
化合物（■）３７ｗｑを得た。

〔実施例　５〕アリソールＡ（Ｘ）１ｏｏｏ岬にピリジン６−および無
水酢酸６ｗｔを加え、室温にて１４時間放置する。反応
終了後、水５０−を加えエーテル１００−で４回抽出す
る。次に、エーテル層を合わせ減圧下エーテルを留去す
る。得られた残留物８６０１９をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで分離し、エーテルから再結晶しアリソ
ールＡトリアセテート□ｄ）３１２１１９を得た。化合
物（ＸＩ）は既知物質でありこの化合物（′Ａ）の物性
値および分析データは、文献値と一致した。

１）融点　２３１〜２３３ｃ２）赤外線吸収スはクトル（ＣＨＣＬ３）分析３５００
　、１７４５　、１７０５ＯＲに吸収の極大を示す。

３）１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル分析（ＣＤＣ１５）４
．８０　（２Ｈ，多重線）１１位右上び２３位のＨ４，
６０（ＩＨ，二重線、　Ｊ−３，ＯＨｚ　）　２４位の
Ｈ２，０７（５Ｈ，−重線）アセチル基由来のメチル基
のＨ１，９６（６Ｈ，−重線）アセチル基由来のメチル基の
Ｈ０，９５〜１．１５　（２４Ｈ）メチル基由来のＨアリ
ソールＡトリアセテート（Ｘり１７０１１１７に酢酸５
−を加え、冷しながら無水クロム酸の９５嗟酢酸溶液（
無水クロム酸２００ｖ／９５％酢酸２．５ｄ）２．５−
を加える。この状態で３分間攪拌後、室温で７分間攪拌
する。反応終了後、水５０ｔｎｔを加え、エーテル５０
−で６回抽出する。次に、エーテル層を合わせ減圧下エ
ーテルを留去する。

得られた残留物１７５１９をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで分離し、エーテルから再結晶し無色プリズ
ム晶の化合物（■）２７ηを得た。

〔実施例　６〕実施例１で得られた化合物７１岬にピリジン６ゴ及び無
水酢酸２−を加え、沸騰水浴上で１４時間加熱する。反
応終了後、水５０ｍを加えエーテル１００−で４回抽出
する。次に、エーテル層を合わせ減圧下エーテルを留去
する。得られた残留物９２岬をシリカゲルカラムクロマ
ドグ２フイーに付し、８％アセトン／ベンゼンで溶出さ
れる画分をエーテルから再結晶し化合物（■）４２岬を
得た。

以下に式（ＤにおいてＢ１＝＝Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ４−Ｈで
ある化合物（■）および化合物（ｎ）、（Ｉｌｌ）、（
Ｆ／）、（Ｙ）、（Ｍ）、　（■）、および（■）のそ
れぞれの物性値および分析データを示す。

■　化合物■の物性値および分析データ１）紫外線吸収
スペクトル（エタノール）分析λ５ｔＯＨ：２４５ｎｍ２）赤外線吸収スはクトル（ＫＢｒ）分析３４１０．１
６９０　ｍ−１に吸収の極大を示す。

３）１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル分析（ａＳ−ピリジン
、ｐｐｍ）４．３０　（１Ｈ，多重線）（１１位のＨ）３．６３　
（ＩＨ，多重線）（２４位のＨ）３．２５　（ＩＨ，多
重線）（２３位のＨ）４）　　１５Ｃ−核磁気共鳴スペ
クトル分析（ｄｓ−ピリジン、ｐｐｍ）２１７．５１　　（３位のカルボニル基のＣ）２０６．
７７　（１６位のカルボニル基のＣ）１７５．９３　　
（１３位のＣ）１３９．６４　　（１７位のＣ）７８．３８（２４位のＣ）７３．２３（２５位のＣ）６９．３４（２３位のＣ）６８．６４　（１１位のＣ）２９．１９，２７．５６，２７．１６，２５．４１，２
３．４０゜２３．１８，２０．４１．　１９．８４　（
メチル基由来のＣ）５）　　ＦＤ−質量分析スはクトルｍ／ｚ　−５０５（Ｍ＋　１　）” ６）性状及び溶解性無色、無臭の非結晶性粉末。

ピリジン、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、エー
テル、酢酸エチル、エタノール、メタノールに溶は易く
、ヘキサン、水には溶けにくい。

■　化合物（Ｉ［）の物性値および分析データ１）紫外
線吸収スペクトル（エタノール）分析λｙａＸ：　２４
５　ｎｍ２）赤外線吸収スペクトル（Ｈ３ｒ）分析３４１０．１
７３５０−１．１６９０副−１に吸収の極大を示す。

５）１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル分析（ｃｌｓ−ピリジ
ンｊ　ｐｌ）ｍ）５．５３　（ＩＨ，多重線）（１１位のＨ）３．６４　
（ＩＨ，多重線）（２４位のＨ）３．２６　　（ＩＨ，
多重線）（２３位のＨ）２．０７　　（３Ｈ，−重線）
（アセチル基由来のメチル基のＨ）４）　　＋５０−核
磁気共鳴スペクトル分析（ｄｓ−ピリジン。

ｐｐｍ）２１７．１３　（３位のカルボニル基のＣ）２０６．７
０　（１６位のカルボニル基のＣ〉１７５．１０　　（
１３位のＣ）１６９．２１　　（アセチル基由来のカルボニル基のＣ
）１３９．６５　　（１７位のＣ）７８．３４　　（２４位のＣ）７３．２５（２５位のＣ）７２．１０　　（１１位のＣ）６９．４０（２３位のＣ）２１．３０（アセチル基由来のメチル基のＣ）５）　　
ＦＤ−質量分析スはクトルＩｎ／Ｚ　−５４７（Ｍ＋　１　）” ６）性状及び溶解性無色、無臭の針状結晶。融点２１０〜２１２℃。

■　化合物（ＩＩＩ）の物性値および分析データ１）紫
外線吸収スペクトル（エタノール）分析Ｉｔσ１ λ　　：２４５ｎｍａｘ２）赤外線吸収スはクトル（ＫＢｒ）分析６４２０、１
７３５ａｎ−’、　１６９０Ｉ：Ｉｎ−’に吸収の極大
を示す。

３）１Ｈ−核磁気共鳴スはクトル分析（ａ５−ピリジン
＊　　ｐｐｍ）５．４４　（ＩＨ，多重線）（２３位のＨ）４．０２　
（ＩＨ，多重線）（１１位のＨ）３．８３　　（ＩＨ，
多重線）（２４位のＨ）２．１０　　（３Ｈ，−重ＩＩ
ｉり（アセチル基由来のメチル基のＨ）４）　　１５Ｃ
−核殊気共鳴スＲグトル分析（ａ５−ピリジン＋　　ｐ
ｐｍ）２１７．４８　（３位のカルボニル基のＣ）２０６．１
０　（１６位のカルボニル基のＣ）１７５．９０　　（
ｊ　３位のＣ）１６９．４２　（アセチル基由来のカルボニル基のＣ）
１３９．６５　　（１７位のＣ）７６．３８　　（２４位のＣ）７３．０５　　（２５位のＣ）７２．３５（２３位のＣ）６８．７０　　（１１位のＣ）２０．６４　　（アセチル基由来のメチル基のＣ）５）
　　ＦＤ−質量分析スはクトルｍ／ｚ　−５４７（Ｍ＋１　）” ６）性状及び溶解性無色、無臭の針状結晶。融点１８２〜１８３．５Ｃ０ピリジン、ジメチル２、ルホキシド、クロロホルム、エ
ーテル、酢酸エチル、エタノール、メタノールに溶は易
り、ヘキサン、水には溶けにくい。

■　化合物（Ｆ／）の物性値および分析データ１）　　
紫外Ｍ吸収スペクトル（エタノール）分析λＥｔＯＨ：
２４５　ｎｍａｘ２）赤外線吸収スにクトル（ＫＢｒ）分析３４５０、　
　Ｒ５５，１６９０ｃｒＲ−１に吸収の極大を示す。

３）１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル分析（ｄｓ−ピリジン
＃　ｐｐｍ）５．２０　（ＩＨ，多重線）（２４位のＨ）４．０５　
（ＩＨ，多重線）（１１位のＨ）５．４５　（ＩＨ，多
重線）（２３位のＨ）２．１０　　（３Ｂ、−重線）（
アセチル基由来のメチル基のＨ）４）　　１５Ｃ−核磁
気共鳴スペクトル分析（ｄｓ−ピリジン＊　　ｐｐｍ）２１７．３５　（３位のカルボニル基のＣ）２０６．５
２　（１６位のカルボニル基のＣ）１７４．１３　　（
１３位のＣ）１６９．７１　（アセチル基由来のカルボニル基のＣ）
１３９．５２　　（１７位のＣ）８１．３５（２４位のＣ）７１．５３（２５位のＣ）６８．６５　（１１位のＣ）６７．８４（２３位のＣ）２１．０５　（アセチル基由来のメチル基のＣ）５）　
　ＦＤ−質量分析スペクトルｍ／ｚ　＝　５４７　（Ｍ−Ｎ　）＋６）性状及び溶解性無色、無臭の非結晶性粉末。

■　化合物（Ｖ）の物性値および分析データ１）紫外線
吸収スはクトル（エタノール）分析λ”０Ｈ：　２４５
　ｎｍａｘ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４５０、１
７３５．　１６９０譚′１に吸収の極大を示す。

３）　１Ｈ−核磁気共鳴スはクトル分析０５−ピリジン
、ｐｐｍ）５．４９　（ＩＨ，多重線）（２３位のＨ）
５．３２　（ＩＨ，多重線）（１１位のＨ）３．８２　
（ＩＪ多重線）（２４位のＨ）４）　　１３Ｃ−核磁気
共鳴スはクトル分析（ｄｓ−ピリジンｌ’　ｐＩ）ｍ）２１６．９４　（５位のカルボニル基のＣ）２０６．５
２　（１６位のカルボニル基のＣ）１７３．６５　　（
１３位のＣ）１３９．６４　　（１７位のＣ）７６．３５　　（２４位のＣ）７３．１０　　（２５位のＣ）７２．３８（２５位のＣ）７２．０８　（１１位のＣ）２１．３２，２０．６７　　（アセチル基由来のメチル
基のＣ）５）　　ＦＤ−質量分析スペクトルｍ／ｍ　−５８９（Ｍ＋１　）” ６）性状及び溶解性無色、無臭の針状結晶。融点１７９〜１８１℃。

ピリジン、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、エー
テル、酢酸エチル、エタノール、メタノールに溶＃Ａ＜
、ヘキサン、水にはＳけにくい。

■　化合物（Ｍ）の物性値および分析データ１）紫外線
吸収スペクトル（エタノール）分析λ”ＯＨ：　２４５
　ｎｍａｘ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析５４５０、　
１７３５．　１６９０ＣＭ−’に吸収の極大を示す。

３）１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル分析（ａＳ−ピリジン
＊　　ｐｐｍ）５．３４　　（１Ｈ，多重１１Ｍ１１位のＨ）５．１８
　（ＩＨ，多重線）（２４位のＨ）３．４３　（１Ｈ，
多重線）（２３位のＨ）４）　　１５Ｃ−核磁気共鳴ス
はクトル分析（（１５−ピリジン＋ｐｐｍ）２１６．８
８　（３位のカルボニル基のＣ）２０６．４３　（１６
位のカルボニル基のＣ）１７３．８２　　（１３位のＣ
）１３９．６４　（１７位のＣ）８１．０５（２４位のＣ）７２．１４　　（１１位のＣ）７１．４９　　（２５位のＣ）６８．０１　　（２３位のＣ）２１．３０．２１．　ａＳ　（アセチル基由来のメチル
基のＣ）５）　　ＦＤ−質量分析スペクトルＶｚ７５８９　（Ｍ＋１　）” ６）性状及び溶解性無色、無臭の非結晶性粉末。

ピリジン、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、エー
テル、酢酸エチル、エタノール、メタノールに溶ケ易く
、ヘキサン、水には溶けにくい。

■　化合物（■）の物性値および分析データ１）紫外線
吸収スはクトル（エタノール）分析λＥｔ０Ｈ：　２４
５　ｎｍａｘ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４９０、　
１７３５．　１６９０．　１６４２α−１に吸収の極大
を示す。

３）１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル分析（ｄ５−ピリジン
ｒ　ｐｐｍ）５．３３　（ＩＨ，多重線）（１１位のＨ）５．５５　
（ＩＨ，多重線）（２３位のＨ）５．２８　　（１Ｈ，
二重線、Ｊ＝４．２Ｈｚ）（２４位のＨ）４）　　Ｌ５
Ｃ−核磁気共鳴スはクトル分析（ａ５−ピリジン＋　ｐ
ｐｍ）２１６．８４　（３位のカルボニル基のＣ）２０６．２
０　（１６位のカルボニル基のＣ）１７３．６３　　（
１３位のＣ）１３９．６６　（１７位のＣ）７２．０６　（１１位のＣ）７０．２３　　（２３位のＣ）７９．５７　　（２４位のＣ）７０．９６（２５位のＣ）２１．２８５）　　Ｋニー質量分析スペクトルｍ／ｚ＝６３２（Ｍ）” ６）性状環よび溶解性無色、無臭のプリズム晶。融点１７６〜１７８Ｃピリジ
ン、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、エーテル、
酢酸エチル、エタノール、メタノールに溶は易い。水に
は溶けにくい。

■　化合物（■）の物性値および分析データ１）紫外線
吸収スはクトル（エタノール）分析λＥｔＯＩｌ（；　
２４５ｎｔ。

ａｘ２）赤外線吸収スはクトル（ＫＢｒ）分析１７３５　、
１６９０　ｃｍ−’に吸収の極大を示す。

３）１Ｈ−核磁気共鳴スはクトル分析（ｄｓ−ピリジン
ｊ　ｐｐｍ）５．５９　（ＩＨ，多重線）（２４位のＨ）５．３９　
（ＩＨ，多重線）（２３位のＨ）５．３０　　（ＩＨ，
多重線）（１１位のＨ）４）　　１５Ｃ−核磁気共鳴ス
ペクトル分板ｄ５−ピリジン＋　　ｐｐｍ）２１６．８
２　（３位のカルボニル基のＣ）２０６．２２（１６位
のカルボニル基のＣ）１７４．０３　　（１５位のＣ）１５９．２６　　（１７位のＣ）８１．８４（２５位のＣ）７６．４６　　（２４位のＣ）７２．００　（１１位のＣ）６９．７４（２３位のＣ）５）　　ＦＤ−質量分析スはクトルｒｎ／ｚ　−６７５（Ｍ＋１　）” ６）性状及び溶解性無色、無臭の針状結晶。融点１４６〜１４９℃ピリジン
、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、エーテル、酢
酸エチル、エタノール、メタノールに溶は易（、ヘキサ
ン、水には溶けにくい。

Claims

【特許請求の範囲】一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、それ
ぞれＨ又はＣＨ＿３ＣＯ−を表わす。ただし、Ｒ＾４が
ＣＨ＿３ＣＯ−である場合は、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ
＾３は、いずれも、ＣＨ＿３ＣＯ−であり、Ｒ＾２とＲ
＾３がともにＣＨ＿３ＣＯ−である場合は、Ｒ＾１はＣ
Ｈ＿３ＣＯ−である）で表わされるプロトスタ−１３（
１７）エン−３，１６−ジオン化合物。