JPH01209184A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH01209184A JPH01209184A JP63036310A JP3631088A JPH01209184A JP H01209184 A JPH01209184 A JP H01209184A JP 63036310 A JP63036310 A JP 63036310A JP 3631088 A JP3631088 A JP 3631088A JP H01209184 A JPH01209184 A JP H01209184A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formulas
- tables
- methyl
- formula
- mathematical
- Prior art date
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に高速記録適性に優れ
且つ画像安定性の良好な感熱記録材料に関する。
且つ画像安定性の良好な感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は一般に、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルム等の支持体上に発色剤として無色又は淡色の発色性
染料及びこれを熱特発色せしめる顕色剤からなる発色系
を主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ペン、熱
ヘツド、レーザー光、ストロボランプ等で加熱すること
により発色画像が得られる。この記録材料は他の記録材
料と比べて現像、定着等の傾雑な処理を施すことなく、
比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音
の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことな
どの利点により、図書、文書などの複写に用いられる他
、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコー
ダー等の種々の記録材料として有用である。
ルム等の支持体上に発色剤として無色又は淡色の発色性
染料及びこれを熱特発色せしめる顕色剤からなる発色系
を主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ペン、熱
ヘツド、レーザー光、ストロボランプ等で加熱すること
により発色画像が得られる。この記録材料は他の記録材
料と比べて現像、定着等の傾雑な処理を施すことなく、
比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音
の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことな
どの利点により、図書、文書などの複写に用いられる他
、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコー
ダー等の種々の記録材料として有用である。
感熱記録材料に用いられる発色性染料としては、例えば
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又
は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては従来から有
機酸、フェノール性物質等が用いられている。この発色
剤と顕色剤を用いた記録材料は、画像濃度が高く且つ地
肌の白色度が高いことから広く利用されているが、近年
感熱記録方式の需要が増大するにつれて感熱記録材料の
品質向上に対する要求が高まってきており、特に記録画
像の信頼性が重視される分野では、油脂類、プラスチッ
ク等に含まれる可塑剤等に対して安定性の高い画像を与
えることが感熱記録材料の必須な条件となっている。
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又
は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては従来から有
機酸、フェノール性物質等が用いられている。この発色
剤と顕色剤を用いた記録材料は、画像濃度が高く且つ地
肌の白色度が高いことから広く利用されているが、近年
感熱記録方式の需要が増大するにつれて感熱記録材料の
品質向上に対する要求が高まってきており、特に記録画
像の信頼性が重視される分野では、油脂類、プラスチッ
ク等に含まれる可塑剤等に対して安定性の高い画像を与
えることが感熱記録材料の必須な条件となっている。
従来記録画像の安定性を高めるために、例えは耐水及び
耐薬品性の樹脂を大斌含有させた感熱発色層、熱若しく
は光によって硬化する樹脂を含有させた感熱発色層又は
表面に樹脂保護層を形成させたもの等が提案されている
が、これらの方法は処理が煩雑化してコスト高となる一
ヒ、熱応答性を低下させてしまうという問題がある。
耐薬品性の樹脂を大斌含有させた感熱発色層、熱若しく
は光によって硬化する樹脂を含有させた感熱発色層又は
表面に樹脂保護層を形成させたもの等が提案されている
が、これらの方法は処理が煩雑化してコスト高となる一
ヒ、熱応答性を低下させてしまうという問題がある。
一方顕色剤を改良して画像の安定性を高める提案として
、特開昭５８−２０４９３号、同５８−８２７８８号、
同５９−９６９９１号、同６０−１３８５２号各公報等
のビスフェノールＳの誘導体を用いる方法、特開昭５８
−１６０１９１号公報等の１−リスフェノール類を用い
る方法、また特開昭５７−６７９５号、同６１−４７２
９２号公報等のカルボン酸金属塩を用いる方法等がある
が、何れも地肌着色あるいは油、可塑剤等に対する画像
安定性等の点で充分なものであるとはｄい難い。
、特開昭５８−２０４９３号、同５８−８２７８８号、
同５９−９６９９１号、同６０−１３８５２号各公報等
のビスフェノールＳの誘導体を用いる方法、特開昭５８
−１６０１９１号公報等の１−リスフェノール類を用い
る方法、また特開昭５７−６７９５号、同６１−４７２
９２号公報等のカルボン酸金属塩を用いる方法等がある
が、何れも地肌着色あるいは油、可塑剤等に対する画像
安定性等の点で充分なものであるとはｄい難い。
本発明の目的は、発色画像の安定性に優れると共に高速
記録にも適した感熱記録材料を提供することにある。
記録にも適した感熱記録材料を提供することにある。
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発
色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録
材料において、該顕色剤として下記一般式（１） （式中、Ｒ，は低級アルキル基を、にはＺｎ原子又はＣ
ａ原子を、夫々表わす） で表わされるアシルオキシナフトエ酸金属塩の少なくと
も一種を用いると共に、感度向上剤として下記一般式［
１１）〜〔■〕 Ｏ）（ＯＣＨ７ＣＨ２ｏｃＨ和Ｈ２ル
［ＩＶ）（式中、Ｒ２は不飽和結合を有して
もよい炭化水素基を表わし、Ｘ及びＹは低級アルキル基
又はハロゲン原子を夫々表わす。） で表わされる化合物の少なくとも一種を用いたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。
色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録
材料において、該顕色剤として下記一般式（１） （式中、Ｒ，は低級アルキル基を、にはＺｎ原子又はＣ
ａ原子を、夫々表わす） で表わされるアシルオキシナフトエ酸金属塩の少なくと
も一種を用いると共に、感度向上剤として下記一般式［
１１）〜〔■〕 Ｏ）（ＯＣＨ７ＣＨ２ｏｃＨ和Ｈ２ル
［ＩＶ）（式中、Ｒ２は不飽和結合を有して
もよい炭化水素基を表わし、Ｘ及びＹは低級アルキル基
又はハロゲン原子を夫々表わす。） で表わされる化合物の少なくとも一種を用いたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明の感熱記録材料は、顕色剤として前記−般式（１
）で表わされるアシルオキシナフトエ酸金属塩を用い、
且つ感度向上剤として前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表
わされる化合物の少くとも一種を用いたことにより、画
像部の保存安定性に優れると共に熱感度の向上したもの
となる。
）で表わされるアシルオキシナフトエ酸金属塩を用い、
且つ感度向上剤として前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表
わされる化合物の少くとも一種を用いたことにより、画
像部の保存安定性に優れると共に熱感度の向上したもの
となる。
以下に本発明で使用するアシルオキシナフトエ酸金属塩
及び感度向上剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
及び感度向上剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
アシルオキシナフトエ酸金属塩の具体例化合物Ｎα
構 造 式 感度向上剤の具体例 化鉤海 構造式 ％式％ 本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種以
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、
インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては
、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
構 造 式 感度向上剤の具体例 化鉤海 構造式 ％式％ 本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種以
上混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、
インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては
、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
フチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シフチルフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルー６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’ 、４’
−ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３− （２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５
′−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）−ルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシ力ルポニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド口フルフリルアミノー
６−メチル−７−アニリツフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４’、５’−ベン
ゾフルオラン等。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
フチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シフチルフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルー６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’ 、４’
−ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３− （２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５
′−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）−ルイジノ）−７−（α−フ
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ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド口フルフリルアミノー
６−メチル−７−アニリツフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４’、５’−ベン
ゾフルオラン等。
また本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕で表わされる
顕色剤を用いるが、必要に応じ、電子受容性の種々の化
合物、例えばフェノール性イし合物、チオフェノール性
化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等を併
用することカニでき、その具体例としては以下に示すよ
うなもの力１挙番プられる。
顕色剤を用いるが、必要に応じ、電子受容性の種々の化
合物、例えばフェノール性イし合物、チオフェノール性
化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等を併
用することカニでき、その具体例としては以下に示すよ
うなもの力１挙番プられる。
４．４′ −イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 ４．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャＩＪ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチルフェノール）、 １．１．３−１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ターシャリ−ブチルフェニル）ブタン、１．１．３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール）、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
＝ジオキサヘプタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン。
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 ４．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャＩＪ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチルフェノール）、 １．１．３−１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ターシャリ−ブチルフェニル）ブタン、１．１．３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール）、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
＝ジオキサヘプタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン。
Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、
Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鈴、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２．４′
−ジフェノールスルホン、 ３．３′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン
、３．４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、 α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鈴、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２．４′
−ジフェノールスルホン、 ３．３′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン
、３．４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、 α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
本発明の感熱記録材料を製造するには、ロイコ染料、顕
色剤及び補助成分を支持体上に結合支持させればよい。
色剤及び補助成分を支持体上に結合支持させればよい。
この場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体側としては、例えば、以下
のものが挙げられる。
用いることができ、その具体側としては、例えば、以下
のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／ブタジェ
ン／アクリル系共重合体等のラテックス等。
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／ブタジェ
ン／アクリル系共重合体等のラテックス等。
また、本発明においては、必要に応じ、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他
、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重
合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げるこ
とができる。また熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド
、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金
属塩類、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ナフトエ酸フェニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステ
ル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステル、テレフタル酸ジメチルエステル、１，４−ジ
メトキシナフタレン、１．４−ジェトキシナフタレン、
１，４−ジベンジルオキシナフタレン、ジベンゾイルメ
タン、１，４−ビス（フェニルチオ）ブタン、１，４−
ビス（フェニルチオ）−２−ブテン、ｐ−（２−ビニル
オキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフ
ェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンジル
ジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、■、１
−ジフェニルプロパツール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベ
ンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパ
ツール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−Ｐ−メトキシ
カルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベ
ンゼン等が挙げられる。
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他
、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重
合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げるこ
とができる。また熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド
、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金
属塩類、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ナフトエ酸フェニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステ
ル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステル、テレフタル酸ジメチルエステル、１，４−ジ
メトキシナフタレン、１．４−ジェトキシナフタレン、
１，４−ジベンジルオキシナフタレン、ジベンゾイルメ
タン、１，４−ビス（フェニルチオ）ブタン、１，４−
ビス（フェニルチオ）−２−ブテン、ｐ−（２−ビニル
オキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフ
ェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンジル
ジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、■、１
−ジフェニルプロパツール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベ
ンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパ
ツール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−Ｐ−メトキシ
カルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベ
ンゼン等が挙げられる。
顕色剤として前記一般式（１）で表わされるアシルオキ
シナフトエ酸金属塩を用い、且つ感度向上剤として前記
一般式（Ｉｌ）〜〔■〕で表わされる化合物の少くとも
一種を用いた本発明の感熱記録材料は、画像部の安定性
が極めて高い上に高速印字が可能であり、実用性の高い
ものである。
シナフトエ酸金属塩を用い、且つ感度向上剤として前記
一般式（Ｉｌ）〜〔■〕で表わされる化合物の少くとも
一種を用いた本発明の感熱記録材料は、画像部の安定性
が極めて高い上に高速印字が可能であり、実用性の高い
ものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜９及び比較例１〜２
下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間粉砕
して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調製
した。〔Ａ液〕 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部水
６０部〔Ｂ液〕 表−１中の顕色剤 ２０部ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部水
６０部〔Ｃ液〕 表−１中の感度向上剤 ２０部ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部水
６
０部〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチ
ルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
部次に〔Ａ液〕１０部、〔Ｂ液〕３０部、〔Ｃ液〕３０
部、〔Ｄ液〕３０部及びイソブチレン／無水マレイン酸
共重合体の２０％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱
発色層形成液とし、これを坪量５０ｇ／ｍの上質紙上に
乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍとなるように塗布乾
燥して感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度が５
００〜６００秒になるよう層表面をカレンダー掛けして
感熱記録材料を作成した。
して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調製
した。〔Ａ液〕 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部水
６０部〔Ｂ液〕 表−１中の顕色剤 ２０部ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部水
６０部〔Ｃ液〕 表−１中の感度向上剤 ２０部ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部水
６
０部〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム ２０部メチ
ルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
部次に〔Ａ液〕１０部、〔Ｂ液〕３０部、〔Ｃ液〕３０
部、〔Ｄ液〕３０部及びイソブチレン／無水マレイン酸
共重合体の２０％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱
発色層形成液とし、これを坪量５０ｇ／ｍの上質紙上に
乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍとなるように塗布乾
燥して感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度が５
００〜６００秒になるよう層表面をカレンダー掛けして
感熱記録材料を作成した。
以上のようにして得た感熱記録材料を、松下電子部品■
製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力
０．４５ｖ／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５ｅｃ／
Ｑ、走査線密度８ ｘ ３．８５ドツト／ｍｍの条件で
パルス幅を１．６．２．０及び２．４ｍ５ｅｃで印字し
、その画像濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４（フィル
ターニド１０６）で測定した。その結果を表−１に示す
。
製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力
０．４５ｖ／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５ｅｃ／
Ｑ、走査線密度８ ｘ ３．８５ドツト／ｍｍの条件で
パルス幅を１．６．２．０及び２．４ｍ５ｅｃで印字し
、その画像濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４（フィル
ターニド１０６）で測定した。その結果を表−１に示す
。
次に、東洋精機製作新製、熱傾斜試験機を用いて温度１
５０℃、圧力２ｋｇ／ ａ（，１秒の条件で印字し、そ
の画像濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４（フィルター
：Ｗ−１０６）で測定し、印字後のサンプルについて、
夫々以下の様にして耐可塑剤性及び耐油性を試験した。
５０℃、圧力２ｋｇ／ ａ（，１秒の条件で印字し、そ
の画像濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４（フィルター
：Ｗ−１０６）で測定し、印字後のサンプルについて、
夫々以下の様にして耐可塑剤性及び耐油性を試験した。
これらの結果を表−２に示す。
■耐可塑剤性・・・信越ポリマー社製塩ビラツブを印字
面に重ね、５ｋｇの荷重をかけ て、４０℃、乾燥条件下で２４時間 保存した後の画像部の濃度を測 定した。
面に重ね、５ｋｇの荷重をかけ て、４０℃、乾燥条件下で２４時間 保存した後の画像部の濃度を測 定した。
■耐 油 性・・・綿実油を印字面に塗布して、４０℃
、乾燥条件下で２４時間保存し た後の画像部の濃度を測定した。
、乾燥条件下で２４時間保存し た後の画像部の濃度を測定した。
なお、上記の各保存性試験後の濃度測定も、マクベス濃
度計ＲＤ−９１４（フィルター：Ｗ−１０６）にて行な
った・ 表−２ 表−１及び表−２から、本発明の感熱記録材料は高速記
録性に優れると共に画像部信頼性の高いものであること
が判る。
度計ＲＤ−９１４（フィルター：Ｗ−１０６）にて行な
った・ 表−２ 表−１及び表−２から、本発明の感熱記録材料は高速記
録性に優れると共に画像部信頼性の高いものであること
が判る。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発色せしめる
顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料におい
て、該顕色剤として下記一般式〔 I 〕▲数式、化学式
、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、ＭはＺｎ原子又は
Ｃａ原子を、夫々表わす） で表わされるアシルオキシナフトエ酸金属塩の少なくと
も一種を用いると共に、感度向上剤として下記一般式〔
II〕〜〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VII〕 （式中、Ｒ＿２は不飽和結合を有してもよい炭化水素基
を表わし、Ｘ及びＹは低級アルキル基又はハロゲン原子
を夫々表わす。） で表わされる化合物の少なくとも一種を用いたことを特
徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63036310A JPH01209184A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63036310A JPH01209184A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01209184A true JPH01209184A (ja) | 1989-08-22 |
Family
ID=12466274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63036310A Pending JPH01209184A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01209184A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0468459B1 (en) * | 1990-07-23 | 1994-02-16 | Kanzaki Paper Manufacturing Company Limited | Heat-sensitive recording material |
-
1988
- 1988-02-17 JP JP63036310A patent/JPH01209184A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0468459B1 (en) * | 1990-07-23 | 1994-02-16 | Kanzaki Paper Manufacturing Company Limited | Heat-sensitive recording material |
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