JPH0777825B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0777825B2 JPH0777825B2 JP61208970A JP20897086A JPH0777825B2 JP H0777825 B2 JPH0777825 B2 JP H0777825B2 JP 61208970 A JP61208970 A JP 61208970A JP 20897086 A JP20897086 A JP 20897086A JP H0777825 B2 JPH0777825 B2 JP H0777825B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- color
- liquid
- heat
- methyl
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色感度、発色濃度
が充分で、地肌白色度の高く、画像安定性に優れた感熱
記録材料に関する。
が充分で、地肌白色度の高く、画像安定性に優れた感熱
記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフエノール性
化合物（特にビスフエノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘツ
ドを内蔵したサーマルプリンターやフアクシミリ等が利
用される。）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応に
より発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比
べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子
計算機、フアクシミリ、テレツクス、医療計測機等の種
々の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフエノール性
化合物（特にビスフエノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供されてい
る。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱には熱ヘツ
ドを内蔵したサーマルプリンターやフアクシミリ等が利
用される。）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学反応に
より発色画像を得るものであるから、他の記録材料に比
べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子
計算機、フアクシミリ、テレツクス、医療計測機等の種
々の情報並びに計測機器の記録材料として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイコ
染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化することで
ある。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範に
用いられている顕色剤であるフエノール性化合物におい
て、融点を調節する事は難しく、また、フエノール性化
合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法と
しては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−26139
号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等に記
載されているように、感熱発色層に各種ワツクス類、脂
肪酸アミド、アルキル化ビフエニル、置換ビフエニルア
ルカン、クマリン類、ジフエニルアミン類等の低融点の
熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添
加する方法がある。しかし、これらの方法に基づいて製
造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地肌白色
度、画像安定性等の点で未だ充分なものであるとは言い
難い。
化に対する要求が高まつてきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤と
しての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許
容レベルまで低融点化（例えば80〜120℃）し、ロイコ
染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化することで
ある。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範に
用いられている顕色剤であるフエノール性化合物におい
て、融点を調節する事は難しく、また、フエノール性化
合物自身が高価になり、実用性に乏しい。第２の方法と
しては、例えば、特開昭53−39139号、特開昭53−26139
号、特開昭53−5636号、特開昭53−11036号公報等に記
載されているように、感熱発色層に各種ワツクス類、脂
肪酸アミド、アルキル化ビフエニル、置換ビフエニルア
ルカン、クマリン類、ジフエニルアミン類等の低融点の
熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添
加する方法がある。しかし、これらの方法に基づいて製
造した感熱記録材料は、発色濃度、発色感度、地肌白色
度、画像安定性等の点で未だ充分なものであるとは言い
難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、かつ画像安定
性の高い極めて実用性の高い感熱記録材料を提供するこ
とである。
録用として適し、更に地肌白色度が高く、かつ画像安定
性の高い極めて実用性の高い感熱記録材料を提供するこ
とである。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（Ｉ）で表わされるジフェニル化合物を併用
することを特徴とする。
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（Ｉ）で表わされるジフェニル化合物を併用
することを特徴とする。
（式中、Ｒはエーテル結合を１個以上有する不飽和の炭
化水素基を、Ｘ及びＹは水素又はアルキル基を示し、Ｘ
及びＹは同一又は異なっていてもよく、ｍ及びｎは各々
独立に０〜３の整数を表わす） 本発明で補助成分として併用する前記一般式（Ｉ）で表
わされるジフェニル化合物は、広範に使用されている顕
色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供与性
無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用するジフ
ェニル性化合物の融点を調節することにより、任意の感
度の感熱記録材料を得ることができる。
化水素基を、Ｘ及びＹは水素又はアルキル基を示し、Ｘ
及びＹは同一又は異なっていてもよく、ｍ及びｎは各々
独立に０〜３の整数を表わす） 本発明で補助成分として併用する前記一般式（Ｉ）で表
わされるジフェニル化合物は、広範に使用されている顕
色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供与性
無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用するジフ
ェニル性化合物の融点を調節することにより、任意の感
度の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いるジフェニル化合物は感熱記録材料として
の保存安定性及び感度の点から、融点40〜150℃のもの
が好ましく、特に50〜120℃のものが好ましい。以下に
本発明のジフェニル化合物の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。
の保存安定性及び感度の点から、融点40〜150℃のもの
が好ましく、特に50〜120℃のものが好ましい。以下に
本発明のジフェニル化合物の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッドラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２メチル）
フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フェ
ノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−ジフェノールフルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブチ
ルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−tertブチル−２メチル）
フェノール、 4,4′−チオビス（６−tertブチル−２−メチル）フェ
ノール、 4,4′−ジフェノールスルホン、 4,4′−ジフェノールフルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒド
ロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−ｏ−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸３基元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
ェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いること
ができる。
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタク
リル酸３基元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
ェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いること
ができる。
また、本発明において、前記ロイコ染料、顕色剤及び補
助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材
料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性
剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することができ
る。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材
料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性
剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することができ
る。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20〜60
重量％、20〜60重量％が適当である。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜40重量％、20〜60
重量％、20〜60重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、画像
安定性に優れた極めて実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、画像
安定性に優れた極めて実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
合成例〔化合物具体例No.1の化合物の合成〕 メタノール150gに水酸化カリウム5.5gを溶解させ、ｐ−
フェニルフェノール15.0gを加える。次いでこの混合液
に２−クロロエチルビニルエーテル10.3gを室温で滴下
終了後、メタノール還流条件で5.5時間加熱反応させ
た。加熱反応終了後、冷却し、析出した結晶を濾過す
る。結晶を充分水洗し、乾燥した後、ヘキサン−トルエ
ンの混合溶媒で再結晶してｐ−（ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニルの白色結晶8gを得た。融点81〜82℃。
フェニルフェノール15.0gを加える。次いでこの混合液
に２−クロロエチルビニルエーテル10.3gを室温で滴下
終了後、メタノール還流条件で5.5時間加熱反応させ
た。加熱反応終了後、冷却し、析出した結晶を濾過す
る。結晶を充分水洗し、乾燥した後、ヘキサン−トルエ
ンの混合溶媒で再結晶してｐ−（ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニルの白色結晶8gを得た。融点81〜82℃。
実施例１ 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間粉砕
して〔Ａ〕液、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調整
した。
して〔Ａ〕液、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕を調整
した。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル アミノ）−６−メチル−７−アニリノ フルオラン 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｂ液〕 ビスフエノールＡ 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｃ液〕 ｐ−（ビニルオキシエトキシ）ビフェニル （化合物具体例No.1の化合物） 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロース５％水溶液 20〃 水 60〃 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部、〔Ｄ
液〕20部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の
20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥付着量が４〜5g
/m2となるように塗布乾燥をして感熱発色層を設けた
後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層表面
をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成した。
液〕20部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の
20％アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥付着量が４〜5g
/m2となるように塗布乾燥をして感熱発色層を設けた
後、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層表面
をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を作成した。
実施例２ 実施例１の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
〔Ｅ〕液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 60部 実施例３ 実施例１の〔Ｂ〕液のかわりに下記〔Ｆ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 20〃 水 60〃 比較例１ 実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
キサヘプタン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 20〃 水 60〃 比較例１ 実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２ 実施例２の〔Ｃ〕液のかわりに水を用いた以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
２と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。
比較例３ 実施例３の〔Ｃ〕液のかわりに水を用いた以外は実施例
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。
比較例４ 実施例１の〔Ｃ〕液のかわりに下記〔Ｇ〕液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成し
た。
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成し
た。
〔Ｇ〕液 ステアリン酸アミド 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20〃 水 60〃 比較例５ 実施例２の〔Ｃ〕液のかわりに上記〔Ｇ〕液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成し
た。
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成し
た。
比較例６ 実施例３の〔Ｃ〕液のかわりに上記〔Ｇ〕液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を、
松下電子部品（株）製薄膜ヘツドを有する感熱印字実験
装置にてヘツド電力0.45W/ドツト、１ライン記録時間20
msec/、走査線密度８×3.85ドツト/mmの条件でパルス
幅を1.6、2.0、2.4（msec）で印字し、その印字濃度を
マクベス濃度計RD−514（フイルターＷ−106）で測定し
た。その結果を表−１に示す。
松下電子部品（株）製薄膜ヘツドを有する感熱印字実験
装置にてヘツド電力0.45W/ドツト、１ライン記録時間20
msec/、走査線密度８×3.85ドツト/mmの条件でパルス
幅を1.6、2.0、2.4（msec）で印字し、その印字濃度を
マクベス濃度計RD−514（フイルターＷ−106）で測定し
た。その結果を表−１に示す。
次に感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を60℃の乾燥条件下で
24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べ
た。その結果を表−２に示す。
24時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調べ
た。その結果を表−２に示す。
以上より、本発明の感熱記録材料は発色感度が高く、高
速記録用として適しているとともに、地肌白色度も高
く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判
る。
速記録用として適しているとともに、地肌白色度も高
く、極めて実用性の高い感熱記録材料であることが判
る。
さらに、比較例のものは、発色部からの白粉の析出が生
じるのに対し、本発明の感熱記録材料はそのような析出
がなく画像安定性に優れたものであった。
じるのに対し、本発明の感熱記録材料はそのような析出
がなく画像安定性に優れたものであった。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、補助成分として一般
式、 （式中、Ｒはエーテル結合を１個以上有する不飽和の炭
化水素基を、Ｘ及びＹは水素又はアルキル基を示し、Ｘ
及びＹは同一又は異なっていてもよく、ｍ及びｎは各々
独立に０〜３の整数を表わす）」 で表わされるジフェニル化合物を併用することを特徴と
する感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61208970A JPH0777825B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61208970A JPH0777825B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6364787A JPS6364787A (ja) | 1988-03-23 |
| JPH0777825B2 true JPH0777825B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=16565175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61208970A Expired - Fee Related JPH0777825B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0777825B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2853112B2 (ja) * | 1988-05-10 | 1999-02-03 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
| CA2295197A1 (en) | 1999-09-08 | 2001-03-08 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
-
1986
- 1986-09-05 JP JP61208970A patent/JPH0777825B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6364787A (ja) | 1988-03-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |