JPH01210406A - スチレン系樹脂の懸濁重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はスチレン系樹脂の懸濁重合法の改良に関するも
のである。さらに詳しくいえば、本発明は、スチレン系
樹脂のビーズ平均粒径を変えることなく微粉ビーズを減
少させることのできるスチレン系樹脂の懸濁重合法に関
するものである。

［従来の技術］ 従来、スチレン系単量体を懸濁重合してスチレン系樹脂
を製造する方法としては、例えば難溶性無機化合物及び
陰イオン性界面活性剤を含有する水性媒体中において、
該スチレン系単量体を懸濁重合させる方法がよく知られ
ている。しかしながらこの懸濁重合法においては、得ら
れるスチレン系樹脂の粒径分布が広くなるのを免れない
という欠点がある。

このような欠点を改良し、得られるスチレン系樹脂の粒
径分布を狭くする方法としては、例えば難溶性リン酸塩
、陰イオン性界面活性剤及び硫酸ナトリウムなどの水溶
性の中性無機塩を含有する水性媒体中において、スチレ
ン系単量体の重合を開始し、その重合転化率が３０〜７
０％の範囲で難溶性リン酸塩を添加する方法が提案され
ている（特開昭５８−７１９０１号公報）。しかしなが
ら、この方法においては、粒径１．０〜２．４ｍｍの重
合体粒子の得率は高くなり、微粉ビーズは減少するもの
の、重合体粒子の平均粒径も大きくなって、懸濁不安定
となる上、粒径の大きい粒子は内部に気泡を含みやすく
、そこに存在する不純物の洗浄除去が困難であるので、
物性に悪影響を与えるなどの問題を有している。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明はこのような従来のスチレン系樹脂の懸濁重合法
が有する欠点を克服し、スチレン系樹脂のビーズ平均粒
径を変えることなく、微粉ビーズを減少させうるスチレ
ン系樹脂の懸濁重合法を提供することを目的としてなさ
れたものである。

［課題を解決するだめの手段］ 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、難溶性無機化合物及び陰イオン性界面活性剤
を含有する水性媒体中において、スチレン系単量体の重
合を開始し、その重合転化率が所定の範囲で難溶性無機
化合物を追添加することにより、その目的を達成しうろ
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至つｌこ　。

すなわち、本発明は、スチレン系単量体を懸濁重合して
スチレン系樹脂を製造するに際し、難溶性無機化合物及
び陰イオン性界面活性剤を含有する水性媒体中において
、該スチレン系単量体の重合を開始し、かつその重合転
化率が５〜２５％の間で難溶性無機化合物を追添加する
ことを特徴とするスチレン系樹脂の懸濁重合法を提供す
るものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられるスチレン系単量体としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレ
ンなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また共重
合可能な単量体、例えばアクリロニトリル、メチルメタ
クリレート、ブチルアクリレートなどと共重合させても
よい。

また、難溶性無機化合物としては、例えばリン酸＝カル
シウムやリン酸マグネシウムなどの難溶性リン酸塩が一
般に好ましく用いられる。この難溶性無機化合物は、０
．０５〜０．２μｍの粒径を有するものが好適である。

本発明方法における該難溶性無機化合物の使用量につい
ては、水性媒体に対して、総添加量が通常０．１〜０．
６重量％、好ましくは０．３〜０．５重量％になるよう
に用いられる。本発明方法においては、重合転化率が５
〜２５％の間で、該難溶性無機化合物を追添加すること
が必要であり、この場合、該難溶性無機化合物の初期添
加量を０．０５重量％以上とし、残りを重合転化率が５
〜２５％の間に１回で、又は２回以上分割して添加する
ことが望ましい。総添加量が０．１重量％未満では平均
粒径が大きくなって懸濁が不安定になりやすいし、０．
６重量％を超えると平均粒径が小さくなりすぎる傾向が
ある。また、初期添加量が０．０５重量％未満では平均
粒径が大きくなりすぎ好ましくない。さらに、重合転化
率が５％未満で該難溶性無機化合物を追添加すると微細
粒子が増加するし、重合転化率が２５％を超えてから追
添加すると平均粒径が大きくなって懸濁が不安定となる
。

本発明方法において用いられる陰イオン性界面活性剤と
しては、従来スチレン系単量体の懸濁重合において慣用
されているもの、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルスルホン酸塩、β−テトラヒドロナフタリンスルホン
酸塩、あるいはＮ−イソプロピルシクロホキジルアシド
スルホン酸ナトリウムなどのアシドスルホン酸塩、オレ
イン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩、スルホコハク酸
ジー２−エチルへキシルナトリウムなどのジアルキルス
ルホコハク酸塩などを挙げることができる。これらの陰
イオン性界面活性剤は１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよいが、一般にドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン
酸塩が好ましく用いられる。

これらの陰イオン性界面活性剤は、分散助剤として用い
られるものであり、その使用量は、水性媒体に対して通
常０．００１〜０．０１重量％、好ましくは０．００３
〜ｏ、ｏｏｓ重量％の範囲で選ばれる。この陰イオン性
界面活性剤の使用量が前記範囲を逸脱すると重合系は不
安定となり、好ましくない。

未発明方法においては、水性媒体に、所望に応じさらに
水溶性無機塩、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、
硫酸マグネシウムなどの硫酸塩、塩化カリウム、塩化マ
グネシウム、塩化ナトリウムなどの塩化物などを添加す
ることもできる。

次に、本発明方法の好適な実施態様の１例について説明
すると、まず水性媒体中に、所要量の難溶性無機化合物
及び陰イオン性界面活性剤を添加し、さらにスチレン系
単量体を加え、撹拌しながら所定の温度において重合を
開始する。この際、水性媒体に対するスチレン系単量体
の使用割合は、重量比で０．８以上であることが、懸濁
安定上望ましい。重合開始後、重合転化率が５〜２５％
の範囲で所要量の難溶性無機化合物を一度に、又は２回
以上分割して添加し、さらに反応を進め、重合を完了す
る。この重合には、重合開始剤が適宜用いられる。

該重き開始剤としては、従来スチレン系単量体のラジカ
ル重合に慣用されているもの、例えば過酸化ベンゾイル
、過安息香酸ブチルなどの有機過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどのアゾ化合物などが用いられる。さ
らに、前記重合反応には、必要に応じメルカプタンのよ
うな連鎖移動剤など、スチレン系単量体のラジカル重合
において通常用いられている種々の添加剤を添加するこ
ともできる。

［発明の効果］ 本発明方法によると、使用する懸濁安定剤の種類が少な
くてすみ、しかもスチレン系樹脂粒子の平均粒子径を０
．３〜０．６＋ａ＋＋＋の範囲にコントロールすること
ができ、かつ微粉ビーズを低減しうるので、微粉による
押出機の吐出不安定や、気泡を含む大粒径ビーズによる
物性不良を防ぐことができる。したがって、本発明方法
で得られたスチレン系樹脂では、押出機での安定運転が
可能であり、また製品の曇り度などが改善される。

［実施例］ つぎに実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定　　−されるも
のではない。

実施例１〜６、比較例１〜５ 水２５に９に、リン酸三カルシウム及びドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを、第１表に示す量で加え、こ
れに、スチレンモノマーに重合開始剤ベンゾイルペルオ
キシドを加えたものを第１表に示す量で添加し、撹拌し
ながら窒素雰囲気中で８０°Ｃに加熱して重合を開始し
た。重合転化率が所望の値に達しｔ；時点でリン酸三カ
ルシウムを、第１表に示す量で追添加し、適宜昇温を行
い反応を完結させた。このようにして得られたスチレン
樹脂の平均粒径及び微粉ビーズ（直径が０．０７４ｍｍ
以下）の量を求めｔ；。その結果を第１表に示す。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　スチレン系単量体を懸濁重合してスチレン系樹脂を
   製造するに際し、難溶性無機化合物及び陰イオン性界面
   活性剤を含有する水性媒体中において、該スチレン系単
   量体の重合を開始し、かつその重合転化率が５〜２５％
   の間で難溶性無機化合物を追添加することを特徴とする
   スチレン系樹脂の懸濁重合法。