JPH01210449A - 耐熱性塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は初期着色性、耐熱層色性、耐熱変形性、ゲル化
性に優れパイプ、バルブ、ホース、フロッピーディスク
ジャケット、自動車部品、電気機器部品、シート、屋根
材、外壁材等の建材など暢広い用途の成型品製造に有用
な耐熱性塩化ビニル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

塩化ビニル樹脂は優れ７′ｃ＠理的、化学的性’ＪＬン
有しており、幅広い分野で使用されている。しかしなが
ら塩化ビニル樹脂は熱変形温度が低いという欠点を有し
ており、用途によってはその使用が制限ちれているのが
現状でるる。

塩化ビニル樹脂の耐熱変形性！改良する′＋段としては
、これまでいくつかの方法が提案ちれているが、いまだ
満足すべきものが得られていない。

これ迄提案ちれている方法としては、熱変形温度の高い
樹脂ン塩化ビニル側脂に配合して耐熱変形性を向上さゼ
る方法、及び単独重合体が高い熱変形温度を示す単量体
を塩化ビニルと共重合δゼ、塩化ビニル樹脂の耐熱変形
性を向上δゼる方法がある。

塩化ビニル樹脂に熱変形温度の高い樹脂を配合する方法
はいくつか提案されているが、代＆市な方法には、塩素
化塩化ビニル樹脂（以下ｃ　−ｐｖｃと略す）を配合す
る方法がある。しかし、Ｃ−ＰＶＣを配合したものは加
工温度を高くしないとｃ　−ｐｖｃが完全に溶融セす（
以１粒子が浴融して成型可能な状態になることｔｒゲル
化祢する）、シかもゲル化時の酪融粘良が高いため、機
械にかかる負荷が大さくなるという欠点を有している。

史にＣ−ＰＶＣは初１ｉＪ３層色（熱履歴を余り受けな
い状態で着色することを初期着色と称する）が悪く、七
の上船工時に脱塩酸ン起して非常に沿色しやすいため実
用面で多量の安定剤を必安とするなどの欠点を有してい
る。

ｃ　−ｐｖｃのかかる欠点を改良する目的で、メタクリ
ル酸エステルとＮ−置換マレイミド化合物を共１合ちゼ
た熱変形温度の高い樹脂を塩化ビニル樹脂に配合する方
法が提案ちれている（％開開６１−１６２５４５号公報
、特開昭６１−２６４０３７号公報）。

しかしかかる方法で得られたＮ−置換マレイミド化合物
−メタクリル酸エステル共重合体のガラス転Ｓ！度が塩
化ビニル樹脂のそれに比して高い上、粒子が緻密な九め
、ｃ　−ｐｖｃ加工時の温度と同等もしくはそれ以上の
温度で加工しないとＮ−置換マレイミド化合物−メタク
リル改エステル共重合体が浴融セす未ゲル化粒子となり
、いわゆるフィッシュアイの多い成型品となったり、前
記共重合体がほとんどゲル化しないなど実用上問題点が
多い。

一方、単独重合体が高い熱変形温度を示す牟量体ケ塩化
ビニルに共１合δセ、塩化ビニル樹脂の耐熱変形性を同
上毛セる方法がある。これらの例としてはマレイミド化
合物と塩化ビニルの共重合体が知らｊしている（特公昭
４１−９５５１号公報、特公昭４４−１２４３３号公報
、特開昭６１−２５５９１４号公報）。

これらマレイミド化合物と塩化ビニルの共重合体は、マ
レイミド化合物の共重合比率に従い塩化ビニル樹脂の熱
変形温度を上げる効果が見られるが、加工時に高温にち
らδれることにより脱塩敵ンおこし、樹）１ｂ゛が短時
間でル色する、いわゆる耐熱着色性が恐いという欠点’
に！する。このため、成型加工工程に於いて樹脂の焼は
をおこし千丁く、ロングラン性が悪いという実用面での
太＠な問題点ン頁していた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は塩化ビニル樹脂本来の特性を維持しつつ、初期
着色性、耐熱層色性、耐熱変形性、ゲル化性に特に優れ
、実用面において焼けの発生しにくい、ロングラン性に
優れた塩化ビニル樹脂組成物を提供するものである。

〔課題〉解決するための＋股〕

不発Ｆｆ４　ハ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１〜７
０３量係、メタクリル酸メチル９９〜３０ｉ４．ｆｔ係
及びこれらと共１合司能な他の単量体０〜２０Ｘｔチ（
但し、これら成分の合計は１００Ｎ童チとする）よりな
る幹共重合体１〜６０″Ｘｔ＊、枝重合体成分の塩化ビ
ニル樹脂９９〜４０ｉｊｉ％、未反応Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミドが０〜０．５Ｘｔ憾のグラフト重合体と、
安定剤、滑剤、及び／または衝撃改良剤とからなる耐熱
性塩化ビニル樹脂組成物でるる。

本発明に用いる幹共重合体中Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミドは１〜７０ｍ−ｔ％、好ましくは６〜６０ｉｋｔ％
である。Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの使用量がＬ］
Ｌｉ％未満では得られるグラフト重合体に光分な耐熱変
形性乞付与できず、また７０］Ｌ１％’に越えると得ら
れるグラフト重合体のゲル化性が悪くなるので共に好ま
しくない。

メタクリル酸メチルは耐熱着色性、ゲル化性、更には耐
候性などの特性を向上δゼる取分であり、その使用割合
は９９〜３０ｎＪｔ％、好ましくは９７〜４０重電チで
ある。メタクリル酸メチルが９９ム量ｔｓヲ越えると耐
熱変形性改良効果が不十分であり、３０ｉｔ％未満では
耐熱層色性、ゲル化性改良効果が小さくなるので好ｆし
くない。

得られた幹共重合体中の未反応Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド含有率は１０１Ｊｉ％以下でめり、好ましくは５
３ｋｊ１％以下である。１０：＆！％’ａ？越える未反
応Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが含まれていると得ら
れたグラフト重合体の耐熱着色性が悪くなり好ましくな
い。

幹共重合体を得るに当り、本発明の舟徴を損なわない範
囲でＮ−シクロへキシルマレイミドやメタクリル敵メチ
ルと共ム合可能な他の単鼠体欠併用することができる。

共亜合ｈ」能な他の卑屓体としては、アクリル酸エテル
、アクリル酸エテル、アクリル改デナル等のアクリル敵
エステル類；メタクリル酸エチル、メタクリル眩フロビ
ル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル准エステル類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）ア
クリレート類；エチレン、プロピレン、イソブチレン等
のオレフィン類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等のビニル芳香族類；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリル等の不飽和ニト
リル類；塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等
のハロゲン化ビニル類；メチルビニルエーテル、ブチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等の飽和モノカルボン酸エステル類等
がめげられる。

本発明に適した幹共重合体の分子量は翁に限定ちれない
が、高すぎると成型加工性が悪くなり、低すぎると機械
的性質、耐熱着色性が悪くなる等の欠点ケ生するので、
通常５，０００〜２，０００，０００゜好ましくは１０
．０００〜１，５００，０００の範囲である。分子量の
調節は一般的に使用ちれる連鎖移動剤、例えばｔ−ドデ
シルメルカプタン、メルカプトエタノール、トリクロル
エチレン等の使用により行うことができる。

幹共電合体を製造する方法としては、懸ｔＮ　ｇ合法、
乳化１合法、浴液１合法、塊状重合法など公知の重合法
ケ適用し得るが、懸濁ム合法、乳化皇合法が経済的に有
利である。

グラフト重合体ｔｔｌａ造する方法としては、懸濁１合
法、乳化１合法、溶液１合法などの方法を適用し得るが
、懸濁重合法が経済的１Ｃ有利でおる。

グラフト重合体ン得る方法としては、前記飯台方法に従
い幹共重合体ＹＸ合した後、乾燥ポリマーとして取り出
した幹共重合体の存在下に塩化ビニルングラフ）］４合
する方法、幹共重合体を重合後取り出すことなく、更に
塩化ビニルを仕込み、グラフト１合ン行う方法がある。

本発明で用いるグラフト重合体は前記幹共ム合体の存在
下、塩化ビニル７１合することにより得られ、グラフト
重合体中の幹共重合体の割合が１〜６０］Ｌ、ｉｔ％、
枝重合体成分の塩化ビニル樹脂の割合が９９〜４０重量
係であり、好ましくは幹共ム合体の割合が５〜ｓｏｘ振
’ｚ、枝重合体成分の塩化ビニル樹脂の割合が９５〜５
０貰血憾でめる。

グラフト３合体中の幹共′Ｍ会体の割合が１重量１未満
では耐Ｐ８変形性改良効果が得られず、６０］ｆ量鴫を
越えるとゲル化温度が高くなり、しかもゲル化不光分と
なりフィッシュアイが出やすいので好ましくない。

グラフト重合体中の未反応Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド含有率は０〜０．５　ｉｍ　％　、好ましくは０〜０
．１ｉｉｆ量１−’ｌる。Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ドは昇華性があるため、グラフト重合体中に未反応Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドがｏ、ｓｉｔ俤を越えて含ま
れていると成型加工時の発泡原因となり好ましくない。

　。

グラフト重合体のガラス転移温度（’Ｉ’ｇ　）は動的
粘弾性スペクトルのｔａｎδの値より測定しうるが、本
発明のグラフト重合体のＴｇは’；’ｓ’ｃｘ越える値
ン示すものである。９５℃以下のＴＥでは耐熱変形性能
が十分ではない。

グラフト重合体ン懸濁１合法により得るに除して使用ち
れる１合開始剤としては、塩化ビニルの１合に一般的に
使用ちれる？イソブチルバーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド等のジアンルバーオキサイド類；ジ（イソ
プロピル）パーオキシジカーボネイト、ジー（２−エテ
ルヘキシル）パーオキシジカーボネート、等のパーオキ
シジカーボネー）６、ｔ−ブナルバーオキシピバレート
、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート等のパーオキシ
エステル類の■機過酸化物、α、α′−アゾビスイソブ
チロニトリル、α、α−アゾビスー２゜４−ジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物、過硫敗カリウム、過’ｔ
ＡｔＸｌアンモニウム等の水浴性過酸化物が妙（）られ
、これらはヰ１．独でも２種以上の組入合せでも使用で
きる。

］Ｌ会に使用δれる分散剤とじ又は、塩化ビニルの一濁
貞合に一般的に使用ちれるポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルざキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、無水マレイ
ン酸−酢酸ビニル共産合体等の合成高分子、デンプン、
ゼラチン寺の天然高分子９２１％１などがめげられ、こ
れらは単独でも２橿以上の組み合・ビでも使用できる。

ｍ合反応ン行なう除の反応温度は２０〜７０℃が好まし
い。２０℃未満では１合開始剤の分解速度が遅くな９Ｎ
合時間が長くなり生産性が低下し好ＩＬ＜ない。７０′
Ｃ’ｒ越えると重合缶内圧力が高くなり、設備上好まし
くない。

本発明Ｍｉ底物の初期着色性、耐熱層色性乞保持するた
めには、安定剤の併用が必須でわる。本発明組＆物中の
成分であるグラフトｌ置体にレエＮ−シクロヘキシルマ
レイミドと塩化ビニルの結付した連鎖が少ないため、一
般的に塩化ビニル樹Ｂばに使用ちれる熱安定剤でも初期
層色性、耐熱滲色性の同上効果が十分に得られる。ｃＩ
Ｌら安定剤としては、例えは、カルシウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、鉛等のステアリン＃ｌまたをエラウ
リルば等の金塊塩類；三塩基性硫酸鉛、二塩基性フタル
酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、等の鉛系安定剤；ジブチル錫
ラウレート、ジプチル錫ジラウレート、ジプチル錫マレ
ート、ジプチル錫シマレート、ジブチル錫ジステアレー
ト、ジブチル錫ラウレート、ジプチル錫メルカプチド、
ジブチル錫ラウリルメルカプチド、ジオクチル錫−８．
Ｓ−ビス−（イソオクチル−メルカプトアセテート）、
ジプチル錫ビス−イソオクチルチオグリコレート、ジオ
クチル錫マレートポリマー、ジプチル錫メルカプトプロ
ｔオネートのような錫系安定剤；アンチモンメルカプト
カルボン酸塩ヱたエステル塩のようなアンチそン系安定
剤；ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、ト
リクレジルホスファイトのような亜すン酸エステル糸安
定剤；エポキシ化合物；およびバララム−亜鉛、カルシ
ウ！−亜ｆｆｉ、カドミウム−バリウム−亜鉛等の組み
合せｆｃ＊合安定剤などがあげられる。これらの安定剤
ｋＸｊ￥Ｌ独又は２種以上併用してもよい。安定剤の童
はグラフト３合体に対し０．１〜１０′Ｎ飯部か好筐し
く、特に０．５〜７１ｆ部がよい。

本発明に用いる滑剤は、加工時の樹脂の焼は防止、仕上
り状態の向上、加工時の動力低下等種々の目的で添加す
るものである。これら滑剤としては、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類；
ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類；ステアリン敵
カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金鵬石けん
類ニステアロアミド、オレイルアミド等の脂肪酸アミド
類；ブチルステアレート、メチルヒドロキシステアレー
ト等の脂肪酸エステル類ニラウリルアルコール、ステア
リルアルコール等の高級アルコール類；ステアリン酸七
ノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド等の脂肪酸と
多価アルコールの部分エステル類；例えば三菱レイヨン
社線のメタブレンＰ−７００、Ｌ−１０００、Ｌ−１０
１０等のアクリル系高分子樹脂類などかりけられる。こ
ｎらの渭鄭１は単独又は２８［以、上併用し′ｔもよい
。滑剤の飯はグラフト重合体に対して０．０５〜５ｉｘ
Ｓが好ましく、０．１〜３ｋｍ部が特によい。

つぎに本発明に使用ちれる衝撃改良剤としては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル歇エテル
共重合体、塩素化ポリエチレン、ボＩＪ　フタジエンに
スチレンとメチルメタアクリレートケグ２フト重合しｆ
ｃ、′４ｂの（、ＭＢ８　）　、ポリブタジェンにアク
リロニトリルとステレンングラフト重付したもの（ＡＢ
Ｓ　）　、ポリブタジェンにステレンとメチルメタアク
リレートとアクリロニトリルをグラフト重合したもの（
ＭＢＡＳ　）　、ポリブチルアクリレートのようなポリ
アクリレートにメチルメタアクリレートあるいはメチル
メタアクリレートとスチレンをグラフト重合したもの、
ＥＰＤＭ。

ＥＰＤＭにエチレンとアクリロニトリルをグラフト１合
したもの、ＥＰＤＭに塩化ビニル火グラフト血合したも
の、エチレン−ブタジェンゴム、架橋アクリルゴムおよ
びこれに類するものがめげられる。

これら４８改良剤は単独又は２８℃以上併用してもよい
。衝撃改良剤の量はグラフト重合体に対して０〜６ＯＮ
菫部が好ましく、０〜２０亘猷部が特によい。

史に本発明の組成物を、塩化ビニル単独重合体又は塩化
ビニル共重合体と配合し、これら従来樹脂の耐熱変形性
能ン向上ちセる目的で使用することもできる。つまり、
グラフト重合体１００〜５重量部、塩化ビニル単独重合
体、まｆｃは塩化ビニル系共Ｎ＋体０〜９５ｍ盆部、安
定剤［１，１〜１　［］重量ｓ、清刑０．０５〜５３１
ｉｍＪｔ部、衝撃改良剤０〜３０ｕｊｔ部の組成物とす
ることにより、耐熱変形性の向上ケ計ることができる。

この場合、グラフト重合体を単独で用いるよりも熱変形
温度は低くなるが、これ迄述べ友様に初期着色性、耐熱
湾色性、ゲル化性等に優れるため、従来の塩化ビニル樹
脂と同様に成型加工ができ、透明性、耐熱変形性に優れ
た成型品ン得ることが出来る。配合し得る塩化ビニル共
重合体としては、塩化ビニル−酢酸ビニル、塩化ビニル
−エチレン、塩化ビニル−アクリル酸エステル、塩化ビ
ニル−メタクリル酸エステル、塩化ビニル−アルキルビ
ニルエーテル、塩化ビニル−プロピレン等があげられる
。

本発明の組成物ン用いパイプ、坂、シート等後記した各
種製品を製造する除には、心安に応じて加工助剤、顔料
、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤等、一般に塩化ビニル樹脂に配合されるふ加削を使
用できる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に詳しく説明する。

実施例１ １０１の撹拌機付オートクレーブに、脱イオン水６．０
Ｉｃｇ、あらかじめ４重ｉｉ＊に溶解したポバール溶液
（デンカポバールＷ−２４’＊気化学工業（株）！！り
　０．１５幻、６らかじめメタクリル酸メチル１．２に
９にＮ−シクロヘキシルマレイミ）”　０．８匈ン浴解
し友もの全量、及びジー（２−エテルヘキシル）パーオ
キシジカーボネー）１０Ｊ１”Ｙ象加し、窒素ガス雰囲
気下５００　ｒｐｍで撹拌し、５５℃に昇温して１合Ｙ
開始嘔セ、この後６時間５５°Ｃに維持し１合を完結ち
ゼた。得られた懸濁液を１００メツシユの濾布では逸し
、脱イオン水で充分に洗浄した後、１００℃の熱風循環
乾燥器で乾燥して、４２メツシュ通過の粒状幹共重合体
を約１．９１Ｃｇ得た。この幹共重合体の分子輩は９５
万でＮ−シクロヘキシルマレイミド３９．７３ｋｆｔ％
、メタクリル酸メチル６０．３ｍ１）％、未反応Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド４．０重量係の組成であった。

次いで１０Ｊの撹拌機付オートクレーブに脱イオン水６
．０に９、あらかじめ４Ｎ量チに溶解したポバール溶液
（デンカポバールＷ−２４／Ｂ−０５Ｙ８５／１５！Ｊ
ｉｍに混合したもの）Ｑ、１５１ｃ９、幹共重合体０．
５１ｃｙ、ｔ−ブチルパーオキシｔバレー　）　１．０
　ｇを仕込み、オートクレーブ内を真空にした後、塩化
ビニル１．５１）Ｙ仕込み、５００ｒｐｍで撹拌しなが
ら５５℃に昇温して１合を開始した。

１合缶内圧力は８．４　ｋｇ　／　ｃａｔ′！−Ｇであ
り、１合反応進行により圧力が降下し、倍圧６．５　ｋ
ｇ　７　ｃｍ２Ｇになつ友時点で未反応塩化ビニル！回
収し、遠心分離機によりグラフ）ＩＥ会体を分能し、脱
イオン水で光分洗浄した後、６０°Ｃｌ７）熱風循環乾
燥器で乾燥して４２メツシュ通過の白色粉末のグラフト
ｚ合体ケ約１．６ｋｇ得た。このグラフト重合体の分子
鎚は５５万で枝、Ｘ？体成分の塩化ビニル樹脂含有率は
６８．８ｍＪｉ係、幹共皇合体の含有率は６１．０ｘｉ
ｉｃｓであり、未反応Ｎ−シクロヘキシルマレイミド含
有率は０．２３１ＬＪｌ俤であった。

このようにして得たグラフ）］４合体合体−第２ｋに記
載の配合物ン作９、赤面温度１７０”Ｃに加熱され７’
Ｃ直径８インチの熱ロールで１０分間混練してシート状
加工＠を得た。デル化性はこのシ−ト状加工物を得る時
に利足した。得られたジートン１９０°Ｃ１）００ＩＧ
９／ｃ′ＩｒＬ２の圧力下、５分間成型して試験片を作
製し、後記試し方法に従い、耐熱着色性、熱変形温度、
シャルピー衝撃強度、ガラス転移す度ケ測定した。

測定結果を第６表に記載したが、本発明により得られた
グラフト重合体は、初期九色性、耐熱沿色性、耐熱変形
性、ケ゛ル性に優れた性能ン示している拳がｈ＊δれた
。

実施例２〜７ 実施例１と同様な方法に従い、第１衣に示すグラフト凰
合体ンそれぞれ作り、第２表の配合に従い、実施例１と
同一条件で試験片ケ作製し、同様の評価を行った。但し
幹糸重合体中の未反応Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを
除くため、８５℃にて１２時間減圧乾乾燥性った。尚実
施例６．４は実施例２の幹糸重合体ン用いてグラフト重
合体ン振遺した。第３我に示すように本発明の特性が比
軟例にくらべ優れている。

実施例８ 実施例１にて作ったグラフト重合体とＭｉｋＫ１０４０
の塩化ビニル本独重合体（デンカビニール８Ｓ−１）０
電気化学工業（株）裂）ン６０／７０！ｆｆｉ％の比率
で配合し、第２衣の配合で物性馨副定した結果ン第６表
に示したが、優れた総合特性７示すことが確認ちれた。

実施例９ 実施例１に準じた処方で３００１Ｊｔ合缶で１合し、幹
糸重合体の含有率２９．９ｋｍ％、枝重合成分分の塩化
ビニル樹脂賞Ｍ車７０．０１短チ、未反応Ｎ　−シｌロ
ヘキシルマレイミド含１）１０．１　ｉｎ俤のグラフ）
３重合体７５に９ン得九。この樹脂を第２衣に従い配合
し、２０＃ＥＩ押Ｉｔｈ１機ン用い、シリンター６ゾー
ンケそれぞれ１６５℃、１７０℃、１７５℃、ダイス温
度１８０℃に設定しパイプ押出試験を行つ′ｆｃ結果、
述絖８時間御出試験を行っても発泡状態、焼は現象が見
られず、表面状態良好なパイプが得られ、ロングラン性
に非常ＶＣ＆れていることが確認できた。

比較例１ 実施例６において製造した幹糸冨合体Ｘ１合度１０４０
の塩化ビニル単独重合体（デンカビニール８Ｂ−１）（
１電気化学工業（株））と３０／７０１量僑の比率で配
合し、第２衣の配合に従い、表面温度１７０℃、及び２
００℃に加熱嘔れた直径８インチのロールでそれぞれ１
０分間混練したか、１７０℃及び２００℃の両温度に於
てもゲル化が進行セす、不透明な表面の荒れたシートし
か得られなかった。

更に実施例６に比軟し、熱変形ｍ度が低く、本発明より
劣ることが確認ちれ友。

比較例２ Ｎ−シクロヘキシルマレイミドンＮ−フェニルマレイミ
ドに変更する以外は実施例１と同様な方法で幹糸重合体
及びグラフト重合体′１￥：製造した。

幹糸重合体はＮ−フェニルマレイミド含有率が４０．６
重倉係の赤褐色の粉体であり、実施例１に比軟し、着し
く外貌の劣るものでめった。１ｆｃ未反応Ｎ−フェニル
マレイミドも８３１Ｅｊｔ％と多く共１合性も悪かった
。

０の幹糸重合体を用い実施例１と同様にグラフト重合体
ケ得る目的で１合ケ行うｆｃが、塩化ビニルの１合がほ
とんど進行セす、目的とし几幹糸亘合体の割合が約３０
Ｘ量鴫のものが得られなかった上に、得られたグラフト
重合体の色が赤褐色であり、著しく初期着色性に劣るも
のであった。

比較例６ 実施例１の幹糸重合体４６０ｙに未反応Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド含有率が１５に撤４となる様に、更にＮ
−シクロヘキシルマレイミドン４０、？加え、塩化ビニ
ル１．５−と実施例１の方法に従いグラフト蔦合体ケ製
造した。得られたグラフ）ＩＣ合体は白色粉末で第１衣
の組成であった。

得られ次グラフト蔦合体を第２衣の配合に征い、実施例
１と同様にシート状加工物を得た。この物はゲル化性、
初期着色性は良好であったが、耐熱着色性が悪く２５分
で赤褐色に増色した。

比較例４ ３００１の撹拌機付きオートクレーブに脱イオン水１４
４に９、あらかじめ４３に量係に俗解したボバール溶液
（デンカポバールＷ−２４／Ｂ−ＬｌＳを８５／１５ｉ
Ｊｉ％に混合したもの〕４．８匈、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド１４匈、ｔ−ブチルパーオキシビバレート７
６．８　、？　Ｙ仕込み、内部を窒素置換し１こ恢オー
トクレーブ内乞真空にして塩化ビニに乞８２に９仕込み
、４００　ｒｐｍで１時間、Ｎ＆においてＮ−シクロヘ
キシルマレイミドン塩化ビニルに溶解した。その後５５
℃に昇温して亘合ケ開始した。１合スタート時の缶内圧
力は８．４ｋｌｊ／ｃ！ｎ２Ｇ　　で必り、１合の進行
に従い圧力か降下するが、６．５　ｋｇ　／　ｃｍ２Ｇ
　　になった時点で未反応塩化ビニルン（９）収し、光
分水洗後、遠心分離機により共重合体ン分離した。その
後、６０℃の熱風循環乾燥器で乾燥して４２メツシュ通
過の白色粉末状共重合体７得た。共重合体組成は塩化ビ
ニル樹脂８［Ｊｍｍ％、Ｎ−シクロへキシルマレイミド
１９．９ｍｋ％、未反応Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
含七牟は０．１　’＝血労でわつに。

夾刀′ｌ！１例１と同様、第２赤のムー合によりンート
を作つ１ｃところ、初勘揄色性、ゲル化性は良好で必つ
た。しかし耐熱着色性ン測定したところ、２５分で赤褐
色に酒色し、熱安定性が者しく悪い結果であった。

比較例５ 比較例４にて作った共重合体を用い、第２弐の配合によ
り実施例９と同一条件で、パイプ押出試ＭＹ実施したと
ころ、押出開始１５分位から）くイブにダイラインが現
われ始め６０分位から黒褐色に焼けた部分が多数パイプ
内に見られ艮好なパイプが得らｎなくなったので４０分
で試験乞中止した。

物性評価方法 （１）デル化性 第２衣の配合に従い、懺面崗度１７０°Ｃ又は２００°
Ｃに加熱した直径８インチの２本ロールで１０分間混練
し、得られたシート状加工物の状態馨目視により判定し
た。

０：ｆａ融不艮による粒子がない。

Δ：僅か溶融不良による粒子が見られる。

×：未浴融粒子が多数有る。

（２）初期着色性 （１）と同様１７０℃で混練して得たジートン１９０℃
の平板プレスを用いて、１００■／　ｃｍ”の圧力］に
１０分間プレス成型して厚名１ｕＩ７．１根を炸裂し、
目視により判定し丸。

ｏ：ｒｒ色なし Δ：僅か着色あり ×：著しい１色おり （３）耐熱層色性 （２）で得たプレスシート′Ｐｒ：ｓｃｍｘ　７儂の長
方形に切断し、２００℃のギヤオーブンに入れ、シート
が着色する時間を測定した。着色評価は（２）と同じ。

（４）熱変形＠度 （２）と同一条件でプレスし、ＪＩＳ　Ｋ　７２０７に
準じて熱変形温度ン測定した。

（５１シャルピー衝撃強度 （２１と同一条件でプレスし、ＪＩＳＫ７１）１に準じ
てシャルピー＠′ｓ強度馨測定し九〇（６）　ガラス転
ｙｅ＠度 （２）と同一条件でプレスし、４５　Ｘ　４．５　Ｘ　
２　（ａｍ）の試験片ン作り、下記条件で動的粘弾性ス
ペクトル乞測定した。

機　種　：老木製作所製、Ｖ８−ＦｌＩＩ型周波数周波
数０Ｈ２ 振！　：　０．０２０ａｋｍ 温度範囲＝４０°Ｃ〜２００°Ｇ 傅られた動的粘弾性スペクトルのｔａｎδのピークｓ度
及びパターンからガラス転移温度ケ判断した。

尚、粘弾性スペクトル測定用サンプルの配合はいずれも
実施例１と同一の配合で測定した。ロール練り温度は１
７０℃。

（７）組成分析 塩化ビニル含ｉ率：　ＪＩＳ　Ｋ　６５８８にもとすき
燃焼法で測定した。

Ｎ−シクロヘキシルマレイミド含有率：窒素の元素分析
により測定。

未反応Ｎ−シクロヘキシルマレイミドｓ；’ｉｓ：液体
クロマトグラフィーに より測定。

（８１分子量 ＧＰＣにより測定し、ポリスチレン換算の分子量で衣示
した。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は、初期后色性、耐＃鳥・色性、耐
熱変形性に優れている上、デル化性がよく、汎用塩化ビ
ニル樹脂と殆んど同程反の温度範囲で成型可能な、加工
性に優れた組成物でるる。しかも耐熱層色性が格段に優
れていることから、長時間の連続操業が可能であり、パ
イプ、バルブ、ホース、フロラぎ一ディスクジャケット
、自動車部品、電気機器部品、シート、屋根材、外壁材
等の妬拐など幅広い用途の成型品製造に有用な耐熱性塩
化ビニル樹脂組成物である。

特許出願人　１ｍ気化学工業株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１〜７０重量％、
   メタクリル酸メチル９９〜３０重量％及びこれらと共重
   合可能な他の単量体０〜２０重量％（但し、これら成分
   の合計は１００重量％とする）よりなる幹共重合体１〜
   ６０重量％、枝重合体成分の塩化ビニル樹脂９９〜１０
   重量％、未反応Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが０〜０
   ．５重量％のグラフト重合体と、安定剤、滑剤、及び／
   または衝撃改良剤とからなる耐熱性塩化ビニル樹脂組成
   物。
2. （２）特許請求の範囲（１）記載の耐熱性塩化ビニル樹
   脂組成物を塩化ビニル単独重合体または塩化ビニル系共
   重合体に配合してなる耐熱性塩化ビニル樹脂組成物。
3. （３）グラフト重合体のガラス転移温度が、９５℃を越
   える値を示す特許請求の範囲第（１）項または第（２）
   項記載の耐熱性塩化ビニル樹脂組成物。