JPH01210457A - ポリウレタンフイルム又はシート及びその製法 - Google Patents
ポリウレタンフイルム又はシート及びその製法Info
- Publication number
- JPH01210457A JPH01210457A JP63035575A JP3557588A JPH01210457A JP H01210457 A JPH01210457 A JP H01210457A JP 63035575 A JP63035575 A JP 63035575A JP 3557588 A JP3557588 A JP 3557588A JP H01210457 A JPH01210457 A JP H01210457A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polyurethane
- weight
- mica
- film
- sheet
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐ブロッキング性の良好な熱可塑性ポリウレタ
ンフィルム又はシートに関するものであり、柔軟で伸縮
性を有するフィルム又はシートとして各種用途に利用で
きる。
ンフィルム又はシートに関するものであり、柔軟で伸縮
性を有するフィルム又はシートとして各種用途に利用で
きる。
（従来の技術）
熱可塑性ポリウレタンを溶融押出してフィルム又はシー
トに加工する技術は、樹脂の有する粘着性（ブロッキン
グ性）のために他の熱可塑性プラスチックスにくらべて
進歩が遅れている。最近、同種の弾性挙動を有するゴム
にくらべて、強度、耐摩耗性が良好な点が認知され、熱
可塑性ポリウレタンフィルム又はシートの開発が脚光を
浴びてきている。
トに加工する技術は、樹脂の有する粘着性（ブロッキン
グ性）のために他の熱可塑性プラスチックスにくらべて
進歩が遅れている。最近、同種の弾性挙動を有するゴム
にくらべて、強度、耐摩耗性が良好な点が認知され、熱
可塑性ポリウレタンフィルム又はシートの開発が脚光を
浴びてきている。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら従来の熱可塑性ポリウレタンよりなるフィ
ルム又はシートは耐ブロッキング性を改良するための効
果的なブロッキング防止剤の選択使用に問題があり、安
定して市場に供給されるレベルには至っていない。又成
形のために高価な添加剤を使用せざるを得ないのが実情
である。
ルム又はシートは耐ブロッキング性を改良するための効
果的なブロッキング防止剤の選択使用に問題があり、安
定して市場に供給されるレベルには至っていない。又成
形のために高価な添加剤を使用せざるを得ないのが実情
である。
本発明の目的は従来の耐ブロッキング性の改良不足を低
コストで、安定に実施することを可能にするものである
。
コストで、安定に実施することを可能にするものである
。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、重量平均フレーク径が３〜１００μ鋼で
あり、かつ最大径が１５０μｍ以下の雲母粉体を１〜３
５重量％含む熱可塑性ポリウレタンフィルム又はシート
（以下これらを総称して成形体ということがある）が、
上記目的を達成することを見い出した。
あり、かつ最大径が１５０μｍ以下の雲母粉体を１〜３
５重量％含む熱可塑性ポリウレタンフィルム又はシート
（以下これらを総称して成形体ということがある）が、
上記目的を達成することを見い出した。
本発明においては、熱可塑性ポリウレタン樹脂に特定の
粒径の雲母粉体を特定量添加して成形加工することに特
徴を存する。
粒径の雲母粉体を特定量添加して成形加工することに特
徴を存する。
本発明に用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメヂレンエーテルグリコール、ポリエ
チレンアンベート、ポリプロピレンアジペート、ポリブ
チレンアジペート、ポリカプロラクトンなどの高分子ポ
リオールと、４．４°−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１．５−ナフタレンジイソシアネート、２．４−
）リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートなどの有機イソシアネートをエチレングリコール
、１．４−ブタンジオールなどの鎖伸長剤と共に、反応
させて製造された押出成形可能な熱可塑性ポリウレタン
樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではなく
、溶融成形可能な分子量を育する熱可塑性ポリウレタン
樹脂であればあらゆる種類のものに適用することができ
る。
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメヂレンエーテルグリコール、ポリエ
チレンアンベート、ポリプロピレンアジペート、ポリブ
チレンアジペート、ポリカプロラクトンなどの高分子ポ
リオールと、４．４°−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１．５−ナフタレンジイソシアネート、２．４−
）リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートなどの有機イソシアネートをエチレングリコール
、１．４−ブタンジオールなどの鎖伸長剤と共に、反応
させて製造された押出成形可能な熱可塑性ポリウレタン
樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではなく
、溶融成形可能な分子量を育する熱可塑性ポリウレタン
樹脂であればあらゆる種類のものに適用することができ
る。
本発明において用いられる雲母粉体の種類については特
に制限はなく、白雲母（マスコバイト）、金雲母（フロ
ゴパイト）、綱雲母（セリサイト）、黒雲母、ソーダ雲
母、合成雲母等より、適宜選択することができる。
に制限はなく、白雲母（マスコバイト）、金雲母（フロ
ゴパイト）、綱雲母（セリサイト）、黒雲母、ソーダ雲
母、合成雲母等より、適宜選択することができる。
雲母粉体の粒径を語るに際し、雲母はよく知られている
ように偏平な形状をしており、「重量平均フレーク径」
というパラメータで表現するのが適切である。重量平均
フレーク径ａとは、粉体を各種の目開きのマイクロシー
ブ又はフルイで分級し、その結果をＲｏｓ ｉローＲａ
ｎ＋５ｌａｒｌｉｊ図にプロットし、測定に供した粉体
の全重量の５０ｉ！ ｊ１％が通過するマイクロシーブ
又はフルイの目開きａ５゜より下記の（１）式又は（２
）式により決定される。
ように偏平な形状をしており、「重量平均フレーク径」
というパラメータで表現するのが適切である。重量平均
フレーク径ａとは、粉体を各種の目開きのマイクロシー
ブ又はフルイで分級し、その結果をＲｏｓ ｉローＲａ
ｎ＋５ｌａｒｌｉｊ図にプロットし、測定に供した粉体
の全重量の５０ｉ！ ｊ１％が通過するマイクロシーブ
又はフルイの目開きａ５゜より下記の（１）式又は（２
）式により決定される。
１２＝Ｉ２ｓｏ （マイクロシーブの場合）（１
）（１＝ −ｒ′２ ｆ２ｓ。 （〕 ル イ
の 場 合） （２）ここで、雲母粉体のう
ち重量平均径が約４０μｍ以上と粒度の大きい部分につ
いてはフルイによって分級されるものであり、重量平均
径が約４０μｍ以下と粒度の細かい部分についてはマイ
クロシーブによって分級されるものである。
）（１＝ −ｒ′２ ｆ２ｓ。 （〕 ル イ
の 場 合） （２）ここで、雲母粉体のう
ち重量平均径が約４０μｍ以上と粒度の大きい部分につ
いてはフルイによって分級されるものであり、重量平均
径が約４０μｍ以下と粒度の細かい部分についてはマイ
クロシーブによって分級されるものである。
本発明の検討結果によると重量平均フレーク径が３１ｍ
未満のものは、成形体表面での凹凸形成能力が乏しく、
ブロッキング防止剤としての効果が乏しい。又粒子のか
さ比重が小さくなり大量の体積のものを添加することに
なり、均一な混合が困難になる。更にコストも高くなる
。逆に１００μ園を越える重量平均フレーク径では、成
形体表面の凹凸が激しく、手で触れた感じでもザラザラ
しており、低品位のものしか得られない。又粉体最大径
が１５０μｍを越えると、成形フィルムに穴があくなど
、商品価値が低下する。以上の理由により、雲母の重量
平均フレーク径は３〜１００μｍが適当であり、より好
ましくは、５〜７５μｍの範囲である。又、最大径は１
５０μ履以下である。
未満のものは、成形体表面での凹凸形成能力が乏しく、
ブロッキング防止剤としての効果が乏しい。又粒子のか
さ比重が小さくなり大量の体積のものを添加することに
なり、均一な混合が困難になる。更にコストも高くなる
。逆に１００μ園を越える重量平均フレーク径では、成
形体表面の凹凸が激しく、手で触れた感じでもザラザラ
しており、低品位のものしか得られない。又粉体最大径
が１５０μｍを越えると、成形フィルムに穴があくなど
、商品価値が低下する。以上の理由により、雲母の重量
平均フレーク径は３〜１００μｍが適当であり、より好
ましくは、５〜７５μｍの範囲である。又、最大径は１
５０μ履以下である。
尚雲母の粒径は押出機内での混練などにより成形加工の
過程で小さくなる方向に変化する。本発明で示す粒径は
成形体を電気炉で焼き回収した雲母の粒径を意味する。
過程で小さくなる方向に変化する。本発明で示す粒径は
成形体を電気炉で焼き回収した雲母の粒径を意味する。
本発明において用いられる雲母粉体の重量平均アスペク
ト比については特に制限はないが、一般に１０以上が好
ましい。雲母の偏平な面が成形体表面に平行にある程度
配向することによって強度を保ちながらブロッキング防
止の効果が発現しているものと考えられる。
ト比については特に制限はないが、一般に１０以上が好
ましい。雲母の偏平な面が成形体表面に平行にある程度
配向することによって強度を保ちながらブロッキング防
止の効果が発現しているものと考えられる。
雲母の添加量はブロッキング防止効果と成形体の物性の
両方を考慮して決定される。添加量が少ない≧ブロッキ
ング防止効果が乏しく、一方添加量が多くなると成形体
の強度、伸度、引裂強力が大巾に低下する。より好まし
い添加量は３〜２５重量％である。一般に耐ブロッキン
グ性を改良するスリップ剤の添加量がｐｐｍのオーダー
であることを考慮すれば、上記雲母の添加量が多いこと
は本発明の特徴である。
両方を考慮して決定される。添加量が少ない≧ブロッキ
ング防止効果が乏しく、一方添加量が多くなると成形体
の強度、伸度、引裂強力が大巾に低下する。より好まし
い添加量は３〜２５重量％である。一般に耐ブロッキン
グ性を改良するスリップ剤の添加量がｐｐｍのオーダー
であることを考慮すれば、上記雲母の添加量が多いこと
は本発明の特徴である。
本発明ではブロッキング防止剤として雲母がすばらしい
効果を有していることを見い出し、その雲母を添加する
ことが発明の特徴点であるが、雲母の外に、従来より公
知であるシリカ、高級脂肪酸ビスアミド、カオリン、ポ
リエチレンワックス、モンタン酸ワックスなどの他のブ
ロッキング防止剤を併用してもさしつかえない。
効果を有していることを見い出し、その雲母を添加する
ことが発明の特徴点であるが、雲母の外に、従来より公
知であるシリカ、高級脂肪酸ビスアミド、カオリン、ポ
リエチレンワックス、モンタン酸ワックスなどの他のブ
ロッキング防止剤を併用してもさしつかえない。
本発明において雲母含有熱可塑性ポリウレタン組成物は
例えば次のような方法で製造することができる。
例えば次のような方法で製造することができる。
熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレットと雲母を混合した
原料を溶融押出成形機のホッパーより没入して押出機内
で混練し、ストランドダイより溶融押出したストランド
をカッターで切断することにより、目的の組成物のペレ
ットを得る。混練性を良くするためには、押出機は二輪
スクリュー型の方が一軸スクリユー型より好ましい。雲
母及び雲母以外の第三成分を熱可塑性ポリウレタンとは
別に他のフィーダーより供給し、押出機内で混合する方
法も可能である。更には、熱可塑性ポリウレタン重合時
に雲母を添加することにより、上記のペレット化操作を
省略することも場合によっては可能である。
原料を溶融押出成形機のホッパーより没入して押出機内
で混練し、ストランドダイより溶融押出したストランド
をカッターで切断することにより、目的の組成物のペレ
ットを得る。混練性を良くするためには、押出機は二輪
スクリュー型の方が一軸スクリユー型より好ましい。雲
母及び雲母以外の第三成分を熱可塑性ポリウレタンとは
別に他のフィーダーより供給し、押出機内で混合する方
法も可能である。更には、熱可塑性ポリウレタン重合時
に雲母を添加することにより、上記のペレット化操作を
省略することも場合によっては可能である。
雲母含有熱可塑性ポリウレタン組成物よりフィルムまた
はシートを成形する方法も特に限定されないが該組成物
よりなるペレットを押出機より溶融押出し、リングダイ
を経て円筒状フィルムに成形するインフレーション成形
法が適している。Ｔダイを経て、キャストロール上で固
化する方法も利用できる。
はシートを成形する方法も特に限定されないが該組成物
よりなるペレットを押出機より溶融押出し、リングダイ
を経て円筒状フィルムに成形するインフレーション成形
法が適している。Ｔダイを経て、キャストロール上で固
化する方法も利用できる。
次に、本発明で用いている用語の中でも重要である“耐
ブロッキング性”について説明する。ブロッキングとは
、フィルム又はシートの成形加工に際して、ニップロー
ル、キャスティングロールへの粘着及び離脱不良という
現象を意味する。それ故、耐ブロッキング性の良悪を示
す尺度として成形加工時のロールへの粘着性の程度を用
いるのが簡便であり有効でもある。相手のロールは表面
をクロムメツキ仕上したものが一般的であり、それを用
いた。
ブロッキング性”について説明する。ブロッキングとは
、フィルム又はシートの成形加工に際して、ニップロー
ル、キャスティングロールへの粘着及び離脱不良という
現象を意味する。それ故、耐ブロッキング性の良悪を示
す尺度として成形加工時のロールへの粘着性の程度を用
いるのが簡便であり有効でもある。相手のロールは表面
をクロムメツキ仕上したものが一般的であり、それを用
いた。
一方、インフレーション成形の如き円筒状のバブルを形
成し、このバブルをニップして折りたたむフィルム成形
加工においてはフィルム同志のブロッキング性が問題に
なるので、フィルム間のブロッキング性を表わす尺度と
して、“スリップ角度”を使用した。
成し、このバブルをニップして折りたたむフィルム成形
加工においてはフィルム同志のブロッキング性が問題に
なるので、フィルム間のブロッキング性を表わす尺度と
して、“スリップ角度”を使用した。
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお
、実施例中の測定値は以下に示す方法に従った。
、実施例中の測定値は以下に示す方法に従った。
スリップ角度：東洋精！（Ｉｔ、）製の摩擦角測定機を
用い、巾３０ａ＋ｍ、長さ４０ｇ１１１１高さ１１０ｆ
ｆ１．重５１９２ｇの重りを成形フィルムで包んだ試験
片が同じフィルムを敷いた板上をすべり始める角度を２
０℃にて測定した値である。
用い、巾３０ａ＋ｍ、長さ４０ｇ１１１１高さ１１０ｆ
ｆ１．重５１９２ｇの重りを成形フィルムで包んだ試験
片が同じフィルムを敷いた板上をすべり始める角度を２
０℃にて測定した値である。
ロール粘着性ニクロムメツキしたロールへのフィルムの
粘着性で確認した。
粘着性で確認した。
強度、伸度、ヤング率及び引き裂き強力はインストロン
引張り試験機を用いて測定した値である。
引張り試験機を用いて測定した値である。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
熱可塑性ポリウレタン樹脂（商品名クラミロン■Ｕ １
１９５）に重量平均フレーク径１８μｍ１最大径４５μ
ｍの白雲母４００Ｗ（（昧）クラレ製）を１０重量％添
加しながら、Ｔ Ｅ Ｘ −３０二軸押出機（日本製鋼
製）を使用して溶融混練してペレットを得た（押出温度
＝１７５〜２０５℃、吐出ＩＩ：８ｋｇ／Ｈ１スクリュ
ー回転敗： １６０ｒｐｍ）。得られたペレットの溶融
粘度を表゛わす指数であるＭＦＩ値（１９０℃）は３．
０ｇ／ｌｏ分であった。
１９５）に重量平均フレーク径１８μｍ１最大径４５μ
ｍの白雲母４００Ｗ（（昧）クラレ製）を１０重量％添
加しながら、Ｔ Ｅ Ｘ −３０二軸押出機（日本製鋼
製）を使用して溶融混練してペレットを得た（押出温度
＝１７５〜２０５℃、吐出ＩＩ：８ｋｇ／Ｈ１スクリュ
ー回転敗： １６０ｒｐｍ）。得られたペレットの溶融
粘度を表゛わす指数であるＭＦＩ値（１９０℃）は３．
０ｇ／ｌｏ分であった。
このペレットを８０℃で６時間真空乾燥しく水分率：
２００ｐｐｍ） 、グイ口径４０φ、スリット間隔１．
０１のイソフレージョン成形機（プラコー製）を用いて
、５ｋｇ／ｈｒの吐出量でフィルムに成形加工した。
２００ｐｐｍ） 、グイ口径４０φ、スリット間隔１．
０１のイソフレージョン成形機（プラコー製）を用いて
、５ｋｇ／ｈｒの吐出量でフィルムに成形加工した。
上部ニップロールでの粘着性及び捲取機でのブロッキン
グ性共に問題なく、安定に成形が可能であった。得たフ
ィルムの品質物性を表１に示す。
グ性共に問題なく、安定に成形が可能であった。得たフ
ィルムの品質物性を表１に示す。
実施例２
熱可塑性ポリウレタン樹脂（商品名クラミロン■Ｕ １
１９０）に重量平均フレーク径２５μｍ１最大径６０μ
ｌの金雲母３２５ＨＫを１５重量％添加しながら実施例
１と同様にしてペレットを得た。（押出温度１７０〜２
０５℃、吐出１ｔ７ｋｇ／■、スクリュー回転数１５Ｏ
ｒｐｍ）ペレ′ソトのＭＦＩ値は４．５ｇ／１０分であ
った。
１９０）に重量平均フレーク径２５μｍ１最大径６０μ
ｌの金雲母３２５ＨＫを１５重量％添加しながら実施例
１と同様にしてペレットを得た。（押出温度１７０〜２
０５℃、吐出１ｔ７ｋｇ／■、スクリュー回転数１５Ｏ
ｒｐｍ）ペレ′ソトのＭＦＩ値は４．５ｇ／１０分であ
った。
このベレットをグイ巾２００ｍｍ、スリット間隔０．８
ｍｌｌ１のＴダイを使用して３０℃のキャストロール上
に吐出して厚さ２１０μｍのポリウレタンシートを得た
。
ｍｌｌ１のＴダイを使用して３０℃のキャストロール上
に吐出して厚さ２１０μｍのポリウレタンシートを得た
。
キャストロールへの粘着性は少なく安定にシート成形加
工が可能であった。
工が可能であった。
実施例３
実施例１の条件において、添加剤が白雲母４００Ｗ５重
量％に加えてニラサンアルフロー■Ｈ５０Ｔ（日本油脂
製）を１重量％併用する点を変えるだけで、他は実施例
１と同条件でベレットを得た。
量％に加えてニラサンアルフロー■Ｈ５０Ｔ（日本油脂
製）を１重量％併用する点を変えるだけで、他は実施例
１と同条件でベレットを得た。
このベレットを使用してインフレーション成形したフィ
ルムは、実施例！並の良好な品質を有するものであった
。
ルムは、実施例！並の良好な品質を有するものであった
。
比較例１〜６
実施例１の条件において、添加剤の種類、添加量を変更
した。添加剤なしく比較例１）、雲母の代わりにシリカ
のサイロイド２２４使用（比較例２）、白雲母４００Ｗ
の添加量の変更；２重量％（比較例３）及び４０重量％
（比較例４）、重量平均フレーク径が大きい金マイカ１
５０Ｓ （比較例５）、及び粒径の小さい側としてカオ
リン（比較例６）を用いて。
した。添加剤なしく比較例１）、雲母の代わりにシリカ
のサイロイド２２４使用（比較例２）、白雲母４００Ｗ
の添加量の変更；２重量％（比較例３）及び４０重量％
（比較例４）、重量平均フレーク径が大きい金マイカ１
５０Ｓ （比較例５）、及び粒径の小さい側としてカオ
リン（比較例６）を用いて。
各々の条件で得たフィルムの物性を表１に示すが、実施
例！で得たフィルムにくらべてブロッキング性又はフィ
ルム物性に何らかの欠点を有していた。
例！で得たフィルムにくらべてブロッキング性又はフィ
ルム物性に何らかの欠点を有していた。
（発明の効果）
以上説明したとおり本発明に従えば熱可塑性ポリウレタ
ンよりなるフィルムの本来有する良好なフィルム物性を
保持しつつ、ブロッキング防止効果が著しく改良された
フィルムが安価に提供される。
ンよりなるフィルムの本来有する良好なフィルム物性を
保持しつつ、ブロッキング防止効果が著しく改良された
フィルムが安価に提供される。
特許出願人 株式会社 り ラ し
Claims (2)
- （１）重量平均フレーク径が３〜１００μｍであり、か
つ最大径が１５０μｍ以下の雲母粉体を１〜３５重量％
含む熱可塑性ポリウレタンフィルム又はシート。 - （２）雲母粉体を１〜３５重量％含む熱可塑性ポリウレ
タン樹脂組成物を溶融押出しすることを特徴とする請求
項１に記載のフィルム又はシートの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63035575A JPH01210457A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | ポリウレタンフイルム又はシート及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63035575A JPH01210457A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | ポリウレタンフイルム又はシート及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01210457A true JPH01210457A (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=12445560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63035575A Pending JPH01210457A (ja) | 1988-02-17 | 1988-02-17 | ポリウレタンフイルム又はシート及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01210457A (ja) |
Cited By (2)
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-
1988
- 1988-02-17 JP JP63035575A patent/JPH01210457A/ja active Pending
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| CN113307995A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-27 | 苏州市雄林新材料科技有限公司 | 一种耐温型热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法 |
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