JPH0121164B2 - - Google Patents
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- JPH0121164B2 JPH0121164B2 JP56073947A JP7394781A JPH0121164B2 JP H0121164 B2 JPH0121164 B2 JP H0121164B2 JP 56073947 A JP56073947 A JP 56073947A JP 7394781 A JP7394781 A JP 7394781A JP H0121164 B2 JPH0121164 B2 JP H0121164B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- absorption rate
- water absorption
- organic solvent
- hydrophilic organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は多量の水を吸収する能力を有する吸水
性のすぐれた高分子材料（以下ヒドロゲルと称
す）の製造法に関し、その目的とするところは水
と接触して短時間の間にできるだけ多量の水を吸
収することができるヒドロゲルを提供することに
ある。 近年、親水性高分子材料の医療産業、食品工業
あるいは農芸分野への利用が進むにつれて、特に
水不溶性で、かつ親水性または吸収性を有するヒ
ドロゲルが各種のメンブランや液体クロマト担体
などの分離精製材料、酵素固定担体、微生物や植
物の培地、コンタクトレンズや縫合部被覆などの
医療用材料あるいは吸水性や保水性を利用する
種々の用途に用いられるようになつた。 これらの用途のうち、特に吸水性や保水性を利
用する用途分野に用いられるヒドロゲルとしては
水と接触して短時間の間にできるだけ多量の水を
吸収する能力を有することが望まれている。特に
生理用品やオムツなどの衛生用品に用いられるヒ
ドロゲルには水と接触して吸水速度の速いものが
求められている。 ヒドロゲルを製造する代表的な方法としては、
水溶性高分子物質に架橋剤を用いて架橋したり親
水基の一部を親油基で置換して水不溶性に変性す
る方法その他の方法が知られており、これまでに
もポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリ
ビニルピロリドン、スルホン化ポリスチレン、ポ
リアクリル酸ソーダなどを架橋せしめたもの、セ
ルロース誘導体、ポリアクリロニトリルケン化
物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合
体のケン化物あるいはビニルエステルとエチレン
系不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合
体ケン化物など天然あるいは合成高分子物質を用
いたいくつかの材料が提案されている。 これらのヒドロゲルの吸水速度は、その表面積
に影響をうける。すなわち一定の体積（重量）で
あればヒドロゲルの粒子が大きいと、細かい粒子
に比べて表面積の和は小さくなり、水と接触した
時、接触する面積が小さいので一定の重量のヒド
ロゲルが一定の重量の水を吸水する時間は遅くな
る。逆にヒドロゲルの粒子が細かくなるほど、そ
の表面積の和は大きくなり、水と接触した時接触
する面積が大きくなり、吸水する速度は速くな
る。また同程度の大きさの粒子のもので比較する
と球状のものより不定形でポーラスなものの方が
表面積が大きくなり吸水速度が速くなる。 しかし、ヒドロゲルの粒子が細かいと水と接触
したとき所謂″ままこ″現象が起こり必ずしも吸水
速度が速くならない場合がある。 本発明者らは上記の実情に鑑みヒドロゲルの吸
水速度を速くするために鋭意検討し、本発明に到
つたのである。 本発明の目的はヒドロゲルの粒径が細かくても
水と接触した時、ままこ現象を起こさずに、すみ
やかに水を膨潤することができる吸水速度の速い
ヒドロゲルを提供することにある。 本発明によればポリアクリル酸または／および
ポリアクリル酸アルカリ金属塩またはそれらの共
重合体の架橋物を親水性有機溶媒と水との混合溶
媒に接触させたのち、溶媒を除去し乾燥して得ら
れる塊状物を顆粒状に粉砕するか、あるいはポリ
アクリル酸または／およびポリアクリル酸アルカ
リ金属塩またはそれらの共重合体の架橋物を水で
膨潤させ親水性有機溶媒に接触させたのち溶媒を
除去し、乾燥して得られる塊状物を顆粒状に粉砕
するかして得られる。さらに該有機溶媒にポリエ
チレンオキシドもしくはポリエチレングリコール
もしくはポリオキシエチレン誘導体もしくはジア
ルキルスルホコハク酸塩またはそれらと常温固体
の高級脂肪酸もしくは高級脂肪酸エステルとの混
合物を溶解あるいは分散させておき、塊状物を同
様の処理をするとさらに吸水速度の速いものが得
られる。 本発明について以下詳しく説明する。 本発明で用いられるポリアクリル酸または／お
よびポリアクリル酸アルカリ金属塩またはそれら
の共重合体の架橋物は水を吸収して数倍から千数
百倍に膨潤するが水には溶解しないものである。
そのポリアクリル酸アルカリ金属塩としては、ポ
リアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウ
ムなどが挙げられる。架橋物を作るためには公知
の架橋手段がとられる。例えば２個以上の重合性
不飽和結合を有する架橋剤をアクリル酸または／
およびアクリル酸アルカリ金属塩を重合させる時
添加して共重合させると同時に架橋反応を行わせ
てもいい。架橋剤の具体例としては、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルホ
スフエートのごときポリアリル化合物、ジビニル
ベンゼン、Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールアクリレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、グリセリントリメタクリレートのごときポリ
ビニル化合物などが挙げられる。また架橋剤を用
いずに重合中に自己架橋を行なわせてもよい。ま
た、放射線照射などを行なつて架橋反応を行なわ
せてもよい。 また、アクリル酸または／およびアクリル酸ア
ルカリ金属塩を重合する方法としては、公知の方
法が適用される。すなわち通常は、水溶液重合、
乳化重合（逆相エマルジヨン重合）、懸濁重合
（逆相懸濁重合）あるいは塊状重合によるラジカ
ル重合によつて合成される。とくに水に溶解しな
い有機溶媒（例えばヘキサン、トルエンなど）中
にアクリル酸または／およびアクリル酸アルカリ
金属塩の水溶液を分散させて重合させる場合に
は、小さな球状のものができる。その際、有機溶
媒に溶解する分散安定剤、界面活性剤を用いるこ
とにより重合中の分散安定化をはかることができ
る。この重合法と本発明の製造法と組み合わせる
ととくに吸水速度の速いヒドロゲルが得られる。 また本発明で用いられるポリアクリル酸また
は／およびポリアクリル酸アルカリ金属塩または
それらの共重合体の架橋物の重合度には特に制限
はない。また粒径においても特に制限はないが、
前述のように吸水速度を速くするには粒径を小さ
くする必要があり、しかし粒径を小さくすると″
ままこ″現象が起こり吸水速度を却つて遅くする
場合があり、その際本発明を適用すると効果が著
しい。それ故粒径は500μ以下が好ましい。さら
に350μ以下がとくに効果が著しい。 本発明に用いられる親水性有機溶媒とは水との
相溶性がある有機溶媒であり、メタノール、エタ
ノール、プロパノールおよびアセトンなどが挙げ
られる。使用される親水性有機溶媒と水との割合
は90〜40：10〜60（重量）の範囲であり、好まし
くは75〜50：25〜50（重量）の範囲である。非水
溶性の有機溶媒を一部混合することも可能である
が、混合後の溶媒が親水性を示す範囲、すなわち
上記の混合割合で水と混合しても二層分離が生じ
ない範囲でなければならない。またこの水の量
は、ポリアクリル酸または／およびポリアクリル
酸アルカリ金属塩またはそれらの共重合体の架橋
物に対し同量〜４倍量（重量）であることが好ま
しい。 また本発明で用いられるポリエチレンオキシド
は分子量150000以上のものであり、またポリエチ
レングリコールは分子量が600以上のものが挙げ
られる。ポリオキシエチレン誘導体としてはポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフエノールエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テルなどのポリオキシエチレンアルキルフエノー
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレエートなどのポリオキシエチレンアシルエ
ステルなどが挙げられる。 またジアルキルスルホコハク酸塩としてはソジ
ウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネー
トが挙げられる。 また常温固体の高級脂肪酸としてはステアリン
酸またはパルミチン酸などが挙げられる。 また常温固体の高級脂肪酸エステルとしてはロ
ウやグリセリンモノステアレートなどが挙げられ
る。 それらの使用量は、該架橋物に対し0.001重量
％〜50重量％の範囲である。好ましくは0.01重量
％〜20重量％の範囲である。さらに好ましくは、
0.01重量％〜10重量％の範囲である。 以上の如き方法で得られる本発明の吸水速度の
速いヒドロゲルは、はじめにも述べたように水と
接触した時ままこ現象を起こさずにすみやかに水
を吸収して膨潤することができるものである。ま
たヒドロゲルが本来もつている吸水率を損なうも
のではない。吸水速度を特に重要とされる種々の
衛生材料、例えば使い捨ておしめ、タンポン、衛
生綿、ほうたい、ナプキンなどの用途分野に重宝
される。その他の分野においても吸水速度が速い
ことはヒドロゲルとして好ましいことであるの
で、油中の水の分離剤、その他の脱水または乾燥
剤として、あるいは植物や土壌などの保水剤、液
体クロマト担体その他吸水性、保水性を利用する
種々の用途に好適に用いられる。 本発明の吸水速度の速いヒドロゲルには、その
性質に悪影響を及ぼさない範囲において着色剤、
香料、その他の添加剤や無機、有機の種々の充て
ん剤などを加えることができる。さらに本発明の
ヒドロゲルは紙、繊維、布、その他の異種材料と
組み合わせて用いることもできる。 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらによつてなんら限定される
ものではない。 なお、実施例中における吸水率は吸水率＝吸収
後のゲル重量／乾燥ゲル重量で表わした。 また、部は重量部を表わす。 また、吸水速度は100c.c.のビーカーに水50c.c.を
入れ、撹拌しながら0.5ｇのヒドロゲルを加え、
すべての水を吸収し水の流動性がなくなるまでに
要する時間を測定し、それで表わした。 実施例 １ 重合槽中に水30部を仕込み、水酸化ナトリウム
6.7部を加えて撹拌しながら溶解させた。氷冷し
ながらアクリル酸15部を徐々に加え、撹拌しなが
ら中和させた。過硫酸カリウム0.0522部および
Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミド0.0085部を
加える。 さらにソルビタンモノラウレート（HLB8.0）
0.9部およびノルマルヘキサン66部を加え、撹拌
しながら60℃で３時間重合させた。重合後静置
し、ヘキサン層を除去し、撹拌しながらポリオキ
シエチレンノニルフエノールエーテル
（HLB14.5）0.5部とメタノール50部の溶液へ加え
るとヒドロゲルが沈でんする。溶媒を過して除
き、80℃で15時間乾燥すると塊状物が得られる。
それを顆粒状に粉砕してふるいにかけ整粒し
177μ〜250μの粉末を得た。その吸水率は620ｇ／
ｇであつた。吸水速度は10秒であつた。 実施例 ２ 重合槽中に水30部を仕込み、水酸化ナトリウム
6.7部を加えて撹拌しながら溶解させた。氷冷し
ながらアクリル酸15部を徐々に加え、撹拌しなが
ら中和させた。過流酸カリウム0.0522部および
Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミド0.0085部を
加える。 さらにソルビタンモノラウレート（HLB8.0）
0.9部およびノルマルヘキサン66部を加え、撹拌
しながら60℃で３時間重合させた。重合後、静置
し、ヘキサン層を除去し撹拌しながらメタノール
50部へ加えるとヒドロゲルが沈でんする。溶媒を
過して除き80℃で15時間乾燥すると塊状物が得
られる。それを顆粒状に粉砕してふるいにかけ整
粒し、177μ〜250μの粉末を得た。その吸水率は
620ｇ／ｇであつた。吸水速度は13秒でつた。 比較例 １ 重合槽中に水30部を仕込み、水酸化ナトリウム
6.7部を加えて撹拌しながら溶解させた。氷冷し
ながらアクリル酸15部を徐々に加え、撹拌しなが
ら中和させた。過流酸カリウム0.0522部および
Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミド0.0085部を
加える。 さらにソルビタンモノラウレート（HLB8.0）
0.9部およびノルマルヘキサン66部を加え撹拌し
ながら60℃で３時間重合させた。重合終了後固液
分離して80℃で15時間減圧乾燥することによつて
乾燥ヒドロゲル粉末を得た。吸水率は620ｇ／ｇ
であり、吸水速度は16秒であつた。 実施例 ３ 実施例１においてポリオキシエチレンノニルフ
エノールエーテル0.5部の代わりにポリエチレン
オキシドもしくはポリエチレングリコールもしく
はポリオキシエチレン誘導体もしくはジアルキル
スルホコハク酸塩またはそれらと高級脂肪酸もし
くは高級脂肪酸エステルとの混合物を用いた。吸
水率、吸水速度を第１表に示す。
性のすぐれた高分子材料（以下ヒドロゲルと称
す）の製造法に関し、その目的とするところは水
と接触して短時間の間にできるだけ多量の水を吸
収することができるヒドロゲルを提供することに
ある。 近年、親水性高分子材料の医療産業、食品工業
あるいは農芸分野への利用が進むにつれて、特に
水不溶性で、かつ親水性または吸収性を有するヒ
ドロゲルが各種のメンブランや液体クロマト担体
などの分離精製材料、酵素固定担体、微生物や植
物の培地、コンタクトレンズや縫合部被覆などの
医療用材料あるいは吸水性や保水性を利用する
種々の用途に用いられるようになつた。 これらの用途のうち、特に吸水性や保水性を利
用する用途分野に用いられるヒドロゲルとしては
水と接触して短時間の間にできるだけ多量の水を
吸収する能力を有することが望まれている。特に
生理用品やオムツなどの衛生用品に用いられるヒ
ドロゲルには水と接触して吸水速度の速いものが
求められている。 ヒドロゲルを製造する代表的な方法としては、
水溶性高分子物質に架橋剤を用いて架橋したり親
水基の一部を親油基で置換して水不溶性に変性す
る方法その他の方法が知られており、これまでに
もポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリ
ビニルピロリドン、スルホン化ポリスチレン、ポ
リアクリル酸ソーダなどを架橋せしめたもの、セ
ルロース誘導体、ポリアクリロニトリルケン化
物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合
体のケン化物あるいはビニルエステルとエチレン
系不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合
体ケン化物など天然あるいは合成高分子物質を用
いたいくつかの材料が提案されている。 これらのヒドロゲルの吸水速度は、その表面積
に影響をうける。すなわち一定の体積（重量）で
あればヒドロゲルの粒子が大きいと、細かい粒子
に比べて表面積の和は小さくなり、水と接触した
時、接触する面積が小さいので一定の重量のヒド
ロゲルが一定の重量の水を吸水する時間は遅くな
る。逆にヒドロゲルの粒子が細かくなるほど、そ
の表面積の和は大きくなり、水と接触した時接触
する面積が大きくなり、吸水する速度は速くな
る。また同程度の大きさの粒子のもので比較する
と球状のものより不定形でポーラスなものの方が
表面積が大きくなり吸水速度が速くなる。 しかし、ヒドロゲルの粒子が細かいと水と接触
したとき所謂″ままこ″現象が起こり必ずしも吸水
速度が速くならない場合がある。 本発明者らは上記の実情に鑑みヒドロゲルの吸
水速度を速くするために鋭意検討し、本発明に到
つたのである。 本発明の目的はヒドロゲルの粒径が細かくても
水と接触した時、ままこ現象を起こさずに、すみ
やかに水を膨潤することができる吸水速度の速い
ヒドロゲルを提供することにある。 本発明によればポリアクリル酸または／および
ポリアクリル酸アルカリ金属塩またはそれらの共
重合体の架橋物を親水性有機溶媒と水との混合溶
媒に接触させたのち、溶媒を除去し乾燥して得ら
れる塊状物を顆粒状に粉砕するか、あるいはポリ
アクリル酸または／およびポリアクリル酸アルカ
リ金属塩またはそれらの共重合体の架橋物を水で
膨潤させ親水性有機溶媒に接触させたのち溶媒を
除去し、乾燥して得られる塊状物を顆粒状に粉砕
するかして得られる。さらに該有機溶媒にポリエ
チレンオキシドもしくはポリエチレングリコール
もしくはポリオキシエチレン誘導体もしくはジア
ルキルスルホコハク酸塩またはそれらと常温固体
の高級脂肪酸もしくは高級脂肪酸エステルとの混
合物を溶解あるいは分散させておき、塊状物を同
様の処理をするとさらに吸水速度の速いものが得
られる。 本発明について以下詳しく説明する。 本発明で用いられるポリアクリル酸または／お
よびポリアクリル酸アルカリ金属塩またはそれら
の共重合体の架橋物は水を吸収して数倍から千数
百倍に膨潤するが水には溶解しないものである。
そのポリアクリル酸アルカリ金属塩としては、ポ
リアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウ
ムなどが挙げられる。架橋物を作るためには公知
の架橋手段がとられる。例えば２個以上の重合性
不飽和結合を有する架橋剤をアクリル酸または／
およびアクリル酸アルカリ金属塩を重合させる時
添加して共重合させると同時に架橋反応を行わせ
てもいい。架橋剤の具体例としては、ジアリルフ
タレート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルホ
スフエートのごときポリアリル化合物、ジビニル
ベンゼン、Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールアクリレート、エチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、グリセリントリメタクリレートのごときポリ
ビニル化合物などが挙げられる。また架橋剤を用
いずに重合中に自己架橋を行なわせてもよい。ま
た、放射線照射などを行なつて架橋反応を行なわ
せてもよい。 また、アクリル酸または／およびアクリル酸ア
ルカリ金属塩を重合する方法としては、公知の方
法が適用される。すなわち通常は、水溶液重合、
乳化重合（逆相エマルジヨン重合）、懸濁重合
（逆相懸濁重合）あるいは塊状重合によるラジカ
ル重合によつて合成される。とくに水に溶解しな
い有機溶媒（例えばヘキサン、トルエンなど）中
にアクリル酸または／およびアクリル酸アルカリ
金属塩の水溶液を分散させて重合させる場合に
は、小さな球状のものができる。その際、有機溶
媒に溶解する分散安定剤、界面活性剤を用いるこ
とにより重合中の分散安定化をはかることができ
る。この重合法と本発明の製造法と組み合わせる
ととくに吸水速度の速いヒドロゲルが得られる。 また本発明で用いられるポリアクリル酸また
は／およびポリアクリル酸アルカリ金属塩または
それらの共重合体の架橋物の重合度には特に制限
はない。また粒径においても特に制限はないが、
前述のように吸水速度を速くするには粒径を小さ
くする必要があり、しかし粒径を小さくすると″
ままこ″現象が起こり吸水速度を却つて遅くする
場合があり、その際本発明を適用すると効果が著
しい。それ故粒径は500μ以下が好ましい。さら
に350μ以下がとくに効果が著しい。 本発明に用いられる親水性有機溶媒とは水との
相溶性がある有機溶媒であり、メタノール、エタ
ノール、プロパノールおよびアセトンなどが挙げ
られる。使用される親水性有機溶媒と水との割合
は90〜40：10〜60（重量）の範囲であり、好まし
くは75〜50：25〜50（重量）の範囲である。非水
溶性の有機溶媒を一部混合することも可能である
が、混合後の溶媒が親水性を示す範囲、すなわち
上記の混合割合で水と混合しても二層分離が生じ
ない範囲でなければならない。またこの水の量
は、ポリアクリル酸または／およびポリアクリル
酸アルカリ金属塩またはそれらの共重合体の架橋
物に対し同量〜４倍量（重量）であることが好ま
しい。 また本発明で用いられるポリエチレンオキシド
は分子量150000以上のものであり、またポリエチ
レングリコールは分子量が600以上のものが挙げ
られる。ポリオキシエチレン誘導体としてはポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフエノールエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テルなどのポリオキシエチレンアルキルフエノー
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレエートなどのポリオキシエチレンアシルエ
ステルなどが挙げられる。 またジアルキルスルホコハク酸塩としてはソジ
ウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネー
トが挙げられる。 また常温固体の高級脂肪酸としてはステアリン
酸またはパルミチン酸などが挙げられる。 また常温固体の高級脂肪酸エステルとしてはロ
ウやグリセリンモノステアレートなどが挙げられ
る。 それらの使用量は、該架橋物に対し0.001重量
％〜50重量％の範囲である。好ましくは0.01重量
％〜20重量％の範囲である。さらに好ましくは、
0.01重量％〜10重量％の範囲である。 以上の如き方法で得られる本発明の吸水速度の
速いヒドロゲルは、はじめにも述べたように水と
接触した時ままこ現象を起こさずにすみやかに水
を吸収して膨潤することができるものである。ま
たヒドロゲルが本来もつている吸水率を損なうも
のではない。吸水速度を特に重要とされる種々の
衛生材料、例えば使い捨ておしめ、タンポン、衛
生綿、ほうたい、ナプキンなどの用途分野に重宝
される。その他の分野においても吸水速度が速い
ことはヒドロゲルとして好ましいことであるの
で、油中の水の分離剤、その他の脱水または乾燥
剤として、あるいは植物や土壌などの保水剤、液
体クロマト担体その他吸水性、保水性を利用する
種々の用途に好適に用いられる。 本発明の吸水速度の速いヒドロゲルには、その
性質に悪影響を及ぼさない範囲において着色剤、
香料、その他の添加剤や無機、有機の種々の充て
ん剤などを加えることができる。さらに本発明の
ヒドロゲルは紙、繊維、布、その他の異種材料と
組み合わせて用いることもできる。 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらによつてなんら限定される
ものではない。 なお、実施例中における吸水率は吸水率＝吸収
後のゲル重量／乾燥ゲル重量で表わした。 また、部は重量部を表わす。 また、吸水速度は100c.c.のビーカーに水50c.c.を
入れ、撹拌しながら0.5ｇのヒドロゲルを加え、
すべての水を吸収し水の流動性がなくなるまでに
要する時間を測定し、それで表わした。 実施例 １ 重合槽中に水30部を仕込み、水酸化ナトリウム
6.7部を加えて撹拌しながら溶解させた。氷冷し
ながらアクリル酸15部を徐々に加え、撹拌しなが
ら中和させた。過硫酸カリウム0.0522部および
Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミド0.0085部を
加える。 さらにソルビタンモノラウレート（HLB8.0）
0.9部およびノルマルヘキサン66部を加え、撹拌
しながら60℃で３時間重合させた。重合後静置
し、ヘキサン層を除去し、撹拌しながらポリオキ
シエチレンノニルフエノールエーテル
（HLB14.5）0.5部とメタノール50部の溶液へ加え
るとヒドロゲルが沈でんする。溶媒を過して除
き、80℃で15時間乾燥すると塊状物が得られる。
それを顆粒状に粉砕してふるいにかけ整粒し
177μ〜250μの粉末を得た。その吸水率は620ｇ／
ｇであつた。吸水速度は10秒であつた。 実施例 ２ 重合槽中に水30部を仕込み、水酸化ナトリウム
6.7部を加えて撹拌しながら溶解させた。氷冷し
ながらアクリル酸15部を徐々に加え、撹拌しなが
ら中和させた。過流酸カリウム0.0522部および
Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミド0.0085部を
加える。 さらにソルビタンモノラウレート（HLB8.0）
0.9部およびノルマルヘキサン66部を加え、撹拌
しながら60℃で３時間重合させた。重合後、静置
し、ヘキサン層を除去し撹拌しながらメタノール
50部へ加えるとヒドロゲルが沈でんする。溶媒を
過して除き80℃で15時間乾燥すると塊状物が得
られる。それを顆粒状に粉砕してふるいにかけ整
粒し、177μ〜250μの粉末を得た。その吸水率は
620ｇ／ｇであつた。吸水速度は13秒でつた。 比較例 １ 重合槽中に水30部を仕込み、水酸化ナトリウム
6.7部を加えて撹拌しながら溶解させた。氷冷し
ながらアクリル酸15部を徐々に加え、撹拌しなが
ら中和させた。過流酸カリウム0.0522部および
Ｎ，N′−メチレンビスアクリルアミド0.0085部を
加える。 さらにソルビタンモノラウレート（HLB8.0）
0.9部およびノルマルヘキサン66部を加え撹拌し
ながら60℃で３時間重合させた。重合終了後固液
分離して80℃で15時間減圧乾燥することによつて
乾燥ヒドロゲル粉末を得た。吸水率は620ｇ／ｇ
であり、吸水速度は16秒であつた。 実施例 ３ 実施例１においてポリオキシエチレンノニルフ
エノールエーテル0.5部の代わりにポリエチレン
オキシドもしくはポリエチレングリコールもしく
はポリオキシエチレン誘導体もしくはジアルキル
スルホコハク酸塩またはそれらと高級脂肪酸もし
くは高級脂肪酸エステルとの混合物を用いた。吸
水率、吸水速度を第１表に示す。
【表】
実施例 ４
比較例１において合成した乾燥ヒドロゲル10部
をとり、メタノール30部と水20部とからなる混合
溶媒に加える。室温で10分間放置し上澄液を除去
して80℃で15時間乾燥すると塊状物が得られる。
それを顆粒状に粉砕してふるいにかけ整粒し
177μ〜250μの粉末を得た。その吸水率は600ｇ／
ｇであつた。吸水速度は12秒であつた。
をとり、メタノール30部と水20部とからなる混合
溶媒に加える。室温で10分間放置し上澄液を除去
して80℃で15時間乾燥すると塊状物が得られる。
それを顆粒状に粉砕してふるいにかけ整粒し
177μ〜250μの粉末を得た。その吸水率は600ｇ／
ｇであつた。吸水速度は12秒であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアクリル酸または／およびポリアクリル
酸アルカリ金属塩またはそれらの共重合体の架橋
物を親水性有機溶媒と水との混合溶媒に接触させ
たのち溶媒を除去し、乾燥して得られる塊状物を
顆粒状に粉砕することを特徴とする吸水速度の速
い高吸水性高分子材料の製造法。 ２ 親水性有機溶媒がポリエチレンオキシド、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシエチレン誘導
体もしくはジアルキルスルホコハク酸塩またはこ
れらの少なくとも一種と常温固体の高級脂肪酸も
しくは高級脂肪酸エステルとの混合物を溶解ある
いは分散せしめた親水性有機溶媒である特許請求
の範囲第１項記載の吸水速度の速い高吸水性高分
子材料の製造法。 ３ ポリアクリル酸または／およびポリアクリル
酸アルカリ金属塩のまたはそれらの共重合体架橋
物を水で膨潤させ、親水性有機溶媒に接触させた
のち溶媒を除去し、乾燥して得られる塊状物を顆
粒状に粉砕することを特徴とする吸水速度の速い
高吸水性高分子材料の製造法。 ４ 親水性有機溶媒がポリエチレンオキシド、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシエチレン誘導
体もしくはジアルキルスルホコハク酸塩またはこ
れらの少なくとも一種と常温固体の高級脂肪酸も
しくは高級脂肪酸エステルとの混合物を溶解ある
いは分散せしめた親水性有機溶媒である特許請求
の範囲第３項記載の吸水速度の速い高吸水性高分
子材料の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7394781A JPS57187306A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Production of highly water-absorbing polymer material having high water absorption rate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7394781A JPS57187306A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Production of highly water-absorbing polymer material having high water absorption rate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57187306A JPS57187306A (en) | 1982-11-18 |
| JPH0121164B2 true JPH0121164B2 (ja) | 1989-04-20 |
Family
ID=13532792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7394781A Granted JPS57187306A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Production of highly water-absorbing polymer material having high water absorption rate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57187306A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2256644A (en) * | 1991-06-11 | 1992-12-16 | Sigma Prod Chim | Thickening agents |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61101536A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-05-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 高吸水性樹脂粉末の造粒法 |
| JPS6197333A (ja) * | 1984-10-17 | 1986-05-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 高吸水性樹脂粉末の造粒方法 |
| FR2665903B1 (fr) * | 1990-08-14 | 1992-12-04 | Hoechst France | Nouveaux superabsorbants en poudre, contenant de la silice, leur procede de preparation et leur application. |
| GB9210034D0 (en) * | 1992-05-09 | 1992-06-24 | Gel Chem Ltd | Improvements in acid thickeners |
| US6589444B2 (en) | 1997-11-10 | 2003-07-08 | Honeywell International Inc. | Process for separating water from chemical mixtures |
| US6101818A (en) * | 1997-11-10 | 2000-08-15 | Alliedsignal Inc. | Process for separating water from chemical mixtures |
| BG855Y1 (bg) * | 2003-10-16 | 2007-01-31 | Институт По Инженерна Химия При Бан | Средство за запазване на влагата и ha първоначалната структура на почвата |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5693716A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-29 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Production of highly water-absorptive acrylic acid polymer |
-
1981
- 1981-05-15 JP JP7394781A patent/JPS57187306A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2256644A (en) * | 1991-06-11 | 1992-12-16 | Sigma Prod Chim | Thickening agents |
| GB2256644B (en) * | 1991-06-11 | 1994-11-09 | Sigma Prod Chim | Improved thickening agents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57187306A (en) | 1982-11-18 |
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