JPH0121172B2

JPH0121172B2 -

Info

Publication number: JPH0121172B2
Application number: JP56125970A
Authority: JP
Inventors: Shin Takayama; Masayuki Egami; Yoshuki Funo
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1981-08-13
Filing date: 1981-08-13
Publication date: 1989-04-20
Also published as: JPS5829831A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は無滴性に優れた合成樹脂成形物、たと
えば合成樹脂フイルム、シート及び板等の製造法
に関するものである。なお、本明細書において
「無滴性」とは、合成樹脂成形物の表面に水滴が
付着しない性質をいう。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエステル及びポリメチルメタクリレート
等の合成樹脂成形物の表面は疎水性であり、水に
対する親和性が少ないので、水滴が付着しやす
い。たとえば、合成樹脂フイルムやシート等を農
業用ハウスに用いた場合には、土壌や作物から蒸
散する水蒸気がフイルムやシートの表面で凝縮し
て水滴が形成される。そのために、フイルムやシ
ートが曇り、日光の透過率が低下し、作物の成育
がさまたげられ、或いは水滴の落下により葉腐れ
等を起す。従来、かかる合成樹脂成形物の水滴付着を防止
するためには、各種の界面活性剤や親水性高分子
化合物を、成形前の合成樹脂に練込んでおくと
か、或いは合成樹脂成形物の表面に塗布する方法
がとられている。これらの方法は、一般に無滴性
の持続性が短かく、数か月しかもたない欠点があ
り、かつ無滴性の良好なものは夕方から夜にかけ
て農業用ハウス内にもやが発生し、病害発生の原
因になる等の欠点があつた。そして、無滴性の良
好なものほどもやの発生が目立つことからして、
そのもやの発生原因は次のようなものと推定され
る。すなわち、夜間には地面の温度が周囲の空気
よりも高く、水分が地面より蒸発するが、その水
蒸気が周囲の空気に冷されて霧滴となる。他方、
ハウスに使用しているフイルムやシートの内側の
表面には無滴効果により水膜が形成されていて、
その水膜の表面には溶け込んだ界面活性剤が含ま
れていて、これが霧滴の水膜への凝縮を妨げるの
で、霧滴がハウス内に立ちこめ、もやとなる。塗布型の無滴剤の一種として、無機質水性ゾル
と界面活性剤の混合物を用いることが既に提案さ
れた。たとえば、界面活性剤を主体とし、これに
少量のシリカゾルを加えたもの（特公昭50−
11348号公報）、アルミナゾルに界面活性剤を加え
たもの（特公昭49−32668号公報）、アルミナゾル
に界面活性剤と親水性ポリマーを加えたもの（特
開昭51−81877号公報）、コロイド状シリカに親水
性ポリマーと界面活性剤を加えたもの（特開昭50
−3832号公報）、シリカゾルに界面活性剤を加え
たもの（特開昭55−56177号及び特開昭54−20979
号公報）等がある。これらの公知文献においては、界面活性剤の濃
度はかなり減少しているが、多くの場合に無滴剤
中になお0.1重量％以上の界面活性剤が含まれて
いて、そのためにもやの発生を解消されるに至ら
ない。すなわち、ポリエチレン等のような低エネ
ルギー表面を濡らすためには、塗布液の表面張力
を31ダイン／cm以下に下げることが必要である
が、上記公知文献においてもすべて無滴剤の表面
張力を下げることによりプラスチツク表面を濡ら
すようにして無滴剤のプラスチツク表面への塗布
を容易ならしめているものである。したがつて、
一般にこの種の無滴剤は0.1重量％以上の界面活
性剤の存在が不可欠であり、浸漬法やロールコー
テイング法等の工業的に有利な方法でプラスチツ
クフイルムやシート等に連続的高速かつ均一に塗
布するにはさらに高濃度の界面活性剤の存在が望
ましいとされていた。上記公知文献の実施例中に
は、界面活性剤濃度が0.1重量％以下のものもあ
るが、その場合の塗布方法はスプレー塗布に限ら
れ、工業的に有利な浸漬法やロールコーテイング
法が用いられていない。また、水酸化鉄や水酸化スズの水性ゾル中にポ
リエチレンやテフロンフイルムを浸漬しておく
と、そのフイルム表面にコロイド粒子が沈着して
水で濡れるようになることも既に報告されている
〔「ジヤーナル・オブ・コロイド・アンド・インタ
ーフエース・サイエンス」第42巻第３号第589〜
596頁（1973）参照〕。しかし、同報文によれば、
ポリエチレンフイルムを水酸化鉄ゾル又は水酸化
スズゾル中に浸漬してフイルム表面にコロイド粒
子を沈着させて水で濡れるようになるまでには、
ポリエチレンフイルムの場合に2.0分間又は0.25
分間それぞれ浸漬しておく必要があるとされてい
る。また、本発明者等がかかる方法で実際にポリ
エチレンフイルムにコロイド粒子を沈着させたフ
イルムを製造し、それらを農業用ハウスに使用し
て性能を評価したところ、これらのフイルムは下
記の点において実用性がないことが判明した。す
なわち、これらのフイルムは液体の水には濡れる
が、農業用ハウスに用いて水蒸気と接触した場合
に曇りを生じた。特に、冬期のような水蒸気の蒸
散量の少ない季節にはその曇りが著しく長期間持
続した。これは、フイルム表面のコロイド粒子の密度が
小さく、コロイド粒子と粒子間にポリエチレンフ
イルムの表面が露出していることに原因がある。
すなわち、かかるフイルムが液体の水と接触した
場合には、露出部がかなりあつても水は液膜状に
拡がりフイルムを濡らすことができるが、水蒸気
は小さい液滴となつてフイルム表面に凝縮し、露
出部でははじかれて液滴のままで存在するので曇
つて見える。そして、これを除くには、ポリエチ
レンフイルム表面に沈着したコロイド粒子の密度
を上げることが必要であり、水蒸気で曇らない無
滴性を付与するには、ポリエチレンフイルムを水
酸化鉄や水酸化スズの水性ゾル中に15分、望まし
くは30分程度浸漬しておく必要があり、到底、工
業的に実施できるものではないのである。本発明者等は、もやの発生を抑えるために界面
活性剤を殆んど或いは全く使用せずに、しかも長
期間にわたつて優れた無滴性を有する合成樹脂成
形物を工業的に有利に製造すべく種々研究を重ね
た結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明の無滴性に優れた合成樹脂成
形物の製造法は、コロイド状シリカを0.05〜20重
量％及び水溶性アルミニウム塩を液100ml当り
10^-4〜0.1モル含む表面張力35〜75ダイン／cmの
水性液を用いて合成樹脂成形物を処理し、該合成
樹脂成形物の表面にコロイド状シリカ粒子を沈着
せしめることを特徴とする方法である。従来、ガラスのような負電荷を帯びた表面に、
陽電荷を帯びたアルミナゾルが瞬間的に沈着する
報告がある。そして、ポリエチレン等の表面は、
中性に近いか、弱い負電荷を帯びていると推定さ
れるが、かかるポリエチレンフイルム等をアルミ
ナゾル中に浸漬してもアルミナ粒子の沈着速度が
極めておそく、１時間も浸漬してようやく不十分
な沈着が認められるにすぎなかつた。また、シリカゾルも、そのままではポリエチレ
ン等の合成樹脂成形物表面に対し実際上全く沈着
を起さない。しかるに、シリカゾルに水溶性アル
ミニウム塩を微量加えたところ、コロイド状シリ
カの凝集が一部に起り白濁するものの、これにポ
リエチレン等の合成樹脂成形物を浸漬すると、殆
んど瞬間的に沈着を起すことが本発明において見
出されたのである。さらに、そのアルミニウム塩
の添加比率を増加させたところ、凝集が起らず、
むしろその添加比率が少ない場合よりも透明な水
性液が得られ、この水性液もやはり同様に瞬間的
な沈着を起すことが見出された。そして、かかる
沈着処理後の合成樹脂成形物を乾燥してから水蒸
気に露出せしめたところ、曇りを起さず、優れた
無滴性を示した。コロイド状シリカに水溶性アルミニウム塩を添
加して得られたコロイド状シリカ粒子の表面には
アルミニウムイオン、又は水和アルミニウムイオ
ン等が吸着していると思われるが、陽電荷を帯び
たアルミナゾルがポリエチレンフイルム等に対す
る沈着速度が極めて小さいにかかわらず、かかる
コロイド状シリカに水溶性アルミニウム塩を添加
して得られるシリカ粒子の沈着速度が極めて大き
いことは全く予想外のことである。しかも、本発
明で用いるかかるアルミニウム塩を添加したコロ
イド状シリカ水性ゾルは保存安定性にも優れてい
て、１週間程度室温に放置しても凝集の進行が殆
んど認められないのである。本発明において用いるコロイド状シリカを0.05
〜20重量％及び水溶性アルミニウム塩を液100ml
当り10^-4〜0.1モル含む水性液（以下において
「沈着液」ということがある。）は、シリカゾルや
アルミナゾルに界面活性剤を添加してなる公知の
塗布型無滴剤と一見似ているようであるが、この
両者は下記の点において明確に区別できるもので
ある。 (i) 従来の塗布型無滴剤は、比較的多量の界面活
性剤を加えて表面張力を31ダイン／cm以下にま
で下げ、合成樹脂成形物の表面を濡らすように
して塗布するものである。これに対し、本発明
の沈着液は界面活性剤を全く含まないか、或い
は殆んど含まない（この場合の界面活性剤の含
有量は0.0001重量％未満である）もので、その
表面張力が35〜75ダイン／cmであつて、ポリエ
チレン等の合成樹脂成形物に刷毛塗り法やロー
ルコーター法で塗布しようとしてもはじかれて
しまつて塗布できず、浸漬法又はスプレー法等
によつてのみ塗布できる。 (ii) 従来の塗布型無滴剤を合成樹脂成形物の表面
に塗布し、直ちに水でリンスすると、コロイド
粒子が洗い落されてしまつて、水をはじく状態
にもどる。これに対し、本発明の沈着液に合成
樹脂成形物を数秒間程度浸漬し、次いで引き上
げて直ちに水でリンスしても、合成樹脂成形物
表面は依然として濡れており、沈着したコロイ
ド状シリカは水によつて洗い落されないことを
示す。本発明の沈着液は、コロイド状シリカを0.05〜
20重量％、好ましくは0.5〜５重量％含み、かつ
水溶性アルミニウム塩を液100ml当り10^-4〜0.1モ
ル、好ましくは10^-3〜0.05モル含む水性液であ
り、その表面張力は35〜75ダイン／cmであるかか
る沈着液は、たとえば所望濃度のコロイド状シリ
カ水性液（すなわちシリカ水性ゾル）に固型の水
溶性アルミニウム塩を添加して調製することがで
きるし、或いはコロイド状シリカ水性液に、予め
水に溶かしたアルミニウム塩水溶液を添加して調
製することができる。その水溶性アルミニウム塩は、水溶性のもので
あればその種類を問わない。たとえば硫酸アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
各種明ばん、酢酸アルミニウム等があげられる。本発明の沈着液は、そのシリカ濃度が低すぎる
とコロイド状シリカを有効に沈着せしめることが
できないし、そのシリカ濃度が高すぎると処理後
の合成樹脂成形物表面の平滑性が損われる。ま
た、水溶性アルミニウム塩濃度が高すぎると処理
後の合成樹脂成形物表面がざらつくし、その塩濃
度が低すぎると沈着速度がおそくなり、かつ得ら
れる成形物の無滴性の持続性も低下する。本発明における合成樹脂成形物としては、たと
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート
等の種々の合成樹脂成形物があげられ、またその
成形物の形状としてはフイルム、シート及び板等
があげられる。本発明を工業的に実施する方法としては、たと
えば沈着液を入れた液槽中に合成樹脂成形物、た
とえばフイルムやシートを連続的に通して、合成
樹脂成形物を連続的に浸漬処理する方法が能率的
で好ましい方法としてあげられる。その際の浸漬
処理時間、すなわち液槽中の滞留時間又は処理液
との接触時間は、沈着液組成や樹脂の種類等によ
つても多少異なるが、通常は数秒〜10秒間程度で
十分に均一なシリカ粒子の沈着が得られる。なお、本発明の沈着液は界面活性剤を殆んど含
まないか（この場合の界面活性剤含有量は前記の
とおり0.0001重量％未満である。）、或いは全く含
まないので、表面張力が35〜75ダイン／cmと大き
いから、刷毛塗り法やロールコーテイング法で塗
布しようとしても液がはじかれてしまつて有効に
シリカ粒子を沈着せしめることができない。その
ために、上記の沈着処理方法が最も好ましいが、
小規模の実施であれば、たとえばスプレー法等の
使用も可能である。本発明において沈着液による処理をした合成樹
脂成形物は、熱風等によつて乾燥して乾燥製品に
するのが取扱い上及び性能面等の点から望ましい
が、場合によつては未乾燥のままでも使用に供す
ることができる。また、沈着液による処理をした合成樹脂成形物
は、沈着液濃度等によつては沈着したシリカ粒子
層上に過剰の沈着液が付着してきて、乾燥後の成
形物表面がざらつくことがある。これを防ぐに
は、沈着液処理後の合成樹脂成形物を引続いて水
槽中に通して水でリンス（洗浄）して余分に付着
した沈着液を洗い落してから乾燥すればよい。か
かる水によるリンス処理によつても無滴性になん
ら悪影響がないし、かえつて、沈着液中に界面活
性剤が含まれている場合には界面活性剤もリンス
処理でその大部分が除かれる結果、農業用ハウス
等に使用したときのもやの発生を防止でき、好ま
しい。本発明の沈着液処理をした合成樹脂成形物は、
上記の水によるリンス処理の代りに、シリカゾル
のゲル化剤を含む水性液中を通してから乾燥して
もよい。かかるゲル化剤処理をすると、シリカ層
の乾燥後の塗膜強度が著しく向上し、たとえば指
等の摩擦による剥離抵抗性が大きくなるし、かつ
浸漬処理時の沈着液の濃度や温度、さらには乾燥
時の乾燥温度等に多少の変動があつても、製品の
無滴性や無滴性の持続性レベルの変動が少なくな
り、安定した操業が容易となり、工業的に極めて
有利となる。上記のシリカゾルのゲル化剤としては、シリカ
ゾルのコロイド粒子を凝集させる作用を有する物
質をいう。一般に、シリカゾル中のコロイド状シ
リカ粒子は表面に負の電荷を有し、その電荷相互
の電気的反ぱつ力によつて粒子の凝集が妨げられ
安定なゾル状態が保たれているが、これにその電
荷を中和する作用をする物質を添加すると、粒子
の凝集が起り、ゲル化する。かかるシリカゾルの
ゲル化剤としては、酸類、アルカリ類、塩類、カ
チオン性界面活性剤類、両性界面活性剤類、アル
ミナゾル、さらにエタノールやアセトン等の有機
物質類等があげられる。そして、本発明において
用いるゲル化剤を含む水性液中のゲル化剤濃度
は、ゲル化剤の種類等によつても異なるが、通常
0.1〜30重量％、好ましくは0.5〜５重量％であ
る。本発明の製法によつて得られる合成樹脂成形
物、たとえばフイルムやシート等は、これを農業
用ハウス等に使用した場合に、冬期でも曇りが発
生せず、極めて優れた無滴性を示し、かつその無
滴性を６か月以上の長期にわたつて持続できる。
また、無滴性に優れているにかかわらず、夜間に
おけるハウス内のもやの発生が殆んど認められな
い。さらに、そのフイルムやシート等は透明性が
良好で、べとつくこともなく、そのシリカ粒子沈
着塗膜は乾燥時及び湿潤時とも強度が大で、たと
えば指等によつて摩擦してもシリカ粒子が容易に
剥離することがない。以下に、実施例及び比較例をあげて本発明をさ
らに詳述するが、本発明はこれらの例によつてな
んら制限されない。これらの例における％は、特
に記載しない限り重量基準による。実施例１〜８市販シリカゾルの稀釈水性液に、各種の水溶性
アルミニウム塩を固体のままで添加して溶かし
て、表１に示す実施例１〜８の組成の沈着液を調
製した。用いたシリカゾルは、実施例１〜３では
日産化学工業社商品名スノーテツクス40、実施例
４〜５では同スノーテツクスＯ、実施例６〜７で
は同スノーテツクスＣ、実施例８では触媒化成工
業社商品名カタロイドSH−30であつた。また、
用いたアルミニウム塩はいずれも和光純薬工業社
の試薬特級であつた。これらの各沈着液中に農業用低密度ポリエチレ
ンフイルムを、表１に示す種々の時間浸漬し、引
き上げてから水中で５秒間リンスして風乾した。
その際のリンス後水から引き上げた時のフイルム
表面の水による濡れ状態、及び風乾したフイルム
を50℃の温湯を満した水槽上の湯気に５秒間かざ
したときのフイルム表面の曇り状態を調べて評価
した。その結果は表１に示すとおりであつた。比較例１〜８表１に示すように、コロイド状水酸化鉄（比較
例１）、コロイド状水酸化スズ（比較例２）、シリ
カゾル（比較例３）、アルミナゾル（比較例４）、
アルミニウム塩（比較例５）、シリカゾルやアル
ミナゾルにノニオン性界面活性剤やアニオン性界
面活性剤を比較的に多量加えて、液の表面張力を
30ダイン／cm以下にした水性液（比較例６〜８）
をそれぞれ処理液として用いて、実施例１〜８に
おけると同様にしてポリエチレンフイルムを浸漬
処理し、同時に水でリンスしてから風乾した。比較例１のコロイド状水酸化鉄及び比較例２の
コロイド状水酸化スズは、上記文献の記載にした
がつて、FeCl₃・6H₂Oを用い、又はSnCl₄・
5H₂OとSnCl₂・2H₂Oを用いて、これらを水に溶
かし、PHの調節及びエージング処理をしてそれぞ
れ調製した。また、比較例３のシリカゾルは日産
化学社商品名スノーテツクス40を、比較例４のア
ルミナゾルは日産化学社商品名アルミナゾル−
100をそれぞれ水で稀釈して用いた。また、比較
例６〜８では上記のそれぞれの市販ゾルにそれぞ
れの界面活性剤を添加して調製した。

【表】

【表】表１に示された結果から明らかなように、実施
例１〜８で得られたフイルムは、水でリンスして
引き上げた状態で水に均一に濡れており、コロイ
ド状シリカが均一に沈着していることを示した。
そして、その各フイルムは風乾後に湯気にかざし
ても曇ることがなく、透明であつた。そして、か
かる無滴性を有するフイルムを得るのに要する沈
着液への浸漬時間はわずか20秒までで足り、中に
は数秒で足りるものもあつた。また、その各フイ
ルムはリンス後においもコロイド状シリカが沈着
しており、かつその沈着シリカ層中の界面活性剤
含有量が極めて少量であることは、Ｘ線マイクロ
アナライザー、Ｘ線電子分光（ESCA）及び電子
顕微鏡による解析によつて確認された。これに対し、比較例１及び２で得られたフイル
ムは、水でリンスした後も水に濡れることからし
てコロイド状シリカの沈着が認められるものの、
風乾後のフイルムを湯気にかざして曇らなくする
のに15分（比較例１）又は５分（比較例２）を要
した。また、比較例３のコロイド状シリカのみで
は沈着が実際上起らないし、比較例４のコロイド
状アルミナのみでは沈着が起るものの、沈着速度
が極めておそかつた。比較例５の塩化アルミニウ
ム塩のみの場合も実際上全く沈着を起さなかつ
た。さらに、比較例６〜８のコロイド状シリカ又
はコロイド状アルミナに比較的多量の界面活性剤
を加えた従来の塗布型無滴剤は、液の表面張力が
小さいので、これにフイルムを浸漬して引き上げ
るとフイルム表面が濡れているが、そのフイルム
は水でリンスするとコロイド粒子が完全に洗い落
されてしまい、水をはじくようになり、湯気にか
ざすと全く無滴性を示さなかつた。実施例９〜14 比較例９〜14 表２に示すように、上記の実施例及び比較例に
おいて用いた表１に記載の各種の処理液（沈着
液）及び各種の合成樹脂フイルム又はシートを使
用し、そのほかは実施例１〜８におけると同様に
して浸漬処理をし、同様に水でリンス処理し、風
乾して得たフイルム又はシートについて、同様の
評価をした。その結果は表２に示すとおりであつた。

【表】表２に示されたように、実施例９〜14で得られ
た各フイルム又はシートは、20秒以内の浸漬処理
で湯気により曇らない優れた無滴性を示した。こ
れに対し比較例９〜14で得られた各フイルム又は
シートは、湯気で曇らないものとするのに長時間
の浸漬処理が必要であり、実用性に乏しかつた。実施例 15〜18 比較例 15〜17 表３に示すように、実施例15〜18では実施例３
において用いたと同一の沈着液を入れた第１槽中
に農業用低密度ポリエチレンフイルムを連続的に
通して浸漬処理をした。その際の沈着液中の浸漬
（接触）時間はいずれも約20秒であつた。浸漬処
理後のフイルムは、実施例15ではそのまま80℃の
温風で連続的に乾燥した。また、実施例16では水
を入れた第２槽中を連続的に通して水でリンス
し、実施例17又は18ではゲル化剤としてエタノー
ル又はドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ドをそれぞれ添加した水性液を入れた第２槽中を
連続的に通してから、いずれも80℃の温風で連続
的に乾燥した。その際の第２槽の水性液中の滞留
（接触）時間はいずれも約６秒であつた。また、比較例15又は16では、比較例６又は８で
用いたと同一の処理液をそれぞれ入れた第１槽中
に農業用低密度ポリエチレンフイルムを連続的に
通して浸漬処理をしてから、80℃の温風で連続的
に乾燥した。その際の処理液中の滞留時間はいず
れも約20秒であつた。そして比較例15及び16の場
合には、１回の浸漬及び乾燥では塗膜に塗りムラ
が生じたので、浸漬及び乾燥の各処理を２回繰返
して行なつた。また、比較例17では低密度ポリエ
チレンペレツトに、無滴剤としてソルビタンモノ
オレエートを0.3％練込んだものをインフレーシ
ヨン法によりフイルムに成形した。以上のようにして製造された各フイルムを用い
て冬期（２月）に農業用ハウスを組立て、その無
滴性、無滴性持続性、ハウス組立時の傷の発生、
及び夜間におけるハウス内のもやの発生等を調べ
て評価した。その結果は表３に示すとおりであつ
た。

【表】表３の結果から明らかなように、実施例15〜18
で得られたフイルムは、沈着液中の滞留時間が極
めて短かいにかかわらず、フイルム表面にコロイ
ド状シリカが均一に高密度に沈着していて、無滴
性及び無滴性持続性とも極めて良好であつた。こ
れに対し、比較例15及び16では浸漬及び乾燥を各
２回繰返したにかかわらず、そのフイルム性能は
実施例15〜18のものよりも著しく劣つた。また、
比較例17のフイルムも実施例15〜18のものより著
しく劣つた。すなわち、実施例15〜18で得られた各フイルム
は、ハウス組立直後から曇りが認められず透明で
あり、もやの発生も認められなかつた。これに対
し、比較例15〜17で得られた各フイルムは最初は
水滴の付着により曇り現象を起したし、使用中に
水滴が成長して水滴どうしが連絡して連続した液
膜が形成されてはじめて（使用開始約１週間後）、
透明となつた。なお、比較例15〜17で得られた各
フイルムは、50℃の温湯を入れた水槽上にかざす
上記の方法によつて評価すると、最初から透明で
あつたが、これはかかる方法では水蒸気の発生量
が多いからであり、水蒸気の蒸散量の少ない冬期
にハウスに使用した場合には、表３に示すように
最初の１週間位は曇るのである。もやの発生も、実施例15及び16が最も少なく、
次いで実施例17、実施例18の順に少なく、比較例
15〜17が最も多くもやを発生した。また、ハウス
組立時にはフイルムがこすられたり、曲げられた
りするため塗膜の一部が剥離して傷となり、部分
的に曇ることになるが、かかる組立時の傷の発生
は、実施例17、実施例18及び比較例17が最も少な
く、実施例15、比較例15及び16で多く認められ
た。このことからして、エタノールやドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド等のゲル化剤含
有水性液で後処理することにより、コロイド状シ
リカの沈着膜は、その強度が向上することがわか
る。なお、実施例15、比較例15及び16で得られた
フイルムのハウス組立時に生じた傷にもとづく曇
りは、ハウス使用中に殆んど目立たなくなつた。実施例 19 比較例 18 農業用軟質ポリ塩化ビニルフイルムでハウスを
組立て、次に内面に、実施例19ではシリカゾル及
び水溶性アルミニウム塩よりなる沈着液（組成は
実施例１のものと同一）、比較例18ではシリカゾ
ルの塗布液（組成は比較例３のものと同一）をそ
れぞれ噴霧し、直ちに無滴性の持続性を評価し
た。このテストでは、フイルム表面に付着したシ
リカを含む液は、乾燥することなしに水蒸気に露
されることになる。その結果は、実施例19のものはコロイド状シリ
カがフイルム表面に沈着しており、透明な無滴の
状態が６ケ月程度持続したが、比較例18のものは
塗膜が簡単に洗い流されてしまうので、透明な状
態は１週間程度しか持続せず、その後は水滴付着
による曇りが顕著となつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１コロイド状シリカを0.05〜20重量％及び水溶
性アルミニウム塩を液100ml当り10^-4〜0.1モル含
む表面張力35×75ダイン／cmの水性液を用いて合
成樹脂成形物を処理し、該合成樹脂成形物の表面
にコロイド状シリカ粒子を沈着せしめることを特
徴とする無滴性に優れた合成樹脂成形物の製造
法。