JPH01211757A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（−以下単に処理というンに関するものであ
り、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化すると
ともに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像
を形成することができる改良された現像処理方法に関す
るものである。

（従来の技術〕 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。丁なわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称するンの作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって
溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえが、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴
、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のバッ
キング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第、ｚ鉄（、
ｔｙ錯塩（例えば、アミノポリカルホン酸第二鉄イオン
錯塩、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｌ
ｌ）錯塩ンを主体とした漂白処理方法が主に利用されて
いる。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、−よ− 一応所望の目的を達することができるが、温良沃化銀あ
るいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かっ色増感された高感
度のハロゲン化銀カラー写真感光材料、とくに高銀量乳
斧」を用いている撮影用カラー反転感光材料、影響用カ
ラーネガ感光材料を処理する場合には、漂白作用が不十
分で脱銀不良になったり、漂白するのに長時間を要する
という欠点を有する。

またカラー感光材料でに、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白性は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第λ鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２≠０２３
（／り♂ヶ年μ月）、特開昭ｔＯ−２３０６３３号等に
ハ、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二徨以上
併用する処理方法が記載されているが、これらの方法も
、充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは多くのアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩の
うちで、ｌ、３−ジアミノプロハン四酢酸第二鉄錯塩を
含む漂白液を用いるとハロゲン化銀写真感光材料を迅速
に脱銀することができるということを見出した。しかし
ながら上記の漂白液で処理を行なうと、著しいスティン
を生じ写真特性が著しく損なわれるという問題が生じて
いた。

従って本発明の第２の目的は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の脱銀を迅速に行なう処理方法を提供すること
Ｋある。

本発明の第二の目的は、スティンを生じにくく、写真性
に悪影響を与えない脱銀処理方法を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的に、 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
て、該漂白能を有する処理液が下記−形成（Ｉ）または
（Ｉｌｌで示される漂白促進剤の少なくとも一種を含有
し、かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化
合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なく
とも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄酢
塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下の割合で含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によって達成された。

−形成（１） ％式％） 式中、Ａ　１　、Ａ　２はそれぞれ　Ｒ２−Ｎ−、あＬ
Ｒ３）。

るいは、窒素原子を少な（とも一つ含む飽和あるいは不
飽和のへテロ環残基を表わす。Ａ　Ｉ　、Ａ　２は同じ
でも異なってもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３にそれぞれ水素
原子、置換もしくは、無置換のアルキル基を表わし、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なってもよい。置換基とし
ては、ヒドロキシ基、カルボキン基、スルホ基、アルコ
キシ基、アリール基、アミン基、アルキル置換アミノ基
、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。アルキ
ル基の炭素数は／から弘が好ましい。ｑは。またに／を
表わす。ヘテロ環残基の窒素原子は、四級化されていて
もよい。ヘテロ環は酸素原子、硫黄原子を含んでもよく
、ｊ−を員環が好ましく、具体的にな、イミダゾリル基
、チアゾリル基、チアゾリニル基、オキサシリル基、ト
リアゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリジ
ニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾ
リニーター ル基、ビはリジル基、ピはラジニル基、モルホリニル基
などを挙げることができる。これらのへテロ環の共役酸
のｐＫａは≠〜１０が好ましい。特にピリジル基、イミ
ダゾリニル基が好ましい。ヘテロ環に置換基を有しても
よい。置換基としては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で挙げたもの
と同様である。

Ｂ”Ｕ、アルキレン、アルケニレン、アリーレン、−８
Ｏ２−１−８Ｏ−１−Ｓ−１−〇−１−Ｃ−１−Ｎ−（
Ｒは水素原子、アルキル基、ＯＲ’ アリール基を表わす〕を単独または組合せて構成される
２価の有機基を表わす。好ましい例としては、Ｂ１はア
ルキレン、−５−１−〇−を単独または組合せて構成さ
れる２価の有機基を挙げることができる。−８−が２個
以上含まれる場合、特に好ましい。

ｈは０または／である。

Ｚｌはアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン
、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホカート、オギザラー
トなど）を表わす。

−／　Ｏ− ｌはＱ、／まだに２である。

一般式（ＩＩ） Ｘ”　−（ＣＨ２）ｋ−〒−π−８−Ｍ”５Ｓ 式中Ｘ１　は置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基
、ヒドロキシ基、カルボキン基、水素原子な表わ丁。置
換基としては、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルコキシアルキル基、カルボキシアルキル基などを表わ
し、環を形成してもよ（ゝ。

ｋはｌ−夕の整数な表わ丁。

Ｒ５は水素原子または、置換あるいは無置換のアルキル
基を表わす。置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基
、アルキル置換アミノ基、カルボキシ基、スルホ基など
を表わ丁。Ｍ　は水素原子、アルカリ金属原子、アンモ
且つムまたは、化合物（，１ Ａ−／　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−λ　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−≠　１，２−プロピレンジアミン四酢酸以下に本発
明に用いることのできる一般式（１１、（ｎ）で表わさ
れる具体的化合物を記丁が、これに限られるものではな
い。

（Ｉｌ−（１） 、２Ｂ　ｒＯ （Ｉｌ−（３） Ｑつ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜ω
　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ （Ｉ）−（１■ ２α○ （１）−Ｃ１０） （ＣＨ３）３Ｎ−（ＣＭ：１２ｓ−８（ＣＨ２ンｚＮ（
ＣＨ３ｆ（Ｉ）−Ｃ１５） （ｍｌ−（１） （ｎ）−（２） （ｎ）−（３） （ｎ）　−（４） （ｎ）　−（５） 一／１．Ｌ− 以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては、漂白刃が優机る点で漂白
液が好ましい。又、本発明の脱鉄工程は例えば下記の工
程があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白　一定着 ■　漂白　−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着　−漂白定着 ■　漂白　−水洗　一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ブしい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第λ鉄錯塩の少（とも一種と、／。

３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対す
る前者のモル比が３以下（０も含む〕の割−ｌ　５− 合で併用する。好ましいモル比としてＢｉ、ｒ〜０．５
である。モル比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀不
良となる。又、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄
塩の比率が著しく高くなると、漂白カブリがわずかに発
生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴ｉｐ当り
０．０５モル〜１モル好ましくは０゜１モル〜Ｑ、タモ
ルである。

その他事発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［ｌＪ錯体の他に、アミノポリカ
ルボン酸塩を７１０えることができる。特に化合物群（
Ａ）の化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量は０．０００１モルからＱ、７モル／ｌ
より好ましくは０．００３モル〜ｏ、ｏｒモル／ｌであ
る。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で涙量するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又に一／　６
− 漂白定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯
塩が入っていてもよい。

一般式（１）または−形成（Ｉｔ）の漂白促進剤の添加
量は、漂白能を有する液／ｌ当りｏ、ｏｉｇ−コＯｇ好
ましくは０．／ｆｌ〜１０９である。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えは塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度に漂白液／ｌあたり００７〜５モ
ル、好ましくＢｏ、ｒ〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸力トリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有するノ種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩
など通常漂白液に用いることが公知の添卯剤を象加する
ことができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは６〜／が一般的であ
るが、好ましくはｊ、ｔ〜１，！、最も好ましくは！、
３〜２である。好ましいｐＨ域においてに、漂白カブリ
が少なく、又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料／ｍ２当
りり０〜／−２０００〜／好ましくｒＨｉｏ。

〜１０１００Ｏである。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム力トリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液／ｌ当り０．３〜３モル、好ましくはＱ、ｊ
モル〜λモルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキンルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
ｌ亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいに界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２１３１３Ｏ号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料／ｍ２あた
り３００ｙｎｌから３０００ｒｒｔｌが好ましいが、よ
り好ましくは３ｏｏｒｎｌｌから１０１００Ｏである。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各徨アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

−ｌター 本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜弘分、更に
好ましくは７分３０秒〜３分である。又、処理温度は２
ｊ０〜ｓｏ　０ｃ好ましくは３ｊ０Ｃ−弘夕０Ｃである
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ、処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることｂ″、本発明の効果をより有効に発揮する
上で好ましい。

−＋２０− 撹拌強化の 具体的方法としては特開昭［３２−１８３４６０号、同
６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理
液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６
１舅・の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更に
は液中に設けたワイハーブレードと乳剤面を接触させな
がら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することに
より撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法があげられる。このような撹拌向上手
段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても存
効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加／′ させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させるこ
とが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は１ｉｉｆ浴から後浴への処理液の持込みを
著しく削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が、
☆１い。このような効果は各工程における処理時間の短
縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

／ 本発明に使用されるカラー現（Ａ）液中には、公知の芳
香族第２級アミンカラー現像主薬を音響する。

Ｕましい例はｐ−フェニレンジアミン＝ｉ体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フニニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−１Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミ−、ノ］アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフニニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−２−フ二二レンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−β
−ニトキシニテルアニリン Ｄ’　−（１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エテル−Ｎ
−β−ブト千クジエチルアニリ ン記ｐ−フニニレンジアミン誘安体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−）二二レンジアミン誘導体は＆Ｌ酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主藁の使
用量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ−約Ｌｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には採便・剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

、／ ／′ ／ 、／゛ 好ましい添加ｔは、カラー現像液／ｌ当りＯ００ｇ〜ｉ
ｏ、！９更に好ましくは７ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、採便する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、％願昭乙／−／♂６よ５
７号記載のヒドロキサム酸類、同ｇ／−／７０７！を記
動載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同ｔｉ−ｉｔｔ
７≠２号及び同６／−２０３２ｔ３号記載のフェノール
類、同６／−／Ｉｒ７Ｌ／号記載のα−ヒドロキ７ヶト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又に、同Ａ／−／ｒ
ＯＡｌｔ号記載の各種糖類を添７］０するのが好ましい
。又、上記化合物と併用して、特願昭６７−／≠７１２
３号、同、４／−／ｇ４乙７弘号、同６／−／乙夕乙、
２／号、同４／−／６μｊ／夕号、同４／−／７０７１
？号、及び同乙／−／ｌｒｙ！り号等に記載のモノアミ
ン類、同４／−／７３６２よ号、同Ａ／−／ＡＩＡｊ／
Ｊ号、同Ａ／−／ｒｔｉｔｏ号等に記載のジアミン類、
同４／−＃タロ２／号、及び同乙／−／６り７ｔり記動
載のポリアミン類、同乙／−／Ｉｌｔ／７号記載のボー
、２　乙　− ジアミン類、同Ａ／−／り７７乙Ｏ号記戦のニトロキン
ラジカル類、同７／−１Ｉｔ！ｔ１号、及び６／−／り
７弘／２号記載のアルコール類、同４／−／りｒりｔ７
号記動のオキシム類、及び同＆／−２１，６１≠り記動
載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他採便剤として、特開昭タフ−≠弘／弘ｒ号及び同
ｊ　７−１３７弘り号に記載の各種金属類、特開昭ｊタ
ー／　ｌｏｊｔｌ号記載のサリチル酸類、特開昭！弘−
３５３２記動戦のアルカノールアミン類、％開昭５６−
７弘３弘７号記載のポリエチレンイミン類、米国％肝第
３．７ψＡ　、　５４ｃ４ｃ号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香
族ポリヒドロキン化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨｒ
〜１２、より好ましくは２〜／１，Ｑであり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸力１−　ＩＪウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸
二ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム
、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウ
ム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂ン、四ホウ酸カリウム
、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナト
リウム凧０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−スルホ
ーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリ
チル酸ナトリウム）、タースルホ−２−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．７モル／１
以上であることが好ましく、特にＯ０１モル／ｌ−０，
弘モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグ−２♂　
− ネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることがで
きる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に興体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミノ−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスンクロヘキ
サンジアミン四酢酸、７．２−ジアミノブＯｚｅン四酢
酸、ヒドロキンエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニルｆｆ［、λ−ホスホノブタンー１，２．弘−ト
リカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−１，／−ジ
ホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキンベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酊酸　これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当り０．／ｇ〜１０９程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進斉１１を
添刀目することができる。しかしながら、本発明のカラ
ー現像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。ここで「実質的に」とは現像液／ｌ当たり２ｒｕｌ以
下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−／ｇｏｒｒ号
、同３７−３９１７号、同３１−７１２乙号、同１１４
１−／２３１０号、同ＩＩ！−９０／９号及び米国時計
第３，１ｆ１３．Ｚ弘７号等に表わされる廿エーテル系
化合物、特開昭５２−≠７？、２７号及び同タｏ−１ｓ
ｓｓ弘号に表わされるｐ−フエニレンンアミン系化合物
、特開昭３０−／３７７．２６号、特公昭弘４Ｌ−３０
０７１，を号、特開昭！；ｌ＞−／！；１Ｉｒ２６号及
び同３２−４ｃ３’、’２り号、等に表わされる弘級ア
ンモニウム塩類、米国％肝第コ、ｔＩ−タ弘、り０３号
、同３．／２ｇ、１ｇ２号、同弘、、２３０．７り乙号
、同３，２！３゜りｌり号、特公昭グ／−／／１．ｔ３
／号、米国％軒第２．≠♂λ、ｔ＜ｔ＋号、同２．ｊり
６．タコを号及び同３．タ１．２．３弘を号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−／ｌｃ＃ｒ号、同弘２−
＋２５＋２Ｏ１号、米国％肝第３．／２１．／１３号、
特公昭４’／−１１４１３１号、同１７２−２３１１３
号及び米国時計第３　、！３．２．６０／号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー
３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添刀口できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ノ
・ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機
カプリ防止剤としては、例えはベンゾトリアゾール、６
−ニトロベンズ４゜ミダゾール、ｊ−二トロインダゾー
ル、ｊ−メチ−３ｌ　− ルベンゾトリアゾール、！−二トロペンゾトリアゾール
、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール、コーチアゾリル−
ベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチル−ベンズイ
ミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例とし
てあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、μ。

≠′−ジアミノー、２．２’−ジスルホスチルベン系化
合物が好ましい。添加量はθ〜ｊｇ／ノ好ましくはｏ、
ｉｇ−弘ｇ／ノである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスヘン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５Ｏ０Ｃ好ま
しくは３０〜４ｔ５０Ｃである。処理時間は、２０秒〜
５分好ましく１４３０秒〜３分である。

補充竜は少ない方が好ましいが、感光材料／　ｍ２当り
１ｏｏ−ｉｒｏｏｙ、３好ましくＢｉｏｏ−を００ｍ１
である。更に好ましくは１００’ｌＬｌ〜弘００１であ
る。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、全
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
７現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添り口剤としては、ｌ−フェニル−３−ビラゾ
リドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤
、臭化カリウムや、−一メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑
制剤、ポ＋７　リン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨ
ウ化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげ
ることができる。

本発明の処理方法に、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又に定着工程の後にな、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等ン、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。ｆたは、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ″。

Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、、　　ｖｏｌ、
り、、％Ａ。

ｐａｇｅ３弘μ〜３！り（／り６よ）等に記載の化合物
を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＩなどの金属化
合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒドロキ
ンエチリデン−／　、　／−ジホスホン酸ン、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。

また水洗工程や安定化工程に、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の７〜５０倍、好ましくに
２〜３０倍、より好ましくはλ〜ｌｊ倍である。

これらの水洗工程もしくに安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
ＸＭｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましく・。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化合の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、置１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■。

乳剤製造（Ｅｗｕ＋５ｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’＼および同史１８７１６（１
９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ署「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　
１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布］、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
され１こ単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４．４３９，５２０号および英国特
許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に３周製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー遅１７
６４３および回連１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２　感度上昇
剤　　　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　　２４頁８　色素画像
安定剤　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄１０
　バインダー　　２６頁　　同上 １１　　可塑剤、潤滑側　　　２７頁　　６５０頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ＩＩ＆１１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１−９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許
第７３．６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、
同第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー４
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許筒４，５００．６３０号、同第４．　５
４０．　６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２．８．２
３３号、同第４．　２９６．　２００号、第２．３６９
．９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４．　
３３４．　０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独
特許公開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜
３６５Ａ号、米国特許筒３，４４６，６２２号、同第４
．３３３．９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、
同第４．４２７．　７ｇ７号、欧州特許第１６１．６２
６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー寛１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４．９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２．
５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後腹色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、米国特許第３，６１９．
１９５号、西独特許１．　９５７゜４６７号、特公昭５
１−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２，５４１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、および固気１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料／Ｑ／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、９７ｍ　　単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
、示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　／・０紫外線吸収剤ＵＶ−１０，
０！ 同　　　　　　　ＵＶ−２０，／ 同　　　　　　　ＵＶ−３ｏ、ｉ 分散オイル０ＩＬ−ｔ　　　　　　　ｏ　、　（７，２
−≠　６− 第−層（中間層ン 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μン ０、／ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　　′°０第３層（第１
赤感乳剤層ン 単分散乳剤（沃化銀６モル襲、平均粒径０、弘μｍ　変
動係数／！％） ／　、≠λ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ−７増感色素Ａ
　　　　　　　　　　　２．ｏ×１０　　’増感色素Ｂ
　　　　　　　　　　　１，ｏ×１０　　’増感色素Ｃ
（７，３Ｘ１０　　’ ｃｐ−ｂＯ，３ｊ Ｃｐ−ｃｏ、θｊ２ Ｃｐ−ｄｏ、ｏ弘７ Ｄ−／　　　　　　　　　　　　　　　０．０．２３Ｄ
−２０、０−？り Ｈ１３Ｓ−／　　　　　　　　　　　　　０．１０ＨＢ
Ｓ−２０，１０ 第ダ層（中間層］ 一弘　７− ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｑ、ｒＣｐｄ−Ｂ　
　　　　　　　　　　　Ｏ，ｌ０ＨＢＳ−１０，０５ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル襲、平均粒径０、！ｒμｍ、
変動係数／ｊ％）　　１，３ｒゼラチン　　　　　　　
　　　　　ｌ−Ｑ増感色素Ａ　　　　　　　　　１．！
Ｘ１０’Ｘ１０’増感　　　　　　　　　　２．０Ｘ１
０’増感色素Ｃｏ、ｒ×１０’ ｃｐ−ｂｏ、ｉよＱ （：ｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０コアＩ）
−１０，００！ Ｄ−２ｏ、ｏ／。

ＨＢＳ−ｉｏ、ｏりＱ ＨＢＳ−，２ｏ、ｏｔ。

第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル襲、平均粒径１，／μｍ　変
動係数７６％）　λ、ｏｒ−≠　ｒ　− ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５Ｃｐ−ａ　　
　　”　　　　０．０６０Ｃｐ−ｃｏ、０２４ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　０．０３８Ｄ−１
０，００６ ＨＢＳ−１０，１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第８層−（第
１緑怒層） 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化銀３モル％、平均粒径
０．４μｍ、変動係数１９％）０．６４ 単分散沃臭化銀乳剤　　　　（沃化銀６モル％、平均粒
径０．１ｐｍ、変動Ｊｌ：＋、数１８９／６）１．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０増８色素Ｄ　
　　　　　　　　　　　　ｌＸ１０−’増悪色素Ｅ　　
　　　　　　　　　　４ｘｌＯ−贈ε色素Ｆ　　　　　
　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’Ｃｐ−ム　　　　　　
　　　　　　　０．２゜Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　
　　　　　０．６１Ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　
　　　０．０８４ｃｐ−ｉｃ　　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、０３５Ｃｐ−１０，０３６ Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ Ｈ’ＢＳ’−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑５乳剤１′１ｉｉ） 草分散状臭化銀乳剤−（沃化銀７モル％、平均粒径１．
０μｍ、変動係数１８％）２．０７ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１・　５増感色素Ｄ　　　　　　　　
　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｅ　　　　　　　　　
　　２．３Ｘ１０−’増感色素Ｆ　　　　　　　　　　
　１．５Ｘ１０−’ｃｐ−ｒ　　　　　　　　　　　　
　　ｏ、００７ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　　
ｏ、０１２Ｃｐ−ｇｏ、ｏ０９ ＨＢＳ−２０，０８８ 第１０層（中間層） 貴邑コロイ譬脹　　　　　　　　　　ｏ、ｏｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．２Ｃｐｄ−Ａｏ、３ ＨＢｓ−１０，３ 第ＬＩＦｊ（第１青怒乳剤層） 草分散沃臭化眼乳剤　　　（沃化銀６モル％、平均粒径
０．４μｍ、変動係数２０％）０．３１ 単分散沃臭化銀乳剤　　　（沃化銀５モル％、平均粒径
−０，９μｍ、変動係数１７％）０．３８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｇ　
　　　　　　　　　　１×１０−“増Ｓ色素Ｈｌ　ｘ　
、１０−“ Ｃｐ−ｉｏ、６３ Ｃｐ−ｊ　　　　　　　　　　　　Ｏ，５７Ｄ−１０，
０２０ Ｄ−４０，０１５ ）（ＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 阜分散渓臭化銀乳剤（沃化銀８モｌし％、平均粒径１．
３μｍ、変動系ａ１８％）　　　０．７７ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．５増感色素Ｃ，、５ＸＩＯ−
’ 増５色素Ｈ、５ｘｌＯ−’ Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−ｊ、０．１０ ｏ４．　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、ｏｏｓＨＢＳ
−２０・　１０ 第１３Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５Ｃ１−ユ　
　　　　　　　　　　　０．ｌＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０−Ｌ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散１天臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．
０５μ、変動係数１０％）０．１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．５ポリメチルメタリレ一ト粒子（平均
１．５μ）０、ｌ ５−１　　　　　　　　　　　　　０．　２３−２　　
　　　　　　　　　　　．０．　２その他界面活性剤に
−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。

Ｑ−Ｑこ ０　　閃 ！：＋ ＯＱ Ｈ３ ［１−３０Ｈ 工　　　　　＝ 、：Ｉ： 亀　　　　８ 　　　ｖ Ａ 工 ｌ　　　　　　　　○ ○　　　　　　　　　　　　（） 、　０ ．５　。

−〇　　　　　　　　　メ　６ １″１ ■ （支）　　　工 １　　　　＝ 口、　　　Ｏ ＨＢＳ−１ ■ Ｃｚ　Ｈｓ Ｂ５−２ に−１ ■ ■ ｕｖ−１ 同上　ｕｖ−２ ｕｖ−３ 化合物Ｃｐ、ｄＡ Ｈ Ｈ （」 以上のようにして作成した試料に、像様露光後、下記処
理工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍、補充する
まで連続処理（ランニングテスト）を行なった。但し、
漂白液の組成は、第１表に示したように変化させて、そ
の各々について行なった。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−／り／２よ７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理液は特開昭６２
−１ｒ３ａｔｏ号記載の噴流攪拌方式を用い１ある。

処理工程を以下に示す。

工　程　　　処理時間　　　温度　　補充量（Ｊｊｍｍ
巾 ×／ｍ当り） カラー現像　　３分１５秒　　３１０Ｃ３ｒｍｌ漂　白
　　　１分　　　３ｒ０Ｃｌ１ｍ！定着　　７分　　３
ｒ０Ｃ３０ｗｔ１ 安定　１　　　２０秒　　　３ｒ０Ｃ−安定　２　　　
２０秒　　　３ｔ０Ｃ−安定　３　　　２０秒　　　ｚ
ｒｏｃ　　　３ｓｍｔ乾燥　　７分７５秒　５０〜７０
０Ｃ−÷安液液は安定３→安定２→安定１の３タンク向
流方式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液ＩＩＩ　　　補充液（カ シエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　ｒ、ｏ　　　　ｔ、。

亜硫酸ナトリウム　　　　　≠、０　　　４Ｌ、≠炭酸
カリウＡ　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリ
ウム　　　　　　　１，３　　　０．２ヨウ化カリウム
　　　　　　１，２■　　−ヒドロキシルアミン硫酸塩
　２．０　　　λ、？弘−〔Ｎ−エチルーヘー　　≠、
７　　　　ｊ、３β−ヒドロキシエチル アミノクー２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　１，ｏＬ　　　１，ｏＬｐ
Ｈ１０，００１０，Ｏｊ （漂白液ン 母　液　　補充液 １，３−ジアミノプロ　　　μ、０９　　　　タ、Ｑ９
パン四酢酸 臭化アンモニウム　　　ｌｏｏ、ｏｇ　　ｉｔｏ、ｏｇ
硝酸アンモニウム　　　　３０．０９　　　！０．０９
アンモニア水（２７％ン　、２０．０ゴ　　２３　、　
Ｃｍｌ酢酸（ｙｒ％）　　　　　　　９，０ｔｔｃｌ　
　　／！、Ｏｒｍ水を児えて　　　　　　　　１，ＯＬ
　　　　１，０ＬｐＨ第１表参照 （定着液） 母　液　　補充液 ／−ヒドロキシエチル　　　！、ｏｇ　　　　ｔ、ｏｇ
デンー１，ｌ−ジホ スホン酸 −７！　− 亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０１１　　　　ｒ、
０９重亜硫酸ナトリウム　　　　　！、Ｏｆｌ　　　　
ｊ、埒チオ硫酸アンモニウム　　／７０．０１ｄ　　２
゜０　、０ｙｓｌ水溶液（７０％） 水を７１０えて　　　　　　　　　ｔ、ｏＬ　　　　１
，（７ＬｐＨ１７１Ａ （安定液ン　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　７．２ゴタ−クロロ
ーλ−メチルーグー　　ｔ、ｏ■イソチアゾリン−３−
オン λ−メチルーグーインチアシリ　　３．０１１ｖン３−
オン 界面活性斧］　　　　　　　　　　　ｏ、グエチレング
リコール　　　　　　　１，Ｑ水を加えて　　　　　　
　　　　　　ｉ、ｏＬｐＨｒ、０−７．。

前記試料を２ｏｃＭｓ″′ｃｌ！光した後に各ランニン
グ平衡液にて処理し残留銀量を螢光Ｘ線法で求めた。さ
らに前記試料を７０°Ｃ１湿度７０％、２日経時させ、
未露光部のマゼンタ画像濃度を測定し、スティンの増減
を調べた。

第１表より明らかなようにエチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウムと１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄アンモニウムの比率が３以下で、しかも本発明の漂白
促進剤を組合せた漂白液で処理した場合のみ、残存銀量
も少なく、７００Ｃ温度７０％、２日経時にエリマゼン
タスティンも低い画像が得られた。ＥＤＴＡ−Ｆｅ（Ｉ
ｎ）７１，　Ｊ−ＤＰＴＡ・Ｆｅ（ｍ）の比率が１，Ｊ
’−０，ｊの範囲において特に優れた結果が得られた。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成ン 各成分に対応する数字は、ｌｌ／−単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、鋏換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．／ｌゼラチン　
　　　　　　　　　　　Ｑ、弘Ｏ第λ層；中間層 ＋２１！−ジーｔ−はンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　　０．／１ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３ｏ、ｏ２ ＥＸ−１，２　　　　　’　　　　　　　　０．００２
’［Ｊ−１０，０４ Ｕ−２ｏ、ｏｒ ’［Ｊ−３０，１０ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ。

ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｑ−第３層（
第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径０
．１μ、粒径に関する変動係数Ｏ４／り　　　　　　　
　　　　銀　Ｑ、夕ｊ増感色素１　　　　　　　　　ｇ
、りＸ１０−５増感色素１１　　　　　　　　　１，ｒ
ｘｉθ−５増感色素ｍ　　　　　　　　　３．／Ｘ１０
　　’増感色素■　　　　　　　　　μ、ｏ×１ｏ−５
ＥＸ−２０．３６Ｏ ＨＢＳ−１０、θｏｊ ＥＸ−４ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ
２゜ゼラチン　　　　　　　　　　　　／０．２゜第μ
層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀７０モルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比！、ｊ１平均厚みＱｏ、２
μ）　　　　　　銀　／・Ｑ増感色素Ｉ　　　　　　　
　　ｔ、／×１０−５増感色素１ｉ　　　　　　　　　
１，４Ｌ×１０　　’増感色素ｍ　　　　　　　　　ｘ
、３×ｌｏ　　’増感色素■　　　　　　　　　３．Ｏ
×／Ｑ−５ＥＸ−２０，１１００ ＥＸ−３ｏ、θｊθ ＥＸ−１０ｏ、ｏｔｒ ゼラチン　　　　　　　　　　　　′・３゜第夕層（第
３赤感乳剤層ン −ｔ　／　− ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／６モルチ、平均粒径１．／
μ）　　　　　　銀　１．６０増感色素Ｋ　　　　　　
　　　ｊ、≠Ｘ１０　　’増感色素１　　　　　　　　
　１，弘×１０−５増感色素■　　　　　　　　λ、μ
×ｉｏ　　’増感色素■３−／×１Ｏ−５ ＥＸ−３ｏ、２弘０ ＥＸ−弘　　　　　　　　　　　　０．／２０ＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　　　０．２λＨＢＳ−λ　　　
　　　　　　　　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　′°６３第６層（中
間層） ＥＸ−ｓｏ、ｏ弘Ｑ ＨＢＳ−ｉ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ２゜ＥＸ−
／２　　　　　　　　　　　０．００≠ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．１０第７層（第１緑感乳斧」層
ン 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスはクト比６，０、平均厚み０．／夕）
　　　　銀　０．≠Ｏ増感色素■　　　　　　　　　３
，０×１０−５増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　１，ｏ
×１０　　’増感色素■　　　　　　　　３．ｔ×１０
　４ＥＸ−Ａｏ、２　乙０ ＥＸ−１０，０コ／ ＥＸ−７ｏ、ｏ　３゜ ＥＸ−１ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，０２！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、１０゜ＨＢＳ−弘　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｏ、ｏｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７６第ｒ層（
第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化鋏タモルチ、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数Ｏ０／ｒ）　　　　　銀
ｏ、ｔ。

増感色素■　　　　　　　　λ、／×１０　　’増感色
素■　　　　　　　　７．０ＸＩＯ−５増感色素■　　
　　　　−ｘ、ｔ×ｉｏ　　’ＥＸ−１０，／１０ ＥＸ−ＩＯ，０１０ ＥＸ−１０，ｏｏｒ ＥＸ−７０，０／　　コ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
ｌｔ。

ＨＢＳ−４’　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
、ｏｏｒゼラチン　　　　　　　　　　　　１，ＩＱ第
２層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／２モルチ、平均粒径ｉ、ｏ
μ）　　　　　　銀　／・λ 増感色素■　　　　　　　　３．ｊ×１０−５増感色素
Ｍ　　　　　　　　　ｒ、ｏ×１ｏ−５増感色素■　　
　　　　　　３．０Ｘ１０　　’ＥＸ−１ｏ、ｏｔｒ ＥＸ−ｉｉ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ。

ＥＸ−１０，０２！ ＨＢＳ−１０，ｘｒ ＨＢＳ−コ　　　　　　　　　　　Ｑ・ＩＱゼラチン　
　　　　　　　　　　　７．７μ第１Ｏ層（イエローフ
ィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　ｏ、ｏｒＥＸ−５０
，０１ ＨＢＳ−Ｊｏ・０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏｌり！第１１層（
第１青感乳剤層ン 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、平均アスはクト比ｊ、７、平均厚みｏ、ｉｓ）
　　　　　銀　Ｑ、コ弘増感色素■　　　　　　　　３
．！×１０　　’ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　　　
ｏ、ｒｒＥＸ−ｔｏ、ｔ、ｚ ）１１３Ｓ−／　　　　　　　　　　　　　０．２１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　′・−２を第７２層
（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｉｏモルチ、平均粒径
ｏ、ｒμ、粒径に関する変動係数０．１５　　　　銀Ｏ
ｌグｊ 増感色素■　　　　　　　　　コ、／ｘ１０　　’ＥＸ
−タ　　　　　　　　　　　　　　０．２０ＥＸ−／　
０　　　　　　　　　　　　０　、０　／　ｊＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　　　　０．０３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，弘６第７３層（第３青感乳斧
］層ン ｒｓ　− ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌ弘モルチ、平均粒径１，３
μン　　　　　　銀　００７７増感色素■　　　　　　
　　λ、２Ｘ１０　　’ＥＸ−タ　　　　　　　　　　
　　　　０．２０ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　
０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔり第
１弘層（第１保護層ン ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、平均粒径０．０７
μ）　　　銀０．夕 Ｕ−グ　　　　　　　　　　　　　　０．／／Ｕ−−’
０．／７ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　０．Ｐ□ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　／・００第１夕層（第２保
護層ン ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１，夕μ７７Ｌ）ｏ、タグ ３−１０．／！ ５−２０．０ｊ？ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７２各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化ＭＩＨｒ　６　− −／や界面活性剤を添卯した。

−ｒ７− −ｔ 、／／ 、／′ ／″＝’ ＣＨ３ＣＨ３ Ｎ ＥＸ−１ ＥＸ−２ｏＨ ＥＸ−３ ｉ１ ＥＸ−４ ■ Ｅ　Ｘ−５ ＣＨ ＥＸ−６ ＣＩｌコ　　　　　　　　　　　　Ｃｏｏ（：、＋１９
ｍｏｌ、ｗｔ、約３ｏ　、　ｏｏ。

ＥＸ−７ ｌ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＣＨ Ｊｌ？−３ＣＨＣＯＯＣＨユ ＣＨ。

ＥＸ−４１τＥ×−１に同じ 但しＲ−Ｈ ＥＸ−１２ Ｓ−／　　　　　　　　　Ｓ−，２ ＨＢＳ−１；　トリクレジルフォスフェートＨＢＳ−２
；ジブ、チルフタレート ＨＢＳ−３；ビス（２−エチルエキシル）フタレ一ト ＨＢＳ−≠ Ｈ−１ ＣＨエニーｌ１−５Ｏ□−ＣＩｌニー（ＯＮＩＩ　−Ｃ
１ｌ　ｔＣ１１，−ＣＨ−５ｏよ−ＣＩ＋２−（：０Ｎ
ｌｌ−Ｃ１１２１５色票 ■ Ｃ，ｌ！。

す ■ Ｊｓ ■ ■ 以上のように作成した試料に像様露光後、実施例１の漂
白液の組成を変えて、他は実施例１と同様に処理を行な
った。漂白液の組成は、第２表に示したように変化させ
て各々民ついて行なった。

実施例１と同様に残存銀量とマゼンタスティン濃度を測
定し、第２表に示した。

−２？− 第２表より明らかなようにエチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウムと１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄アンモニウムの比率が３以下で、しかも本発明の漂白
促進剤を組合せた漂白液で処理した場合のみ、残存銀量
も少なく、７０°Ｃ温度７０％、２日経時によるマゼン
タスティンも低い好ましい画像が得られた。ＥＤＴＡ−
Ｆｅ（Ｉ’ｌｌ／ｉ、　３−ＤＰＴＡ−Ｆｅ（ｍ）の比
率がｉ、ｒ−ｏ、ｓの範囲において特に優れた結果が得
られた。

また実施例２において、ＥＤＴＡ・Ｆｅ（Ｉｎｌ　　の
かわりに、化合物群（、ｌの化合物Ａ−２、Ａ−３、Ａ
−≠を用いて、／　、Ｊ−ＤＰＴＡ−Ｆｅ　（Ｉ［［）
と併用した漂白液を調製し、試験した結果、同様の結果
が得られ、比率は１，ｒ−０，６の範囲が特に好ましい
ことがわかった。

時計出願人　富士写真フィルム株式会社１ｏｉ− 昭和６３年ｒ月に日 特許庁長官　殿　　　　　　　　滲 １、事件の表示　　　　昭和６３年特願第３６８弘号２
、発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法 ３、補正をする者 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　　２５３７ 狙　莞 ４、補正命令の日付 ←発送廿→ ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
   ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
   て、該漂白能を有する処理液が下記一般式（ I ）また
   は（II）で示される漂白促進剤の少なくとも一種を含有
   し、かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化
   合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なく
   とも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯
   塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下の割合で含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 化合物（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸 一般式（ I ） Ａ＾１−（Ｂ＾１）＿ｈ−Ａ＾２（Ｚ＾１）＿ｉ（式中
   、Ａ＾１、Ａ＾２はそれぞれ▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、あるいは、窒素原子を少なくとも一つ含む、
   飽和あるいは、不飽和のヘテロ環残基を表わす。Ａ＾１
   、Ａ＾２は同じでも異なつてもよい。Ｒ＾１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３はそれぞれ水素原子、アルキル基を表わす。Ｒ＾
   １、Ｒ＾２、Ｒ＾３は同じでも異なつてもよい。ｑは０
   または１である。ヘテロ環残基の窒素原子は、四級化さ
   れていてもよく、ヘテロ環は酸素原子、硫黄原子を含ん
   でもよい。Ｂ＾１はアルキレン、アルケニレン、アリー
   レン、−ＳＯ＿２−、−ＳＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼〔Ｒ＾４は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を表わす〕を単独または組合せて構成される２価の
   有機基を表わす。 ｈは０または１である。Ｚ＾１はアニオンを表わす。 ｉは０、１または２である。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＾１は置換基を有してもよいアミノ基、スルホ
   基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。 ｋは１〜５の整数を表わす。Ｒ＾５は水素原子、または
   アルキル基を表わす。Ｍ＾１は水素原子、アルカリ金属
   原子、アンモニウムまたは、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わす。）