JPH01213303A - 安定に分散した非水溶性の微粒子分散体の調整方法 - Google Patents

安定に分散した非水溶性の微粒子分散体の調整方法

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JPH01213303A
JPH01213303A JP63306764A JP30676488A JPH01213303A JP H01213303 A JPH01213303 A JP H01213303A JP 63306764 A JP63306764 A JP 63306764A JP 30676488 A JP30676488 A JP 30676488A JP H01213303 A JPH01213303 A JP H01213303A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非水溶性の微粒子分散体の調製方法に関する。
（従来の技術） 非水溶性媒体を用いて微粒子分散体を調製することに関
して、多くの異なる方法が存在する。各方法は、それ自
体固有の欠点（これは、大部分は。
調製の様式に由来する）を有する。例えば、従来の調製
様式において、一般的に知られている問題点は、小さな
粒子サイズ（５μｍより小さい、好ましくは１μｍより
小さい）で均一な分散体を得ることができないことであ
る。さらに、一般に。
粒子サイズが大きいために、非水溶性の微粒子分散体は
、特に連続層が低粘度の場合には、安定性の欠如に見舞
われる。このことは、典型的には。
この分散体が、放置後すぐに沈降するか、または凝固し
て大きな塊を形成するかのいずれかを意味する。
従って、均一で小さな粒子サイズを有する安定な非水溶
性の微粒子分散体の、簡単で効率的かつ経済的な調製方
法が必要とされている。
（発明の要旨） 本発明によれば、非水溶性媒体に安定に分散した重合体
微粒子の調製方法が提供される。この方法は、以下の工
程を包含する；（ａ）重合可能な成分（その少なくとも
２０％は非水溶性媒体に不溶である）を、非水溶性媒体
に混合する工程（ここで。
該重合可能な成分は少なくとも１種の重合可能な種を包
含する）；（ｂ）該（ａ）の混合物に、該混合物が粒子
化するのに充分な応力を印加する行程；（ｃ）各粒子内
の該重合可能な成分を、該非水溶性媒体に安定に分散し
た重合体微粒子を生成するのに充分な条件下で１重合す
る工程（ここで、該重合体微粒子は該非水溶性媒体に不
溶であり、該非水溶性媒体は溶解した重合体を実質的に
含まず。
そして該重合体微粒子は、さらに、　２０％より少ない
重合体微粒子が５μｍを越える平均直径を有することに
より特徴づけられる）。
また１本発明によれば１本発明の方法に従って調製され
た非水溶性の微粒子分散体が提供される。
（発明の構成） 非水溶性媒体に安定に分散した重合体微粒子を調製する
本発明の方法は、いくつかの工程を包含する。本発明の
方法の第１の工程は９重合可能な成分を非水溶性媒体に
混合することを包含する。
この重合可能な成分には、少なくとも１種の重合可能な
物質、好ましくは少なくとも２種の重合可能な物質が包
含される。この重合可能な成分の少なくとも２０％は、
非水溶性媒体に不溶性である。
本出願の目的に対し、“不溶性の°゛という用語は。
不溶性の成分が分離層として観察され得ることを意味す
る。
非水溶性媒体はエマルジョンまたは分散体の連続層（こ
こでは、微粒子が懸濁している）を提供する。この非水
溶性媒体は９反応物に対して不活性であり、好ましくは
非極性の物質である。広範囲の有機溶媒が利用され得る
。好ましくは、主要量の非水溶性媒体は、脂肪族溶媒、
または脂肪族溶媒の混合物から構成される。適当な非水
溶性媒体の例には、炭化水素９例えば４〜３０個の炭素
原子を有する飽和の非環式脂肪族炭化水素（例えば、Ｎ
ペンタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−へブタン、およびＮ−オ
クタン）、および環式炭化水素（例えば、シクロヘキサ
ンおよびメチルシフ「１ヘキサン）がある。また、少量
の芳香族炭化水素（例えば、キシレンおよびトルエン）
だけでなく、他の溶媒（これには、ケトン溶媒およびエ
ステル溶媒が包含される）も存在し得る。より好ましく
は、この媒体は非環式脂肪族炭化水素である。液状の炭
化水素は、このような物質の混合物とされ得る。この炭
化水素にはミネラルスピリットや溶媒ナフサのような市
販の生成物が包含される。
この重合可能な成分が粘稠すぎる（例えば、２５°Ｃに
てＮｏ、　　３スピンドルを用いて５０ＲＰＭで測定さ
れたブルックフィールド粘度が２０ポアズを越えるか、
またはＺガードナーホールト粘度を有する）場合には９
重合可能な成分を希釈するために、極性溶媒（例えば、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル、または
エタノール）が用いられ得る。
このことは、以下の見地から望ましい：すなわち。
エマルジョン化の間に小さな粒子に粒子化するためには
１重合可能な成分の粘性が少ないほど、少ないエネルギ
ー些か必要としないこと。しかしながら、過剰量の極性
溶媒の使用は好ましくない。
重合可能な成分が９分散した重合体微粒子の代わりに、
マクロゲルを形成する傾向にあるからである。この極性
溶媒は２反応物に対して不活性とされ得ること、または
、それは、希釈剤（例えば。
Ｎ−ビニルピロリドン）と反応性とされ得ることは。
理解されるべきである。
本発明の非水溶性の分散体は、まず低固形分で調製され
、そして蒸留により、高固形分に濃縮され得る。このよ
うな場合には、低沸点溶媒（１００°Ｃより低い沸点の
溶媒）と、高沸点溶媒（例えば。
１５０°Ｃより高い沸点の溶媒）との組合せが、より好
ましい。
上で述べたように、少なくとも２０％の重合可能な成分
は非水溶性媒体に不溶である。一般に、この重合可能な
成分の主要量が、非水溶性媒体に不溶な場合、現れる問
題点は少なくなる。この重合可能な成分は、少なくとも
１種の重合可能な種。
好ましくは、少なくとも２種の重合可能な種を包含する
。この重合可能な種は１重合体を形成するべく反応し重
合し得る官能性を含有する物質である。この反応種の少
なくとも１種、好ましくは全ては、非水溶性媒体に不溶
であるべきである。この反応物は、単量性物質、オリゴ
マー、または重合体であり得る。重合可能な種または反
応物の例には、活性水素含有物質（例えば、ポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびポリウ
レタンポリオール（これらは、ポリイソシアネートとの
反応に供される））が包含される。この重合可能な成分
が９反応物として、活性水素含有物質およびポリイソシ
アネートを包含する場合。
得られるＩＲ重合体ポリウレタン微粒子分散体である。
本発明では、“ポリウレタン”′という表現が用いられ
る場合には、ポリイソシアネートおよびポリオールの反
応に由来のポリウレタンが意図されるだけでなく、混合
されたポリ（ウレタン−尿素）およびポリ尿素が意図さ
れている。また、ボリイソチオシアネートと活性水素含
有物質との反応から得られる反応生成物も、意図されて
いる。
この重合可能な成分は、また１重合可能な種として、ポ
リオール（例えば、上で挙げたもの）との反応に供され
るアミノプラスト樹脂を包含し得る。
ある実施態様では、非水溶性の微粒子分散体は。
１種またはそれ以上のアミノプラスト樹脂の自己縮合に
より調製され得る。望ましくは、水もまた添加され得１
重合中にて、このアミノプラストと反応に供される。こ
れら物質の各りは、以下で詳細に論しられている。種々
の物質が開示されているものの、この物質が非水溶性の
媒体に不溶な場合１本発明の調製方法において２問題点
はほとんどない。
より好ましい実施態様では、この重合可能な種はアミン
およびポリイソシアネートである。このアミンは、水と
ポリイソシアネートとの反応により生成され得る。得ら
れる反応生成物はポリ尿素微粒子分散体である。この粒
子は、架橋されているか、または架橋されていない。
ポリエーテルポリオールの例には、以下のような構造式
を有するポリオールを包含するポリアルキレンエーテル
ポリオールがある： ここで、置換基Ｒは、水素、または１〜５個の炭素原子
を有する低級アルキル（混合された置換基を包含する）
であり、そしてｎは、典型的には。
２〜６であり、そしてｍは、２〜１００またはそれ以上
である。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポ
リ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシ−１，
２−プロピレン）グリコール、およびエチレングリコー
ルと以下の混合物との反応生成物が包含される：この混
合物は、ｌ、２−プロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド、およびアルキルグリシジルエーテルの混合物である
。
種々のポリオール、例えば、グリコール（例えば、エチ
レングリコール）、１．６−ヘキサンジオール、ビスフ
ェノールＡなど、または他のより高級なポリオール（例
えば、トリメチロールプロパン。
ペンタエリスリトールなど）のオキシアルキル化−によ
り形成されるポリエーテルポリオールもまた。
有用である。示されたように利用され得るような。
より高い官能性のポリオールは１例えばソルビトールや
スクロースのような化合物のオキシアルキル化により製
造され得る。ある通常利用されるオキシアルキル化方法
は、酸性触媒または塩基性触媒の存在下にて、ポリオー
ルと、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド
またはプロピレンオキシド）とを反応させることによる
。
上で述べた高分子量ポリオールに加えて、高分子量ポリ
オールおよび低分子量ポリオールの混合物が用いられ得
る。低分子量ポリオールのうちには、ジオール（これは
、より好ましい）′およびトリオール（例えば、２〜１
８個の炭素原子を含有するアルキレンポリオールを含め
た脂肪族ポリオール）がある。例には、エチレングリコ
ール、　１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、シクロ脂肪族ポリオール（例えば、１．２−ヘ
キサンジオールおよびシクロヘキサンジメタツール）が
包含される。トリオールの例には、トリメチロールプロ
パンおよびトリメチロールエタンが包含される。
エーテル結合を含有するポリオール（例えば、ジエチレ
ングリコールおよびトリエチレングリコール）もまた、
有用である。
ポリエステルポリオールは、有機ポリカルボン酸または
それらの機能的に等価な物質（例えば。
無水物またはエステル）と、有機ポリオールおよび／ま
たはエポキシドとのポリエステル化により。
調製され得る。通常は、このポリカルボン酸およびポリ
オールは、脂肪族または芳香族の二塩基酸またはジオー
ルである。
このポリエステルを調製する際に９通常に使用されるジ
オールには、アルキレングリコール（例えば、エチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール）、および他のグ
リコールがある。この他のグリコールには１例えば、水
素添加されたビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキザンジメタノール、カプロラクトンから
誘導されたジオール（例えば、ε−カプロラクトンとエ
チレングリコールとの反応生成物）、ヒトし１キシアル
キル化ビスフエノール、ポリエーテルグリコール（例え
ば、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール）などが
ある。より高級な官能性のあるポリオールもまた。用い
られ得る。例には、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトールなどだけでなく、
以下のより高分子量のポリオールが包含される。この高
分子量ポリオールは１例えば、低分子量ポリオールのオ
キシアルキル化により生成されるようなポリオールであ
る。
このポリエステルの酸成分は、主として、１分子あたり
２〜３６個の炭素原子を有する。準星体カルボン酸また
は無水物からなる。有用な酸のうちには、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸。
テトラヒドロフタル酸、デカン酸、ドデカン酸。
および種々、のタイプの他のカルボン酸がある。このポ
リエステルは、少量の一塩基酸（例えば、安息香酸、ス
テアリン酸、酢酸、ヒドロキシステアリン酸、およびオ
レイン酸）が包含され得る。また、より高級なポリカル
ボン酸（例えば、トリメリット酸、トリカルパリリンク
酸）が使用され得る。上記のような酸の場合、無水物を
形成する酸の無水物は、酸に代えて用いられ得ることが
理解される。また、この酸の低級アルキルエステル（例
えば、グルタル酸ジメチルおよびテトラフタル酸ジメチ
ル）も用いられ得る。
多塩基酸とポリオールから形成されるポリエステルポリ
オールのほかに５　ポリラフトーンタイプのポリエステ
ルもまた。使用され得る。これらの生成物は、ラフトー
ン（例えば、ε−カプロラクトーン）とポリオールとの
反応により形成される。
ラフトーンと酸含有ポリオールとの生成物もまた。
用いられ得る。
上記ポリオールに加えて、ポリウレタンポリオールもま
た。用いられ得る。これらのポリオールは、上記ポリオ
ールのいずれかと、少量の有機ポリイソシアネート（Ｏ
Ｎ／ＮＧＯ当量比は、１：ｌより大きい）とを、末端ヒ
ドロキシル基が存在するように反応させることにより調
製され得る。
この有機ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネ
ートとされ得る。この脂肪族ポリイソシアネートには、
シクロ脂肪族ポリイソシアネートまたは芳香族ポリイソ
シアネートが包含される。
有用な脂肪族ポリイソシアネートには、以下のような脂
肪族ジイソシアネートが包含される：エチレンジイソシ
アネート、１．２−ジイソシアネートプロパン、■、３
−ジイソシアネートプロパン、■、６−ジイツシアネー
トヘキサン、１，４−ブチレンジイソシアネート　リシ
ンジイソシアネート１．４−メチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネート）、およびイソホロンジイソシアネ
ート。有用な芳香族ジイソシアネートには、トルエンジ
イソシアネート。
ｍ−キシレン−ジイソシアネート、およびＰ−キシレン
−ジイソシアネートの種々の異性体が包含される。また
、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、
ｌ、５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート４
．４’−ジベンジルジイソシアネートおよび１，２．４
−ベンゼントリイソシアネートも。
用いられ得る。さらに、α、α、α°−テトラメチルキ
シレンジイソシアネートも用いられ得る。
このポリイソシアネートとして、イソシアヌレート（例
えば、モーピル社からのＤＥＳＭＯＤＵＲ３３００）　
。
およびイソシアネートのビウレット（例えば、モーピル
社からのＤＥＳＭＯＤＵＩ？　Ｎ１００　）もまた、有
用である。
（以下余白） アミノプラスト樹脂は、アミノ基またはアミド基をもた
らす物質を有して、ホルムアルデヒドの付加生成物に基
づいている。アルコールおよびホルムアルデヒドと、メ
ラミン、尿素、またはヘンゾグアナミンとの反応により
得られる縮合生成物は、最もありふれており、ここでは
より好ましい。
しかしながら、他のアミンおよびアミドの縮合生成物も
また。使用され得る。この生成物には２例えば、トリア
ジン、ジアジン、トリアゾール、グアニジン、グアニミ
ンのアルデヒド縮合物、およびこのような化合物のアル
キル置換およびアリール置換誘導体（これには、アルキ
ル置換およびアリール置換のメラミンが包含される）が
ある。このような化合物のある例には、　Ｎ、Ｎ’−ジ
メチル尿素、ヘンジ尿素。ジシアンジアミド、ホルムグ
アナミン、アセトグアナミン、アメリン（ａｍｍｅｌ　
１ｎｅ）　。
２−クロロ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジ
ン、６−メチル−２，４−ジアミノ−１，３，５−）リ
アジン、　３．５−ジアミノトリアゾール、トリアミノ
ピリミジン。
２−メルカプト−４，６−ジアミツーピリミジン、　３
，４゜６−トリス（エチルアミノ）−Ｌ３，５−　　ト
リアジンなどがある。
このアルデヒド樹脂は、メチロール基や類似のアルキロ
ール基を含有するものの、たいていの場合には、これら
アルキロール基の少なくとも一部は、アルコールとの反
応によりエーテル化されている。選択されるアルコール
またはエーテル化度が、非水溶性媒体で用いられる溶媒
にて、過剰の溶解性のあるアミノプラスト樹脂を生じな
い限り。
ある種のｍ個アルコールは、この１］的で使用され得る
。このアルコールには２例えば、メタノール。
エタノール、プロパツール、ブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール、ヘプタツールといったアルコールだけ
でなく、ベンジルアルコールや他の芳香族アルコール、
環式アルコール（例えば、シクロヘキサノール）、クリ
コールのモノエーテル（例えば、　ＣＥＬＬＯ５ＯＬＶ
ＢおよびＣＡＲＢＩＴＯＬの商標で。
ユニオンカーバイド社から販売されるもの）５およびハ
ロゲン置換アルコールまたは他の置換アルコール（例え
ば、３−クロロプロパツールおよびブトキシェタノール
）が包含される。より好ましいアミノプラスト樹脂は、
メタノールで実質的にアルキル化されている。
重合可能な成分を構成する各物質の比は、望ましい重合
体構造に依存して、広範囲に変えられ得る。典型的には
、以下で論じられる分散安定化剤または分散剤は、前エ
マルジョン化混合物の固体生成成分の全重量を基準とし
て、約５重量％〜約３０重量％の量で用いられる。残り
は重合可能な成分である。これらの割合を決定するため
に、固体生成成分は、ここで定義したような非水溶性媒
体を構成する不活性物質を包含しない。しかしながら、
ここで定義したような反応性の希釈剤は固体を生成する
と考えられる。
重合可能な成分が非水溶性媒体と完全に混合されると、
この混合物は、均一な微粒子サイズの微粒子に粒子化さ
れるべく、応力を受ける。この混合物は１重合後に重合
体微粒子の２０％より少ない量が５μｍを越える平均直
径を有するような分散体を得るのに充分な応力を受ける
。
重合可能な成分および非水溶性媒体の混合物に適当な応
力を印加する。より好ましい方法は。
旧ＣＲ叶ＬＵＩＤＩＺＥＲＯエマルジョン（これは、マ
イクロフリューデイック（Ｍｉｃｒｏｆ　Ｉｕｉｄｉｃ
ｓ）社にュートン、マサチューセッツ）から販売されて
いる）の使用によりなされる。このＭＩＣＲＯＦＬ旧旧
ＺＥＲＯの高圧作用エマルジョンは米国特許第４，５３
３，２５４号に与えられており、その内容は参照文献と
してここに採用する。この装置は、高圧ポンプ（２０，
０００ｐｓｉまで）および相互作用チェンバー（ここで
は。
エマルジョン化が起こる）から構成される。このポンプ
は、非水溶性媒体での反応物の混合物を。
以下のチェンバーに導入する：このチェンバーでは、こ
の混合物は、２つの流れに分かれる。この流れは、非常
な高速度で、少なくとも２つのスリットを通り抜け、衝
突して、小さな粒子の混合物に粒子化する。一般に、こ
の反応混合物は、　５．’０００ｐｓｉ　と１５，００
０ｐｓｉ　との間の圧力にて、このエマルジョンを１度
通り抜ける。この反応混合物を多段で通すことにより、
より小さな平均粒子サイズおよびより狭い粒子サイズの
分散体が得られる。上記旧ＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ■
エマルジョンを用いると、記述のような液体衝突により
、応力が得られる。しかしながら、望ましくは、この前
エマルジョン化混合物に応力を与える他の方法は、以下
の条件で利用され得ることが、理解されるべきである：
必要な粒子サイズの分１１シ体（すなわち１重合後に２
０％より少ない重合体微粒子が５μｍを越える平均直径
を有するような）を得るべく、充分な応力が適用される
限り。例えば、応力を適用するための。
ある選択的な方法は、超音波エネルギーを利用すること
である。
応力は、単位面積あたりの力として定義される。
ＭＩＣＲＯＦＬ旧旧ＺＥＲ■エマルジョンが、この前エ
マルジョン化混合物に応力を与えて粒子化する正確なメ
カニズムは、未知であるものの、応力は、１つ以上の方
法で加えられることが、理論づけられている。応力を加
える１つの方法は、剪断によると考えられる。剪断とは
、ある層または面が、隣接した平行な面に対し、平行に
動くような状態で力が加えられることを意味する。応力
はまた。塊状の圧縮応力として、全ての面から加えられ
得る。
この場合には、応力は、剪断力なしで加えられる。
集中応力を生じるための、さらなる方法は、キャビテー
ションによる。キャビテーションは、）夜体内の圧力が
蒸留を起こすのに充分なほど低くなっている場合に起こ
る。蒸気泡の形成や崩壊は、短時間で激しく起こり、集
中応力が生じる。いずれの理論でも限定するつもりはな
いものの、剪断力およびキャビテーションの両方は、こ
の前エマルジョン化混合物を粒子化するための応力の形
成に寄与すると考えられる。
この混合物が、いったん微粒子に粒子化されると、各粒
子内の重合可能な成分は、非水溶性の媒体に安定に分散
した重合体微粒子を生成するのに充分な条件下で２重合
される。安定に分散した微粒子を得るのに充分な必要条
件の１つは１分１１１１剤とも呼ばれる分散安定化剤が
反応混合物中に、存在することであると理解されるべき
である。この分散安定化剤は、好ましくは粒子化の１１
訂に重合可能な成分が非水溶性媒体に混合される場合に
存在する。選択的には、この分散剤は、　ＭＩＣＲＯＦ
ＬＵＩＤＩＺＥＲＯエマルジョンへの粒子化の直後にて
、この媒体に導入され得る。しかしながら、この分散剤
は、要する粒子安定性を得るのに必要な１重合可能な成
分の重要な部分である。この安定化剤は、エマルジョン
化された粒子が集合して、より大きな粒子を形成するの
を避けるという役割を有する物質である。
従来の非水溶性のエマルジョン重合において利用され得
るものと同じ種類の分散安定化剤や分散剤もまた。高い
応力方法に適当である。いくつかの適当な安定化剤を詳
細な表にするために、　Ｏｏｗｂｅｎｋ。
およびｌ１ａｒｔの°“重合体塗装のための媒体として
の非水溶性分散体”　（Ｔ＆ＥＣプロダクトリサーチお
よび開発部、　Ｖｏｌ、１２．１９７３年３月、１４〜
２０ページ。
１９７３年に著作権で保護された）を参照されたい。
より好ましい分散安定化剤は、くシ状安定化剤として知
られている。より好ましいくし状タイプのグラフト分散
剤の調製は米国特許第３，６０７，８２１号に開示され
、その内容は参照文献とじてこごに採用する。
ある場合には、残りの反応物および非水溶性媒体の粒子
化後に、ある反応種の加えられることが望ましいと、理
解されるべきである。これらの反応物は、）■合部また
は重合中のいずれかにて、加えられ得る。例えば、アミ
ンおよびポリイソシアぶ一トからポリ尿素を直接調製す
る際に、またはアミンを生成するべく、このポリイソシ
アネートと反応に供するために、最初に水が用いられる
とき、このアミンまたは水は９粒子化前に加えられると
いうよりもむしろ、このイソシアネート官能性の微粒子
分散体に加えられるのが好ましい。
粒子化された混合物は１次いで、微粒子内の重合可能な
混合物の重合を起こさせるのに充分な条件下にさらされ
る。この粒子化条件は、実際に重合を受ける物質に依存
して、変化する。例えば。
アミノプラストとポリオールとの反応に対しては。
酸触媒の添加および加熱が用いられる；ポリイソシアネ
ートとポリオールとの反応に対しては、触媒（例えば、
ジブチル錫ジラウレート）および加熱が用いられる；ビ
ニル付加重合に対しては、遊離ラジカル触媒が利用され
る。例えば、ポリウレタンを調製する場合には、一般に
、温度は、約２０°Ｃ〜約１２０℃９好ましくは、８０
°Ｃ〜ｔｏｏ　’ｃに変えられ得る。重合を完結させる
のに必要な時間は。
典型的には、約３時間〜約１２時間で変えられる。
通常は、ポリウレタン微粒子分散の調製には、約３時間
〜約５時間の時間にて、約８５°Ｃ〜９０°Ｃの温度が
必要とされる。
重合反応の進行は、高分子化学の当業者に通常公知な方
法により、追跡され得る。例えば、ポリウレタンの調製
を追跡するべく、イソシアネート当量や赤外スペクトル
が用いられ得る。ビニル付加重合に関しては、固形分が
追跡され得、そしてアミノプラストポリオール反応に関
しては、除去される留出物（典型的には、水およびアル
コール。
および場合によっては、ホルムアルデヒドが、蒸留によ
り除去される）の量が追跡され得る。
いったん重合が完結すると、得られる生成物は。
非水溶性媒体中での重合体微粒子の安定な分散体である
。ここで、この重合体は、各粒子に含有される。従って
、この非水溶性媒体は、溶解した重合体を実質的に含ま
ない。この媒体が１本質的に。
各微粒子中に自然に含有されるからである。
得られる重合体微粒子は、もらろん、この非水溶性媒体
に不溶である。非水溶性媒体が、溶解した重合体を実質
的に含まないと述べる場合、“実質的に含まない′とい
う用語は、この非水溶性媒体が、３０重量％を越えない
星で、好ましくは１５重量％を越えない量で、溶解した
重合体を含有することを意味する。
′“安定に分散した“とは、この重合体微粒子が。
放置後すぐには沈降せず、そして放置後すくには集合し
たり凝集しないことを意味する。典型的には、５０％の
全固形分まで希釈されるとき２本発明の分散体は、たと
え室温で１ケ月かけても、沈降しない。
上で述べたように９本発明の重合体微粒子分散体の非常
に重要な局面は、その粒子サイズが均一に小さいこと、
すなわち９重合後にて、５μｍを越える。好ましくは１
μｍを越える平均粒径を有する重合体微粒子が２０％よ
り少ないことである。
好ましくは、この粒子の重合後の平均粒径は、約０．０
５μｍ〜約０．５μｍの範囲である。この粒子サイズは
１粒子サイズアナライザー（例えば、コールタ−（Ｃｏ
ｕｌｔｅｒ）社から販売されているＣｏｕ　１　ｔｅｒ
Ｎ４）により測定され得る。この装置によれば１粒子サ
イズの測定を行うために、詳細な指示が得られる。しか
しながら、要約すると、非水溶性分散体の試料は、装置
が必要とする特定の範囲内に試料濃度が低下するまで、
ヘプタンで希釈される。
測定時間は１０分間である。さらに、一般に、この微粒
子分散体は以下の性質により特徴づけられる：極性溶媒
の存在しない状態で、４０％の固形分含量のとき、ブル
ックフィールド粘度（これは、２５°ＣにてＮｏ、　　
３スピンドルを用いて、　５０ＲＰＭで測定される）が
１００センチポアズより小さい。より好ましい実施態様
では、ポリホウレタンを？Ａ製する場合、６０％の固形
分含量のときには、ブルックフィールド粘度（これは、
２５°ＣにてＮｏ、　　３スピンドルを用いて５０　Ｒ
ＰＭで測定される）は、　１，０００より小さい。
本発明の非水溶性の重合体微粒子分散体は、チクソトロ
ピー性を有し得ることが、理解されるべきである。すな
わち、それらの粘度は、静かに放置されるなら、増加す
る。しかしながら、一定期間にわたり、充分に高い剪断
力を適用するとすくに、粘度は減少する。
本発明の微粒子分散体は、低粘度の高固形分物質である
。分散体は、約４５％〜約６０％の全固形分含量で、直
接調製され得る。この分散体はまた。
全固形分含量が約３０％〜約４０％の低固形分レベルで
調製され得、そしてストリッピングにより、約５５％〜
約７５％のより高いレベルまで濃縮される。
これは９重合中にも行われ得る。本発明の非水溶性の分
ＩＷ体の分子量と粘度とは、互いに独立している。この
重量平均分子量は、数百から、　１００，０００を越え
る値とされる。ブルックフィールド粘度もまた。２５°
ＣにてＮｏ、　　３スピンドルを用いて５０ＲＰＭで測
定されるとき、約ｌボアス〜約１００ポアズ。
好ましくは約ｌポアズ〜約５ポアズで、広範囲に変えら
れ得る。
この微粒子分散体は、架橋されるか、または未架橋の状
態とされ得る。未架橋の微粒子に関し。
この重合体は、綿状または分枝状のいずれかとされ得る
。
ポリウレタンを調製する際に、二官能性のポリイソシア
ネートおよび活性水素含有物質を用いると、綿状の物質
が生じる。より高い官能性の物質を混合することにより
２分枝および／または架橋が生じる。高分子化学の当業
者により理解されるように、この反応物の比は１分子量
・２分枝度および架橋度を決定する。
本発明の非水溶性の分散体は非常に有利である。
これは１種々の保護塗装および装飾塗装に用いられ得る
。これら塗装には、塗料、粘若剤、シール剤、成形樹脂
、注型樹脂、およびフィルムが包含される。上で述べた
ように、これらの分散体は。
低粘度ではあるが、高い固形分の物質である。それらが
高固形分の物質であるとの事実は、特に有利である。本
発明の分散体が高固形分であるので、それらは９組成物
の揮発性の有機物含量を著しく高めることなく、塗料用
途に利用され得る。
さらに、この活性水素含有物質に依存して、このポリウ
レタン微粒子は、得られる塗装に、改良された耐衝撃性
および柔軟性を与えるように調製され得る。
以下の実施例は本発明を例示するためものであり、限定
するものではない。
（以下余白） （実施例） 以下に本発明の実施例について説明する。
夫膳桝土 本実施例は、非水溶性で水酸基官能性のポリウレタンで
架橋された微粒子分散体を例示する。
以下の成分を示された方法で混合することにより、？８
液を調製した。
ＦＯＲＭＲＥＺ　５５−５６’　　　　　　　　　１３
００１．４−ブタンジオール　　　　　　１１７ＤＥＳ
ＭＯＤＵＲＮ３３００２５０７ 分散剤３（４０％溶液）　　　　　　　５３４．３（１
）このポリ（ネオペンチルグリコールアジペート）は、
ウィチコ社から市販されている。それは、５５の水酸基
価を有する。
（２）このヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレートは、モーベイケミカル社（バイエル）から市販
されている。
（３）この分散剤は、くシ状タイプの安定剤であり、以
下に示す方法により調製される。
このくし状タイプの安定化剤の調製は、２段階でなされ
る。
段別人＝ポリ（１２−ヒドロキシステアリル）メタクリ
レート の合成： ５１の丸底フラスコに、トルエン４４４．５　ｇ、およ
び１２−ヒドロキシステアリン酸１００　ｇを充填した
。この溶液を８５°Ｃにて加熱した。この間、この固体
の１２−ヒドロキシステアリン酸２４２０　ｇを、固体
が融解し溶解するように、この混合物を撹拌させるのに
、充分な程度にゆっくりと加えた。均一な溶液が得られ
た後、メタンスルホン酸５．０４ｇを加え、この混合物
を還流状態（１３６°Ｃ〜１４７°Ｃ）まで加熱した。
この間１反応中に生成される水を、ディーンースターク
トラップで集めた。酸価が３０に達したとき、この混合
物を１２５°Ｃまで冷却した。最初の添加後、　ｒＯＮ
ＯＬ　　（２，６一ジ第３級ブチルーｐ−クレゾール、
シェルケミカル社から得られた）の２．５２ｇを、トル
エン２．５２ｇに溶解させ、そしてＶＭ＋Ｐナフサの１
１２．５　ｇ、グリシジルメタクリレート３０４．５ｇ
およびジメチルココアミン１０．１ｇを加えた。
得られた溶液を１次いで、酸価が０．１まで低下するま
で、還流状態（１４９°Ｃ）で加熱した。
朋Ｂ：ポ’Ｊ（１２−ヒドロキシステアリル）メタクリ
レートとアクリルモノマーとの共重合：トルエン４２１
　ｇを充填した５１の丸底フラスコを、還流状態で加熱
した。この間、以下の２つの溶液を、３時間にわたって
同時に加えた。
七ツマ− ７２０ｇ　　メタクリル酸メチル ６４　ｇ　　メタクリル酸グリシジル １６　ｇ　　メタクリル酸 ７２１　ｇ　　ＶＭ＋Ｐ　−Ｊ−フサ ２５０ｇ）ルエン 添加が完了したとき、トルエン５０ｇに溶解したＶＡＺ
Ｏ−６７の３．２ｇを、１時間にわたって加えた。
冷却する前に、この溶液を、還流状態にてさらに１時間
保持した。　上の溶液を、撹拌しつつ、ヘプタン（９４
’Ｃ〜９８°Ｃの沸点範囲を有する）およびＩｓ叶＾Ｒ
Ｇの１：１混合物（これは、エクソン社から市販され、
１５６°Ｃ〜１７６°Ｃの沸点範囲を有する）の４６８
０　ｇに加えた。全混合物から生成された前エマルジョ
ン（これは、　９０００　ｐｓｉ、の圧力にて、　ＭＩ
ＣＲＯ−ＩＵＤＩＺＥＲ■ト１１０に通された）を激し
く撹拌しつつ、ジブチル錫ジアセテート２．１　ｇおよ
びトリエチルアミン２１ｇを、得られたエマルジョンに
加えた。このエマルジョンは１次いで、７０°Ｃにて９
時間加熱された。最後の６時間に真空を適用して。
６４．０％の最終の全固形分含量が得られるまで、）８
媒を除去した。不透明な薄青白い生成物のブルックフィ
ールド粘度（これは、　５０　ＲＰＭにてＮｏ、　　２
スピンドルを用いて測定された）は、３４０センチポア
ズであった。平均粒子サイズ（これは、コールタ−Ｎ４
粒子サイズアナライザーで測定された）は。
５８ｎｍ　（０，０５８μｍ）の標準偏差で、　２４９
　ｎｍ　（０，２４９μｍ）であった。
夫施拠１ 本実施例は、酸官能性で架橋された微粒子分散体の調製
をを例示している。
以下の成分を共に激しく撹拌することにより。
混合物を調製したニ アクリル重合体溶液４２３３ ＦＯＲＭＲＥＺ　５５−５６　　　　　　　　　３３０
注釈３の分散剤　　　　　　　　１３０アセトニトリル
　　　　　　　　　６０ＩＳＯＰＡＲＧ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３００（４）
このアクリル重合体は、２２％無水マレイン酸、　４６
．８％スチレン、　１５．６％メタクリル酸メチル。
および１５．６％アクリル酸ブチルから調製された。
それは、酢酸ブチル中にて、５４％の全固形分含量を有
していた。
上記混合物を、　８３００　ｐｓｉにて、　ＭＩＣＲＯ
ＦＬＵＩＤＩＺＥＲ［Ｆ］Ｍ−１１０乳化機に通し、得
られた非水溶性の分散体を、９０°Ｃにて、１０時間加
熱した。この間、窒素散布しつつ、溶媒を留出した。こ
の反応混合物の試料の赤外スペクトルによれば、少量の
無水物の存在が示された。プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート４ｇに？容解されたエチレンジ
アミン１ｇを、６０’Ｃにて加えた後、無水物は存在し
なかった。減圧下、５０°Ｃにて、　６９．５％の全固
形分含量が得られるまで、溶媒を蒸留した。この最終生
成物は、３８１センチポアズのブルックフィールド粘度
（これは、Ｎｏ、２スピンドルを用いて、　５０ＲＰＭ
で測定された）を有していた。
尖庭桝主 以下の成分を共に激しく振盪することにより、混合物を
調製した： （以下余白） ヒドロキシエチルアクリレート９５ アクリル酸　　　　　　　　　　　　５注釈（３）の分
散剤　　　　　　　　３０ＩＳＯＰＡＲＫ５　　　　　
　　　　　　４００（５）この脂肪族溶媒（これは、１
７７°Ｃ〜１９７°Ｃの沸点範囲を有する）は、エクソ
ン社から市販されている。
上記混合物を、　８８００　ｐｓｉの圧力にて、　ＭＩ
ＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲＯＭ−１１０乳化機に通した
。Ｅ、１．　ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ社から
市販されているａｍラジカル重合開始剤ｖＡｚｏ−６７
（これは、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート た）の０．５ｇを，この分散体に加えた。この微粒子分
散体を，５０°Ｃまでゆっくりと加熱した。これに対し
て，発熱反応が起こり．温度は８０°Ｃまで上昇した。
温度を低下させた後，この反応を，６０°Ｃで２時間．
７０°Ｃで２時間．そして８０゛Ｃで２時間維持した。
冷却後，この生成物の固形分含量は，　２１．４％であ
ることが．見い出された。
ＵＵ 本実施例は，アクリレート官能性でポリウレタン架橋の
微粒子分散体の調製を例示する。
以下の成分の混合物を調製した。
ＦＯＲＭＲＥＺ　５５−５６　　　　　　　　　１００
０ＤＥＳ？１０ＤｔｌＲ　Ｎ１００ｈ９５１、４−ブタ
ンジオール　　　　　　　６０イソホロンジイソシアネ
ート３６０ ヒドロキシエチルアクリレート１９０ 注釈（３）の分散剤　　　　　　　４７３アセトニトリ
ル　　　　　　　　２００ＩＯＮＯＬ’　　　　　　　
　　　　　　　　１・９（６）これは、ヘキサメチレン
ジイソシアネートノヒウレット反応物である。それは、
モーベイケミカル社（バイエル）から市販されている。
（７）これは、シェルケミカル社から市販されている２
．６一ジ第３級ブチルパラクレゾールである。
上の溶液を．激しく撹拌しつつ，　ＩＳＯＰＡＲ　Ｅ　
（１１６°Ｃと１３８°Ｃとの間の沸点範囲を有する脂
肪族溶媒であり，エクソン社から市販されている）の３
９００ｇに加えた。得られた混合物を，　ＭＩＣＲＯＦ
ＬＵＩＤＩＺＥＲＯＭ−１１０に一度通し．次いで，５
０°Ｃにて１０時間撹拌した。このエマルジョンから溶
媒を真空蒸留して。
６２、１の最終的な全固形分含量を得た。これは、２６
０センチポアズのブルックフィールド粘度（これは。
５０　ＲＰＭにてＮｏ．２スピンドルを用いて測定され
た）を有していた。
尖將拠工 本実施例は，架橋されていない線状のポリウレタン微粒
子分散体の調製を例示する。
以下の成分を共に混合して，溶液を調製した：（以下余
白） ＦＯＲ？ＩＲＥＺ　５５−５６　　　　　　　　　　　
　１０００■，４−ブタンジオール　　　　　　１８０
注釈（３）の分散剤　　　　　　　５１２Ｎ−メチルピ
ロリドン　　　　　　２００上の溶液を，撹拌しながら
，　ＩＳＯＰＡＲ’Ｇの１部およびヘプタン３部からな
る溶媒混合物（これは。
９４°Ｃ〜９８°Ｃの沸点範囲を有する）の４，０００
　ｇに加えることにより，混合物を形成した。次いで，
この混合物を，　９．０００　ｐｓｉにてＭＩＣＲＯＦ
ＬＵＩＤＩＺＥＲ　＠　Ｍ−１１０乳化機に通した。こ
のエマルジョンに，ジプチル錫ジアセテート２ｇおよび
トリエチルアミン２０ｇを加えた．このエマルジョンを
，７０°Ｃにて８時間加熱した後．この混合物の試料の
赤外スペクトルによれば，イソシアネートの存在が示さ
れた。
この温度を７０゛Ｃにて維持した。この間．プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテートの４部および
エチレンジアミン１部の混合物の５０ｇを。
２時間かけて一滴ずつカロえた。試料の赤外スペクトル
により、全てのインシアネートが反応したことが示され
た後、　５７．６％の最終の固形分含量が得られるまで
、真空蒸留した。ＮＯ６２スピンドルを用いた５０　Ｒ
ＰＭでのブルックフィールド粘度は、３７０センチポア
ズであった。この平均粒子サイズ（これは、コールタ−
Ｎ４粒子サイズアナライザーで測定された）は、　２３
０　ｎｍ　（０，２３０ａｍ　）の標準偏差で、　３６
２　ｎｍ　（０，３６２μｍ）であった。
炎施拠旦 本実施例は、ポリエステルメラミンで架橋された微粒子
分散体の調製を例示している。
以下の成分を混合することにより、溶液を調製した： （以下余白） ＣＹＭＥＬ　３０３８５１０ ポリエステルポリオール９１５３０ 注釈（３）の分散剤　　　　　　　５７８（８）これは
、ヘキサメトキシメチルメラミンであり、アメリカンシ
アナミド社から市販されている。
（９）このポリエステルポリオールは、　２７．７％ネ
オペンチルグリコール、　４０．９％無水へキサヒドロ
フタル酸、および３１．４％の１，６−ヘキサンジオー
ルから調製された。それは、３６０の数平均分子量。
および１８０の水酸基価を有していた。
上の混合物を、　ｌ５ＯＰＡＲＫ　（これは、１７７°
Ｃ〜１９７°Ｃの沸点範囲を有し、エクソン社から市販
されている）のＬ４９６　ｇ、およびヘプタン（これは
、９４°Ｃ〜９８°Ｃの沸点範囲を有する）の２，５５
０　ｇに加えた。この全混合物を激しく撹拌して、混合
物を形成した。この混合物を、　７，９００　ｐｓｉの
圧力にて。
ＭＩＣＲＯＦＬｔｌｌＤＩＺＥＲ＠Ｍ−１１０乳化機に
通して、不透明で薄青白色のエマルジョンを生成した。
このエマルジョンを、窒累蒸気下にて、蒸留物を集めつ
つ。
７５°Ｃ〜１００°Ｃにて１０時間撹拌した。溶媒を除
去するべく、８５°Ｃにて６時間にわたって真空を適用
して、６３％の最終固形分含量を得た。
夫見桝ユ 本実施例は、グリコルリル（ｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ）−
ポリオールの非水溶性の微粒子分散体の調製を例示する
。
以下の成分を共に混合することにより、溶液を調製した
： （以下余白） ＣＹＭＥＬ　１１７１’　　　　　　　　　　　　　　
　１５００エチレングリコール　　　　　　　３７５（
４）これは、アメリカンシアナミド社から入手された。
エチレート、メチレート、テトラメチロールグリコルリ
ルである。
この溶液を、　ｌ５ｏｐａｒ　Ｋ　（これは、１７７°
ｃ〜１９７°Ｃの沸点範囲を有する。エクソン社の脂肪
族溶媒である）および３７５０　ｇのへブタン（これは
、９４°Ｃ〜９８°Ｃの沸点範囲を有する）の撹拌混合
物に加えた。
得られた混合物を、　ＭＩＣＲＯＦＬ旧旧ＺＥＲ＠Ｍ　
１１０エマルジヨンに通して、安定で薄青白いエマルジ
ョンを生成した。このエマルジョンを２次いで、窒素散
布下にて、７０°Ｃ〜８０°Ｃにて５時間加熱した。集
められた蒸留物１３８７ｍ１のうち、　４８１ｍ１を低
層に分離した。このエマルジョンを、さらに、５０°Ｃ
にて。
５１．８％の全固形分含量まで真空蒸留することにより
、縮合した。この最終エマルジョンのブルックフィール
ド粘度は、　Ｎｏ、　　３スピンドルを用いた５０ＲＰ
Ｍにて、１２４センチポアズであった。この分散は、数
日間静かに放置するとすぐに、粘度の増加を示した。し
かしながら、高い剪断力を適用すると、すぐに粘度は減
少した。
災肯桝１ 本実施例は、架橋されたポリ尿素非水溶性の微粒子分散
体の調製を例示する。
以下の成分を共に撹拌することにより、混合物を調製し
た： ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ１００　　　　　　　１６２０注釈
（３）の分散剤　　　　　　４４８．２酢酸エチル　　
　　　　　　　５４０ ＩＳＯＰＡＲＥ　　　　　　　　　　４０５０この混合
物を、　ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ＠Ｍ−１１０乳
化機に通して、薄青白色のエマルジョンを生成した。
水７５ｇおよびジブチル錫ジラウレート３ｇを加えた後
、このエマルジョンは、４０°Ｃまで発熱し、ガスを発
生し始めた。外部から加熱することなく。
２０時間撹拌した後、水５０ｇを加え、このエマルジョ
ンを、５０°Ｃにて３０分間加熱した。この時点にて。
この反応混合物の試料は、赤外スペクトルで調べること
により、イソシアネートの存在しないことが示された。
５０°Ｃにて、　６０．３％の全固形分含量が得られる
まで、真空蒸留により、溶媒を除去した。
最終生成物のブルックフィールド粘度（これは。
５０　ＲＰＭにてＮｏ、　３スピンドルを用いて測定さ
れた）は、６０センチポアズであった。この粒子サイズ
分布は、約２７３の粒子が９ＯｎｌＩ（０，０９０ａｍ
　）の標準偏差で２７６　ｎｍ　（０，２７６ａｍ　）
の直径を有し、そして１／３の粒子が１５０　ｎｍ　（
０，１５０ｕｍ　）の標準偏差で９８３　ｎｍ　（０，
９８３ａｍ　）の直径を有するような双峰型であった。
災施拠豆 本実施例は、アミン官能性でポリウレタン非水溶性の微
粒子分散体の調製を例示する。
以下の成分を共に撹拌することにより、混合物を調製し
た： ＤＥＳＭＯＤＵＲＮ１００　　　　　　　　１３３０１
．４−ブタンジオール　　　　　　２２０．５アセトニ
トリル　　　　　　　　２１０注釈（３）の分散剤　　
　　　　　４７４．６上の溶液を、撹拌しつつ、ヘプタ
ン３９２０ｇ　（これは、９４°Ｃ〜９８℃の沸点範囲
を有する）に加えて。
前エマルジョンを生成した。この前エマルジョンを、　
７５００　ｐｓｉにて、　ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥ
Ｒ＠Ｍ−１１０乳化機に通した。得られたエマルジョン
を、１時間にわたって、７０°Ｃまで加熱し１次いで、
その温度にて、さらに１時間維持した。次いで、ジメチ
ルエタノールアミンの１５６ｇを、４５分間にわたって
加えた。この温度を７０°Ｃにて１時間維持した。この
時点で、試料の赤外スペクトルは、イソシアネートの残
留していないことを示した。この分散体を。
７０°Ｃにて、　６６．３％の最終的な全固形分含量が
得られるまで、真空蒸留した。
尖隻炎刊 本実施例は、イソシアネート官能性のポリウレタン非水
溶性微粒子分散体の調製を例示する。
以下の成分を共に撹拌することにより、混合物を調製し
た； ポリエステルポリオール目　　　９３２ＤＥＳＭＯＤＵ
ＲＮ１００　　　　　　　　１１３８注釈（３）の分散
剤　　　　　　　５４９（１１）このポリエステルポリ
オールは、　４２．５％ネオペンチルグリコールおよび
５７．５％無水へキサヒドロフタル酸から、キシレン中
の９０％溶液として。
調製された。このポリオールは、２７１の水酸基価を有
していた。
上の溶液を、撹拌しながら、　ｌ５ＯＰＡＲＥに加えて
。
前エマルジョンを生成した。次いで、この前エマルジョ
ンを、　ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ＠Ｍ−１１０乳
化機に通した。得られたエマルジョンを、５０°Ｃにて
約８時間加熱し２次いで、真空除去して、　６５．３％
の最終固形分を得た。このインシアネート当量は９滴定
により、　２４，０００であることが見いだされた。
実施貫旦 本実施例は、酸官能性でポリウレタン非水溶性の微粒子
分散体の調製を例示する。
以下の成分を共に混合することにより、溶液を調製した
： ＦＯＲＭＲＥＺ　５５−５６　　　　　　　　　　１４
００１．４−ブタンジオール　　　　　　　　３１５無
水メチルへキサヒドロフタル酸　　１７６．４注釈（３
）の分散剤　　　　　　　　　７１１．２上の溶液を、
激しく撹拌しつつ、　ｌ５ＯＰＡＲＫ　（１７７°Ｃ〜
１９７°Ｃの沸点範囲を有し、エクソン社から市販され
ている脂肪族溶媒）８４０ｇ、およびヘプタン３０８０
ｇ　（これは、９４’Ｃ〜９８°Ｃの沸点範囲を有する
）に加えた。得られた前エマルジョンを、　９１００ｐ
ｓｉにて、　ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ８Ｍ−１１
０乳化機に通した。次いで、このエマルジョンに、ジブ
チル錫ジアセテート２．８ｇおよびトリエチルアミン２
８ｇを加え、７０°Ｃにて約４時間加熱した。３時間後
、試料の赤外スペクトルは、無水物官能性の存在を示さ
なくなった。４時間後、この赤外スペクトルにより、イ
ソシアネート官能性の残っていないことが示された。こ
のエマルジョンを、　５０℃で真空状態にて、　６４．
４％の最終的な全固形分が得られるまで、揮発成分を除
去した。この最終エマルジョンの酸価は、　４．５２０
であった。
（発明の要約） 非水溶性媒体に安定に分散した重合体微粒子を調製する
本発明の方法は以下の工程を包含する：（ａ）重合可能
な成分（その少なくとも２０％はこの非水溶性媒体に不
溶である）を、非水溶性媒体に混合する工程（ここで、
該重合可能な成分は少なくとも１種の重合可能な種を包
含する）；（ｂ）該（ａ）の混合物に、該混合物が粒子
化するのに充分な応力を印加する工程； （ｃ）各粒子内の該重合可能な成分を、該非水溶性媒体
に安定に分散した重合体微粒子を生成するのに充分な条
件下で９重合する工程（ここで、該重合体微粒子は該非
水溶性媒体に不溶であり、該非水溶性媒体は溶解した重
合体を実質的に含まず。
そして該重合体微粒子は、さらに、２０％より少ない重
合体微粒子が５μｍを越える平均直径を有することによ
り特徴づけられる）。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、非水溶性媒体に安定に分散した重合体微粒子を調製
    する方法であって、 （ａ）少なくとも１種の重合可能な種を包含し、少なく
    とも２０％が該非水溶性媒体に不溶である重合可能な成
    分を、該非水溶性媒体に混合する工程と、 （ｂ）該（ａ）の混合物に、該混合物が粒子化するのに
    充分な応力を印加する工程と、 （ｃ）各粒子内の該重合可能な成分を、該非水溶性の媒
    体に安定に分散した重合体微粒子を生成するのに充分な
    条件下で、重合する工程であって、該重合体微粒子が、
    該非水溶性媒体に不溶であり、該非水溶性媒体が、溶解
    した重合体を実質的に含まず、そして２０％より少ない
    該重合体微粒子が５μｍを越える平均直径を有する、工
    程と、 を包含する方法。 ２、前記重合可能な成分が分散剤をさらに含有する、特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、２０％をより少ない前記重合体微粒子が、１μｍを
    越える平均直径を有する、特許請求の範囲第１項に記載
    の方法。 ４、前記応力が液体−液体衝突により印加される、特許
    請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、前記非水溶性媒体が、３０％を越えない量の溶解し
    た重合体を含有する、特許請求の範囲第１項に記載の方
    法。 ６、前記重合可能な成分が、前記非水溶性媒体とは異な
    る希釈剤をさらに含有する、特許請求の範囲第１項に記
    載の方法。 ７、前記非水溶性媒体が、脂肪族の非極性溶媒である、
    特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、前記非水溶性媒体が、４〜３０個の炭素原子からな
    る炭素鎖を有する飽和炭化水素である、特許請求の範囲
    第７項に記載の方法。 ９、前記重合可能な成分が、重合可能な種として、活性
    水素含有物質およびポリイソシアネートを含有する、特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。 １０、前記重合可能な成分が、重合可能な種として、ア
    ミノプラスト樹脂と、ポリウレタンポリオール、ポリエ
    ステルポリオール、およびポリエーテルポリオールから
    選択されるポリオールを含有する、特許請求の範囲第１
    項に記載の方法。 １１、前記重合可能な成分が、重合可能な種として、ポ
    リイソシアネートおよびアミンを含有する、特許請求の
    範囲第１項に記載の方法。 １２、前記重合体微粒子の平均直径が、約０．０５μｍ
    〜約０．５μｍの範囲である、特許請求の範囲第１項に
    記載の方法。 １３、全固形分含量が４０％の場合に、２５℃にて、Ｎ
    Ｏ．３スピンドルを用いて、５０ＲＰＭで測定された前
    記分散体のブルックフィールド粘度が、１００センチポ
    アズより小さい特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １４、前記非水溶性媒体が、１５％を越えない量の溶解
    した重合体を含有する、特許請求の範囲第５項に記載の
    方法。 １５、前記重合体微粒子が架橋されている、特許請求の
    範囲第１項に記載の方法。 １６、前記重合体微粒子が架橋されていない、特許請求
    の範囲第１項に記載の方法。 １７、以下の工程を包含する方法に従って調製された、
    安定な非水溶性の重合体微粒子分散体：（ａ）少なくと
    も１種の重合可能な種を包含し、少なくとも２０％が非
    水溶性媒体に不溶である重合可能な成分を、非水溶性媒
    体に混合する工程、（ｂ）該（ａ）の混合物に、該混合
    物が粒子化するのに充分な応力を印加する工程、 （ｃ）各粒子内の該重合可能な成分を、該非水溶性媒体
    に安定に分散した重合体微粒子を生成するのに充分な条
    件下で、重合する工程であって、該重合体微粒子が該非
    水溶性媒体に不溶であり、該非水溶性媒体が溶解した重
    合体を実質的に含まず、そして２０％より少ない該重合
    体微粒子が、５μｍを越える平均直径を有する、工程。
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