JPH0931142A - 低粘度高分子量ポリオール、その調製方法並びにポリウレタンフォーム製造へのその使用 - Google Patents

低粘度高分子量ポリオール、その調製方法並びにポリウレタンフォーム製造へのその使用

Info

Publication number
JPH0931142A
JPH0931142A JP8209350A JP20935096A JPH0931142A JP H0931142 A JPH0931142 A JP H0931142A JP 8209350 A JP8209350 A JP 8209350A JP 20935096 A JP20935096 A JP 20935096A JP H0931142 A JPH0931142 A JP H0931142A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyol
molecular weight
castor oil
modified
low
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8209350A
Other languages
English (en)
Inventor
Torsten Heinemann
トルシユテン・ハイネマン
Hans J Scholl
ハンス−ヨアヒム・シヨル
Manfred Dietrich
マンフレート・デイートリツヒ
Gundolf Jacobs
グンドルフ・ヤコブス
Mark Kratz
マーク・クラツツ
Josef Sanders
ヨーゼフ・サンダース
Helmut Woynar
ヘルムート・ヴオイナル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0931142A publication Critical patent/JPH0931142A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6547—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低粘度高分子量ポリオールを提供する。 【解決手段】 ひまし油変性ヒドロキシル化合物の存在
下にて、スチレン及び／またはアクリロニトリル等のオ
レフィンモノマーをポリオール化合物とフリーラジカル
重合させることにより、凝集塊を含まない安定かつ低粘
度のグラフト共重合体分散体を調製する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低粘度高分子量ポ
リオール(polymeric polyol)の調製方法、及びポリレタ
ンフォームの製造において前記低粘度高分子量ポリオー
ルを使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】高分子
量ポリオールは、オレフィンモノマーとポリエーテルポ
リオール（「ベースポリオール」）との重合により得ら
れる生成物と解されている。ここで用いられるオレフィ
ンモノマーは、主にスチレンやアクリロニトリル等のエ
チレン系不飽和化合物である。高分子量ポリオールは、
軟質ポリウレタンフォームの製造に用いられる。高分子
量ポリオールの調製は、例えば、米国特許発明明細書第
３，３８３，３５１号及び同第３，３０４，２７３号、
並びにドイツ特許出願公開明細書第１，１５２，５３６
号及び同第１，１５２，５３７号に記載されている。理
想的には、高分子量ポリオールは、ポリマー（好ましく
はアクリロニトリル／スチレングラフト共重合体）を本
質的に未変性のポリエーテルポリオール中に微細に分散
させたものであり、比較的低粘度であり、かつ非沈降性
である。高分子量ポリオールは品質及び加工性におい
て、粘度、貯蔵安定性（沈降安定性）、及び微細さ（粒
子径）をその特徴としている。前記特性は、原理的には
出発材料の種類や割合に影響されるものである。特に固
形分（混合物中のモノマー割合）とモノマーの比率（例
えば、スチレン／アクリロニトリル比）は、生成物の品
質を大きく左右する。
【０００３】高分子量ポリオールの調製において最も重
要と思われることは、高固形分（少なくとも４０％）と
可能な限りの最低粘度を達成すると同時に、優れた生成
物安定性を実現することである。生成物の安定性を獲得
する（即ち、連続相（ベースポリオール）から沈殿する
望ましくない凝集ポリマー粒子の形成を防ぐ）ために
は、高分子量ポリオールの調製時にポリマー粒子を安定
化しなければならない。安定化は、ベースポリオール分
子の一部をその場で形成したポリマー中に導入すること
により行うことが可能であり、安定化の効率は、例え
ば、ベースポリエーテルの分子量を可能な限り最大に
し、かつモノマー混合物中のアクリロニトリルの割合を
可能な限り最大にすることで改善することができる。ア
クリロニトリル含有量が高いと高分子量ポリオールの固
有色が強くなり、高分子量ポリオールから製造される軟
質フォームの変色傾向が強まるため、高アクリロニトリ
ル含有量は望ましくなく、また、より高分子量のベース
ポリオールを用いると高分子量ポリオールの粘度が増大
してしまう。
【０００４】高分子量ポリオールを安定化する別の方法
は、現在の技術水準によれば、エチレン系不飽和重合性
基を含有するポリオール相に相溶性の化合物を併用する
ものである。この所謂マクロモノマー（マクロマー）
は、ビニルモノマーと共重合し、得られるポリマー粒子
はポリエーテル側鎖により立体的に安定化され、ポリマ
ー粒子の凝集と沈降を防ぐことができるのである。マク
ロモノマーを併用する高分子量ポリオールの調製は、例
えば、米国特許発明明細書第３，６５２，６３９号、同
第３，８２３，２０１号、同第４，４６０，７１５号、
同第４，３９０，６４５号、同第５，０９３，４１２号
及び同第４，３４２，８４０号に記載されている。エチ
レン系不飽和二重結合のポリエーテルポリオールへの導
入は、例えば、無水マレイン酸等の環状不飽和カルボン
酸無水物と反応させた後次いでエチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドと反応させるか、あるいはアクリル
またはメタクリル酸（またはその誘導体）とのエステル
化、アリルグリシジルエーテルとの反応、イソシアナト
アルキルアクリレートまたはメタクリレート、１−（１
−イソシアナト−１−メチルエチル）−３−（１−メチ
ルエテニル）ベンゼン、ポリイソシアネートとヒドロキ
シエチルまたはヒドロキシプロピルアクリレートとのＮ
ＣＯ−官能性付加物等の不飽和イソシアネートとの反応
により行われる。粘度が低くかつ可能な限りの高固形分
を有する高分子量ポリオールが必要である。今回、ひま
し油で変性されたヒドロキシル化合物を用いることによ
り、安定かつ低粘度の高分子量ポリオールが得られるこ
とが見いだされた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フリーラジカ
ル触媒の存在下にて反応混合物をフリーラジカル重合さ
せることにより安定かつ低粘度のグラフト共重合体分散
体を調製する方法に関するものであり、前記反応混合物
は、１種以上のオレフィンモノマー、１種以上のベース
ポリオール、及び１種以上のひまし油変性ヒドロキシル
化合物からなる。本発明は、上記方法により製造された
安定かつ低粘度のグラフト共重合体分散体を提供するも
のもあり、ポリウレタンプラスチック、好ましくはポリ
ウレタンフォームをイソシアネート付加方法により製造
する方法にも関する。従来通り、オレフィンモノマーを
最終生成物の２０〜６５重量％の量にて使用する。重合
は、任意に低分子調節剤や有機溶剤の存在下にて行うこ
とが可能である。
【０００６】本発明によれば、 １）使用するオレフィンモノマーは、エチレン系不飽和
モノマー、特にスチレン及び／またはアクリロニトリル
であり、 ２）使用するエチレン系不飽和モノマーは、スチレンと
アクリロニトリルを重量比２０：８０〜８０：２０、好
ましくは２５：７５〜７５：２５にて混合したものであ
り、 ３）使用するベースポリオールは、少なくとも２個の水
酸基を有するポリオール、最も好ましくは官能価が２．
５〜６でＯＨ価が１００までのポリエーテルポリオール
であり、 ４）ひまし油変性ヒドロキシル化合物の分子量は６００
０〜１００，０００ｇ／モル、官能価は２〜６であり、 ５）使用する変性ポリオールは、ひまし油とヒドロキシ
ル化合物をモル比１．１：１〜１０：１（ひまし油：ヒ
ドロキシル化合物）、最も好ましくは１．１：１〜３：
１にて反応させた反応生成物であるのが好適である。
【０００７】少なくとも２個の水酸基を有する「ベース
ポリオール」として使用するポリオールは、好ましくは
ポリエーテルポリオールである。適切なポリエーテルポ
リオールは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、スチレンオキシドまたはブチレンオキシド等の
環状エーテルと、アルキレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールま
たはソルビトール等のポリヒドロキシル化合物、あるい
はエチレンジアミンまたはトルイレンジアミン等のアミ
ンといった出発化合物との自体公知の付加物である。
「ベースポリオール」として用いられるポリエーテルポ
リオールは、好ましくは官能価が２．５〜６であり、Ｏ
Ｈ価が約２０〜１００である。ポリエーテル鎖はプロピ
レンオキシド及びエチレンオキシド単位からなる。しか
しながら、原理的には、官能価が好ましくは約２．５〜
６でありかつＯＨ価が約２０〜１００のポリエステルポ
リオールも、「ベースポリオール」に適している。
【０００８】高分子量ポリオールは、オレフィン系不飽
和モノマーまたはオレフィン系不飽和モノマーの混合物
を上述のポリエーテルポリオール中でフリーラジカル重
合させることにより得られる。この種のモノマーの例と
しては、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、
メチルスチレン、エチルスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル及びアクリル
酸エステルが挙げられる。スチレンとアクリロニトリル
を用いるのが好適である。オレフィン系不飽和モノマー
の量は、最終生成物の全量に対して２０〜６５重量％で
ある。スチレンとアクリロニトリルを用いる場合は、こ
の２種のモノマーの割合は好ましくは２０：８０〜８
０：２０、特に７０：３０〜３０：７０重量部である。
フリーラジカル重合は、従来のラジカル形成開始剤にて
開始する。この種の開始剤の例としては、例えば、過酸
化ベンゾイル、オクタン酸ｔ−ブチルまたは過酸化ジデ
カノイル等の有機過酸化物、及びアゾイソブチロニトリ
ルまたは２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）等のアゾ化合物が挙げられる。
【０００９】ひまし油変性ヒドロキシル化合物も、好ま
しくはポリオールであり、好ましくはポリエーテルポリ
オールである。適切な化合物には、例えば、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシドまたは
ブチレンオキシド等の環状エーテルと、アルキレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトールまたはソルビトール等のポリヒドロキ
シル化合物、あるいはエチレンジアミンまたはトルイレ
ンジアミン等のアミンといった出発化合物との自体公知
の付加物が含まれる。ポリエーテル鎖は、好ましくはプ
ロピレンオキシド及びエチレンオキシド単位からなる。
ひまし油変性ヒドロキシル化合物の官能価は好ましくは
約２〜６であり、分子量は好ましくは約６０００〜１０
０，０００ｇ／モル、さらに好ましくは約６０００〜１
５，０００ｇ／モルである。本発明において特に効果的
であることが判明している変性ヒドロキシル化合物は、
用いるポリエーテルポリオールに対してモル過剰のひま
し油（好ましくは１．１：１〜１０：１、さらに好まし
くは１．１：１〜３：１）を用いて調製されたものであ
る。
【００１０】任意に添加可能な低分子調節剤は、特に、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ルまたはブタンジオール等のアルコール、メルカプタ
ン、アリル化合物、及び（シクロヘクス−３−エニリデ
ンメトキシメチル）ベンゼン等のエノールエーテルであ
る。本発明で任意に使用可能な溶剤には、例えば、トル
エン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンまたはキ
シレン等の炭化水素、アセトンまたはメチルエチルケト
ン等のケトンが含まれる。トルエン及び／またはエチル
ベンゼンを用いるのが好適である。
【００１１】本発明の方法は、バッチ毎で行うこともで
きるし連続的に行うことも可能である。例えば、予備加
熱したポリエーテル、ひまし油変性ヒドロキシル化合
物、及び任意に調節剤を内包する攪拌機を備えた反応器
に、エチレン系不飽和モノマー、開始剤、任意に溶剤、
及び任意に前記ポリエーテルの一部を含有する混合物を
量り入れることができる。しかしながら、ひまし油変性
ヒドロキシル化合物の一部と調節剤中に残りの成分の混
合物を量り入れることも可能である。さらに、反応体全
ての混合物を連続的に反応器に量り入れ、生成物をオー
バーフローさせて順次取り出すことも可能である。重合
を行う温度は、通常、約８０〜１４０℃、好ましくは９
０〜１３０℃である。重合反応が終了した後、残存モノ
マー、溶剤及び調節剤残渣等の易揮発性成分を減圧蒸留
等の常法にて生成物から除去する。本発明の方法にて調
製される高分子量ポリオールは、イソシアネート重付加
方法によるポリウレタンプラスチックの製造に特に適し
ている。本発明の高分子量ポリオールは、ポリマーの凝
集を起こさず、安定でかつ低粘度である。
【００１２】本発明は、また、ひまし油変性ヒドロキシ
ル化合物の調製方法を提供する。ひまし油変性ヒドロキ
シル化合物は、例えば、上述のポリエーテルポリオール
をひまし油とモル比０．１：１〜１０：１にて反応させ
て得られる。特に、過剰量のひまし油を用いるのが好適
であり、驚くべきことに高活性な変性ヒドロキシル化合
物が得られる。ひまし油：ヒドロキシル化合物のモル比
は、約１．１：１〜１０：１、好ましくは１．１：１〜
３：１でなければならない。この反応の際の温度は、通
常約１００〜２８０℃、好ましくは約１５０〜２５０℃
である。例えば、Ｃａ（ＯＨ）2 、ジラウリン酸ジブチ
ルスズ、二塩化スズまたはチタンテトラブチレート等の
触媒を添加して反応を促進させることも可能である。変
性反応の際に少なくとも二官能性の１種以上のカルボン
酸、または１種以上のカルボン酸／誘導体を添加して、
変性ヒドロキシル化合物の分子量を任意に増加させて７
０００〜１００，０００ｇ／モルとすることができる。
【００１３】本発明はさらに、本発明の方法により得ら
れる安定かつ低粘度のグラフト共重合体分散体にも関
し、イソシアネート重付加方法によるポリウレタンプラ
スチックの製造において前記グラフト共重合体分散体を
ポリオール成分として用いることにも関する。ポリウレ
タンプラスチック、好ましくは軟質ポリウレタンフォー
ムは、 ａ）有機ポリイソシアネートを ｂ）本発明の方法にて調製した高分子量ポリオールと任
意に ｃ）イソシアネートに対して反応性の水素原子を含有す
る他の高分子及び／または低分子化合物、 ｄ）触媒、 ｅ）発泡剤として水及び／または低沸点炭化水素、並び
に ｆ）補助物質及び／または添加剤の存在下にて反応させ
ることにより製造される。
【００１４】以下のものを出発成分として用いる。 ａ）例えば、Ｗ．ジーフゲン著、ユストゥスリービヒ化
学年鑑、３６２、７５〜１３６頁に記載されているよう
な脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及び複素環式ポ
リイソシアネート、例えば、一般式
【化１】Ｑ（ＮＣＯ）n （式中、ｎは２〜５、好ましくは２〜３であり、Ｑは２
〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基、４〜１５個、好ましくは５〜１０個の
炭素原子を有する脂環式炭化水素基、または６〜１５
個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する芳香族炭
化水素基である）を有する、ドイツ特許出願公開明細書
第２，８３２，２５３号１０〜１１頁に記載されている
ポリイソシアネート。通常、２，４−及び２，６−トル
イレンジイソシアネートやこれらの異性体混合物（「Ｔ
ＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤ
Ｉ」）、アニリン／ホルムアルデヒド縮合と続くホスゲ
ン化にて得られるようなポリフェニルポリメチレンポリ
イソシアネート、及びカルボジイミド基、ウレタン基、
アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基または
ビウレット基を含有するポリイソシアネート（「変性ポ
リイソシアネート」）、特に、２，４−及び／または
２，６−トルイレンジイソシアネートまたは４，４’−
及び／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートから誘導された変性ポリイソシアネート等の工業的
に入手が容易なポリイソシアネートを用いるのが好適で
ある。
【００１５】プラスチック、好ましくは軟質フォームを
製造するのに適した成分ｂ）は、本発明の方法にて得ら
れる高分子量ポリオールである。プラスチック、好まし
くは軟質フォームの製造に任意に用いられるイソシアネ
ート反応性化合物である適切な成分ｃ）には、イソシア
ネートに反応性の水素原子を少なくとも２個有し、分子
量が４０〜１０，０００ｇ／モルである化合物が含まれ
る。好ましくは前記化合物はポリエーテルポリオールで
あり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレ
ンオキシドまたはブチレンオキシド等の環状エーテル
と、アルキレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリトールまたはソルビトー
ル等のポリヒドロキシル化合物、あるいはエチレンジア
ミンまたはトルイレンジアミン等のアミンといった出発
化合物との自体公知の付加物、並びに出発化合物自体等
が挙げられる。プラスチック、好ましくは軟質フォーム
の製造に任意に用いられる触媒である適切な成分ｄ）に
は、ポリウレタン化学にて従来慣用の触媒が含まれる。
ｅ）水及び／または低沸点炭化水素も、プラスチック、
好ましくは軟質フォームの製造方法に適しており、発泡
剤として任意に併用される。この発泡剤の例としては、
例えば、ペンタン等の低沸点アルカン、シクロペンタン
等のシクロアルカン、アルケンが挙げられ、二酸化炭素
等のガスも加圧下にて反応混合物中に導入することがで
きる。
【００１６】また、任意成分である乳化剤等の界面活性
添加剤及び気泡安定化剤等のf1）補助物質及び添加剤、
並びにf2）反応遅延剤、パラフィン、脂肪アルコールま
たはジメチルシロキサン等の自体公知の気泡調節剤、顔
料または染料、自体公知の防炎剤、老化防止剤、耐候安
定剤、可塑剤、及び静菌作用を有する物質を添加するこ
とも可能である。本発明にて任意に併用される界面活性
添加剤及び気泡安定化剤、反応遅延剤、安定化剤、防炎
物質、可塑剤、染料、及び静菌作用を有する物質物の
例、並びにその使用方法及び作用の詳細は、プラスチッ
クハンドブック第７巻、Ｇ．オーエルテル編、カールハ
ンザー出版社、ミュンヘン、１９９３、例えば１０４〜
１２７頁に記載されている。軟質ポリウレタンフォーム
は、例えば、プラスチックハンドブック第７巻、Ｇ．オ
ーエルテル編、カールハンザー出版社、ミュンヘン、１
９９３、例えば１３９〜２６３頁に記載されているよう
な自体公知の方法で調製する。本明細書中に記載の分子
量は、数平均分子量である。
【００１７】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細
に記載する。以下の実施例は、本発明の思想及び範囲を
限定するものではない。当業者であれば、当然、以下の
実施例の条件等を容易に改変することが可能である。特
に記載がない限り、温度は全て摂氏温度、％は全て重量
％である。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下の出発材料を実施例にて使用
した。 ポリオールＡ：ソルビトールに基づき、かつ分子量が１
２，０２０ｇ／モルのポリプロピレンオキシド／エチレ
ンオキシドエーテル ポリオールＢ：トリメチロールプロパンに基づき、かつ
分子量が６０００ｇ／モルのポリプロピレンオキシド／
エチレンオキシドエーテル ポリオールＣ：グリセロールに基づき、かつ分子量が３
０００ｇ／モルのポリプロピレンオキシド／エチレンオ
キシドエーテル
【００１９】実施例１ 本発明のひまし油変性ヒドロキシル化合物（ポリオール
Ｄ）の調製 ポリオールＡ１０００ｇ、ひまし油６０ｇとジラウリン
酸ジブチルスズ１ｇを混合し、２４０℃で４時間攪拌し
た。冷却後、透明な黄色液体を得た。実施例２ 本発明のひまし油変性ヒドロキシル化合物（ポリオール
Ｅ）の調製 ポリオールＡ９００ｇ、ひまし油１０８ｇとジラウリン
酸ジブチルスズ１ｇを混合し、２４０℃で４時間攪拌し
た。冷却後、透明な黄色液体を得た。実施例３ 本発明のひまし油変性ヒドロキシル化合物（ポリオール
Ｆ）の調製 ポリオールＢ４８０ｇ、ひまし油６０ｇとジラウリン酸
ジブチルスズ１ｇを混合し、２４０℃で４時間攪拌し
た。冷却後、透明な黄色液体を得た。
【００２０】実施例４ 分子量を付加重縮合にて増大させた本発明のひまし油変
性ヒドロキシル化合物（ポリオールＧ）の調製 ポリオールＡ９００ｇ、ひまし油１０８ｇ、二量化脂肪
酸（プリポール１０２５、ユニケーマ製）４０ｇとジラ
ウリン酸ジブチルスズ１ｇを混合し、２４０℃で５時間
攪拌した。冷却後、透明な黄色液体を得た。分子量の計
算値は９０００ｇ／モル。実施例５ 分子量を付加重縮合にて増大させた本発明のひまし油変
性ヒドロキシル化合物（ポリオールＨ）の調製 ポリオールＡ１６０ｇ、ひまし油２０ｇ、二量化脂肪酸
（プリポール１０２５、ユニケーマ製）１７ｇとジラウ
リン酸ジブチルスズ１ｇを混合し、２４０℃で５時間攪
拌した。冷却後、高粘度を有する透明なオレンジ色の液
体を得た。分子量の計算値は３０，０００ｇ／モル。
【００２１】実施例６ 本発明の方法による高分子量ポリオールの調製 スチレン２３８ｇ、アクリロニトリル１５８ｇ、ポリオ
ールＣ３２４ｇと２，２’−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）４．５ｇを、攪拌しながら１２５℃で２時
間かけてポリオールＣ１６２ｇ、ポリオールＤ５４ｇ及
びイソプロパノール２５ｇに量り入れた。反応を完結さ
せるため、１０分後に２，２’−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）０．４ｇをイソプロパノール１９ｇに
溶解したものを添加した。後反応を１時間行った後、残
存モノマー、調節剤残渣及び溶剤を減圧蒸留にて除去
し、生成物を１００μm メッシュの濾布に通して濾過し
た。生成物は白色であり、粘度が５０００mPa.s/25℃、
固形分が４０重量％の凝集塊を含まない分散体であっ
た。
【００２２】実施例７〜１５ 実施例７〜１５では、実施例６と同様に、本発明の方法
による高分子量ポリオールの調製を行った。各成分の量
の単位はｇである。 エノールエーテル：（シクロヘクス−３−エニリデンメ
トキシメチル）ベンゼン 実施例７〜１０では、ひまし油変性ポリエーテルを使用
した。実施例１１〜１４では、多塩基カルボン酸の付加
により分子量を増加させたひまし油変性ポリエーテルを
使用した。実施例１５では、異なる分子量を有するひま
し油変性ポリエーテルを混合して使用した。
【００２３】表中の略語は以下の通りである。 ＡＣＮ： アクリロニトリル ＩＰＡ： イソプロパノール ＥｎｏｌＥ： エノールエーテル
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例１６〜２１ 本発明の高分子量ポリオールのポリウレタンフォーム製
造への使用 実施例１７、１８、２０及び２１では、本発明にて調製
した高分子量ポリオールの軟質フォームの製造に対する
適性を、従来の高分子量ポリオールの場合（実施例１６
及び１９）と比較した。ポリイソシアネート以外の全成
分を十分に混合した。攪拌しながらポリイソシアネート
を添加し、反応混合物を開放金型へ流し込み、発泡させ
て軟質フォームを製造した。軟質フォームの製造には以
下の材料を使用した。 ポリオールＩ：トリメチロールプロパンに基づき、かつ
分子量が３７００ｇ／モルのポリプロピレンオキシド／
エチレンオキシドエーテル 高分子量ポリオール（標準）：ＯＨ価が１９のデスモヘ
ン８０ＷＢ４０（バイエルＡＧ製） 触媒１：ジメチルエタノールアミンとビス−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルエーテルの混合物 触媒２：オクタン酸スズ 安定剤：ポリエーテルシロキサン（ゴールドシュミット
製、エッセン） イソシアネート：２，４−異性体８０％と２，６−異性
体２０％を含有するトルイレンジイソシアネート
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】以上、本発明を明確にするために詳細に記
載してきたが、このような詳細は単に発明を明らかにす
るためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の範
囲で制限される範囲を除いて、本発明の思想及び範囲か
らはずれることのない様々な態様も実施可能である。
【００２９】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １．フリーラジカル触媒の存在下にて反応混合物をフリ
ーラジカル重合させることにより、安定かつ低粘度のグ
ラフト共重合体分散体を調製する方法であって、前記反
応混合物が、 １）少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー、 ２）少なくとも２個の水酸基を有する少なくとも１種の
ベースポリオール、及び ３）ａ）ひまし油とｂ）ポリオールをモル比１．１：１
〜１０：１にて反応させて調製された少なくとも１種の
変性水酸基含有化合物を含有するものである上記方法。 ２．上記反応混合物が、さらに１種以上の低分子量調節
剤を含有する上記１に記載の方法。 ３．上記反応混合物が、さらに１種以上の溶剤を含有す
る上記１に記載の方法。
【００３０】４．上記エチレン系不飽和モノマーが、ス
チレンとアクリロニトリルの混合物からなる上記１に記
載の方法。 ５．上記スチレン／アクリロニトリル混合物中に、スチ
レンとアクリロニトリルが重量比２０：８０〜８０：２
０で含まれる上記４に記載の方法。 ６．上記スチレン／アクリロニトリル混合物中に、スチ
レンとアクリロニトリルが重量比２５：７５〜７５：２
５で含まれる上記５に記載の方法。 ７．上記ベースポリオールが、官能価が２．５〜６、Ｏ
Ｈ価が２０〜１００でありかつ少なくとも２個の水酸基
を有するポリエーテルポリオールからなる上記１に記載
の方法。 ８．上記変性水酸基含有化合物の分子量が、６０００〜
１００，０００ｇ／モルであり、官能価が２〜６である
上記１に記載の方法。
【００３１】９．上記変性水酸基含有化合物が、ａ）ひ
まし油とｂ）ポリオールをモル比１．１：１〜３：１に
て反応させて調製されたものである上記８に記載の方
法。 １０．上記１に記載の方法にて調製された安定かつ低粘
度のグラフト共重合体分散体。 １１．ａ）ひまし油とｂ）１種以上のポリエーテルポリ
オールをモル比０．１：１〜１０：１にて反応させるこ
とからなる、変性水酸基含有化合物の調製方法。 １２．ａ）ひまし油：ｂ）ポリエーテルポリオールのモ
ル比が１．１：１〜１０：１である上記１１に記載の方
法。 １３．ａ）ひまし油：ｂ）ポリエーテルポリオールのモ
ル比が１．１：１〜３：１である上記１２に記載の方
法。 １４．ポリイソシアネートをイソシアネート反応性の水
素原子を含有する化合物と反応させることからなるイソ
シアネート重付加方法によるポリウレタンプラスチック
の製造方法において、上記イソシアネート反応性の水素
原子を含有する化合物が、上記１に記載の方法にて調製
されたグラフト共重合体分散体を含有する点で改良され
ている上記方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・シヨル ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 アム・フエルトライン ５ (72)発明者 マンフレート・デイートリツヒ ドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエ ルクーゼン、ドレスデナー・シユトラーセ 16 (72)発明者 グンドルフ・ヤコブス ドイツ連邦共和国デイー51503 レスラー ト、イム・パンネンハツク 15 (72)発明者 マーク・クラツツ ドイツ連邦共和国デイー47800 クレフエ ルト、ベテルシユトラーセ 23 (72)発明者 ヨーゼフ・サンダース ドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエ ルクーゼン、ヘイマンシユトラーセ 42 (72)発明者 ヘルムート・ヴオイナル ドイツ連邦共和国デイー41540 ドルマー ゲン、アーオルンヴエーク ７

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 フリーラジカル触媒の存在下にて反応混
    合物をフリーラジカル重合させることにより、安定かつ
    低粘度のグラフト共重合体分散体を調製する方法であっ
    て、前記反応混合物が、 １）少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー、 ２）少なくとも２個の水酸基を有する少なくとも１種の
    ベースポリオール、及び ３）ａ）ひまし油とｂ）ポリオールをモル比１．１：１
    〜１０：１にて反応させて調製された少なくとも１種の
    変性水酸基含有化合物を含有するものである上記方法。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の方法にて調製された安
    定かつ低粘度のグラフト共重合体分散体。
  3. 【請求項３】 ａ）ひまし油とｂ）１種以上のポリエー
    テルポリオールをモル比０．１：１〜１０：１にて反応
    させることからなる、変性水酸基含有化合物の調製方
    法。
  4. 【請求項４】 ポリイソシアネートをイソシアネート反
    応性の水素原子を含有する化合物と反応させることから
    なるイソシアネート重付加方法によるポリウレタンプラ
    スチックの製造方法において、上記イソシアネート反応
    性の水素原子を含有する化合物が、請求項１に記載の方
    法にて調製されたグラフト共重合体分散体を含有する点
    で改良されている上記方法。
JP8209350A 1995-07-24 1996-07-22 低粘度高分子量ポリオール、その調製方法並びにポリウレタンフォーム製造へのその使用 Pending JPH0931142A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19526921.7 1995-07-24
DE19526921A DE19526921A1 (de) 1995-07-24 1995-07-24 Niedrigviskose Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0931142A true JPH0931142A (ja) 1997-02-04

Family

ID=7767603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8209350A Pending JPH0931142A (ja) 1995-07-24 1996-07-22 低粘度高分子量ポリオール、その調製方法並びにポリウレタンフォーム製造へのその使用

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5854358A (ja)
EP (1) EP0755953B1 (ja)
JP (1) JPH0931142A (ja)
CN (1) CN1084755C (ja)
CA (1) CA2181642A1 (ja)
DE (2) DE19526921A1 (ja)
ES (1) ES2148637T3 (ja)
MX (1) MX9602946A (ja)
TW (1) TW345585B (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009035617A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Inoac Corp 軟質ポリウレタン発泡体
WO2010055631A1 (ja) * 2008-11-11 2010-05-20 三洋化成工業株式会社 膜モジュールのウレタン樹脂シール材用ポリマーポリオール
JP2010116429A (ja) * 2008-11-11 2010-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd ウレタン樹脂用ポリマーポリオール組成物
KR20100074060A (ko) * 2008-12-23 2010-07-01 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 천연 오일 베이스 폴리올을 포함하는 중합체 폴리올, 이들 중합체 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 발포체 및 이들의 제조 방법
JP2010162447A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Sanyo Chem Ind Ltd 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物
JP2011511131A (ja) * 2008-02-01 2011-04-07 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 天然油系コポリマーポリオール及び天然油系コポリマーポリオールから作製されるポリウレタン製造物
JP2011098310A (ja) * 2009-11-09 2011-05-19 Sanyo Chem Ind Ltd 膜モジュールのウレタン樹脂シール材用ポリマーポリオール
US8642668B2 (en) 2007-06-22 2014-02-04 Asahi Glass Company, Limited Polymer-dispersed polyol and process for producing flexible polyurethane foam

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6133329A (en) * 1999-03-31 2000-10-17 Oxid L.P. Aromatic polyester polyols made from a natural oil
EP1173491B1 (de) 1999-04-21 2003-12-03 PPG Industries Lacke GmbH Polymer
DE10132678A1 (de) * 2000-07-26 2002-02-07 Henkel Kgaa Alkoxysilylgruppenhaltige Bindemittel und Bindemittelzusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
RU2214422C2 (ru) * 2000-11-24 2003-10-20 Федеральный научно-производственный центр закрытое акционерное общество "Научно-производственный концерн (объединение) "ЭНЕРГИЯ" Компаунд полиуретановый
GB0108386D0 (en) * 2001-04-04 2001-05-23 Bp Exploration Operating Process
US20050239915A1 (en) * 2003-12-18 2005-10-27 Biopolymers, Llc Systems and preparations for bio-based polyurethane foams
US20050239968A1 (en) * 2004-04-23 2005-10-27 Heyman Duane A Process for preparing graft polyols using enol ethers as reaction moderators
US20060223723A1 (en) * 2005-04-05 2006-10-05 Provan Ian J Systems and preparations for bio-based polyurethane foams
CN100376616C (zh) * 2005-12-21 2008-03-26 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种制备聚酯型聚合物多元醇的方法
ES2332954T3 (es) * 2006-07-04 2010-02-15 Huntsman International Llc Procedimiento para preparar espumas viscoelasticas.
US7776969B2 (en) 2006-12-04 2010-08-17 Bayer Materialscience Llc Allophanate-modified stabilizers and the polymer polyols prepared from these stabilizers
US20090163613A1 (en) 2007-12-20 2009-06-25 Guelcher Scott A Polymer polyols with improved properties and a process for their production
DE102008019017B3 (de) * 2008-04-15 2009-12-31 Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co Kg Härtbare Massen enthaltend Farbindikatoren zur Anzeige des Aushärtungsfortschritts sowie Verfahren zur Anzeige des Aushärtungsfortschritts dieser härtbaren Massen
PL2276813T3 (pl) * 2008-05-13 2013-04-30 Basf Se Sposób wytwarzania dyspersji poliolowych
JP5311278B2 (ja) * 2008-08-26 2013-10-09 日本ポリウレタン工業株式会社 難燃性ポリウレタンフォームを用いた車両用緩衝材および車両用カバー
US9260346B2 (en) 2011-09-12 2016-02-16 Basf Se Graft polyol and method of forming the same
CN105585652B (zh) * 2014-10-20 2018-12-04 中国石油化工股份有限公司 预制稳定剂的制备方法及由其制备聚合物多元醇的方法
US10294336B2 (en) 2014-11-27 2019-05-21 Basf Se Synthesis of polymer polyols in unsaturated polyols, polymer polyols and their use
US10479862B2 (en) 2017-12-07 2019-11-19 Covestro Llc Amine based polymer polyol stabilizers
US10526484B2 (en) 2017-12-20 2020-01-07 Covestro Llc Dithiocarbonate containing polyols as polymer polyol stabilizers
US10781310B2 (en) 2019-02-08 2020-09-22 Covestro Llc Polymer polyol stabilizers
CN110003418A (zh) * 2019-04-24 2019-07-12 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 一种生物基多元醇海绵及制备方法
US11421063B2 (en) 2019-10-10 2022-08-23 Covestro Llc Preformed stabilizers with improved stability
CN112430304B (zh) * 2020-11-20 2022-08-02 上海苏杨泳池设备有限公司 一种用于充气浴缸上的靠枕及其制造方法
US11866543B2 (en) 2021-05-06 2024-01-09 Covestro Llc Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3304273A (en) * 1963-02-06 1967-02-14 Stamberger Paul Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, filmforming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol
GB1022434A (en) * 1961-11-28 1966-03-16 Union Carbide Corp Improvements in and relating to polymers
DE1152536B (de) * 1962-03-30 1963-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung Urethangruppen enthaltender Schaumstoffe
DE1152537B (de) * 1962-06-02 1963-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von homogenen, Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen
DE1720710C3 (de) * 1967-09-14 1979-01-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen
US3936409A (en) * 1969-03-10 1976-02-03 Textron, Inc. Urea-urethane compositions and films prepared therefrom
BE759006A (fr) * 1969-11-20 1971-05-17 Marles Kuhlmann Wyandotte Copolymeres greffes et preparation de polyurethanes
US3823201A (en) * 1972-12-04 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom
DE2702607A1 (de) * 1976-01-26 1977-07-28 Ciba Geigy Ag Polyfluoralkylthioalkohole und -ester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
US4460715A (en) * 1979-11-23 1984-07-17 The Dow Chemical Company Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens and polyurethanes produced therefrom
US4390645A (en) * 1979-11-23 1983-06-28 The Dow Chemical Company Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens and polyurethanes therefrom
US4342840A (en) * 1979-12-25 1982-08-03 Asahi Glass Company, Ltd. Process for producing polymer polyol
JPS57200415A (en) * 1981-06-03 1982-12-08 Harima Kasei Kogyo Kk Polyester-polyol for paint formulation
US4640801A (en) * 1984-02-21 1987-02-03 Caschem, Inc. Graft polyols
US4661531A (en) * 1984-03-21 1987-04-28 Basf Corporation Process for preparing graft polymer dispersions and polyurethanes prepared therefrom
US4568705A (en) * 1984-05-17 1986-02-04 Basf Wyandotte Corporation Graft polymer dispersion in a mixture of low molecular weight polyols and polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom
US4603188A (en) * 1985-07-10 1986-07-29 Itoh Seiyu Kabushiki Kaisha Curable urethane composition
US5093412A (en) * 1989-08-23 1992-03-03 Basf Corporation Macromers for graft polyols and the polyols prepared therefrom
US5272204A (en) * 1991-05-31 1993-12-21 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer/polyol composition, processes for making the same and polyurethane therefrom
WO1996000754A1 (en) * 1994-06-30 1996-01-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethane/urea elastomeric sealants
DE4431226A1 (de) * 1994-09-02 1996-03-07 Bayer Ag Niedrigviskose, stabile agglomeratfreie Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8642668B2 (en) 2007-06-22 2014-02-04 Asahi Glass Company, Limited Polymer-dispersed polyol and process for producing flexible polyurethane foam
JP2009035617A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Inoac Corp 軟質ポリウレタン発泡体
JP2011511131A (ja) * 2008-02-01 2011-04-07 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 天然油系コポリマーポリオール及び天然油系コポリマーポリオールから作製されるポリウレタン製造物
WO2010055631A1 (ja) * 2008-11-11 2010-05-20 三洋化成工業株式会社 膜モジュールのウレタン樹脂シール材用ポリマーポリオール
JP2010116429A (ja) * 2008-11-11 2010-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd ウレタン樹脂用ポリマーポリオール組成物
KR20100074060A (ko) * 2008-12-23 2010-07-01 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 천연 오일 베이스 폴리올을 포함하는 중합체 폴리올, 이들 중합체 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 발포체 및 이들의 제조 방법
JP2010150547A (ja) * 2008-12-23 2010-07-08 Bayer Material Science Llc 天然油ベースポリオールを含むポリマーポリオール、該ポリマーポリオールを含むポリウレタンフォーム、およびその製造方法
JP2010162447A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Sanyo Chem Ind Ltd 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物
JP2011098310A (ja) * 2009-11-09 2011-05-19 Sanyo Chem Ind Ltd 膜モジュールのウレタン樹脂シール材用ポリマーポリオール

Also Published As

Publication number Publication date
ES2148637T3 (es) 2000-10-16
DE19526921A1 (de) 1997-01-30
CA2181642A1 (en) 1997-01-25
DE59605385D1 (de) 2000-07-13
TW345585B (en) 1998-11-21
EP0755953B1 (de) 2000-06-07
MX9602946A (es) 1997-01-31
EP0755953A2 (de) 1997-01-29
CN1144811A (zh) 1997-03-12
US5854358A (en) 1998-12-29
CN1084755C (zh) 2002-05-15
EP0755953A3 (de) 1998-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0931142A (ja) 低粘度高分子量ポリオール、その調製方法並びにポリウレタンフォーム製造へのその使用
US5594066A (en) Low-viscosity, stable, agglomerate-free polymer polyols, a process for their preparation and their use in producing polyurethane plastics
KR100433147B1 (ko) 고도로안정하고미분이며저점도이고평균입도가작은폴리올중합체의연속제조방법
KR100419809B1 (ko) 저점도폴리올중합체,그의제조방법및그의폴리우레탄발포체제조용용도
JP5478803B2 (ja) 超高固形分含量を有するポリマーポリオール
JPH04226115A (ja) 改良ポリマー／ポリオールおよび予備形成安定剤系
US4532266A (en) Polymer-containing polyether polyamines and a process for the production of these polyamines
JP2002519453A (ja) ポリマーポリオール及びその製造方法
CA1329439C (en) Method for preparing stably dispersed nonaqueous microparticle dispersions
JP2007509207A (ja) プレフォームド安定剤およびポリマーポリオールのための新規不飽和マクロマー
JPS621713A (ja) 置換スチレンの重合体／ポリオ−ル
JPH05247109A (ja) ポリマーポリオールの製造方法
CN100415788C (zh) 聚酯多元醇中的聚合物分散体
CN112996830A (zh) 由异氰酸酯制备中的残余物制备的烯键式不饱和大分子单体、相关的预制稳定剂、聚合物多元醇、泡沫形成组合物和泡沫
US5830944A (en) Preparation of polymeric polyesterols
JPH0286609A (ja) ポリアクリレートグラフトポリオール分散剤
JPH08259641A (ja) 低粘度ポリマーポリオール、その製造方法、及びポリウレタン発泡材料の製造へのその使用
JPH0551429A (ja) ポリウレタンフオームおよび／またはポリイソシアヌレートフオームのための重合体分散体を含有するポリエーテルポリオール
KR100657874B1 (ko) 폴리머 폴리올 제조용 분산 안정제
JP2805597B2 (ja) 重合体ポリオール組成物およびポリウレタンの製法
JPH07103199B2 (ja) 重合体ポリオール組成物およびポリウレタンの製法
CN112708037B (zh) 一种宽粒径分布聚合多元醇及制备方法与应用
CA2039219A1 (en) Polyethylenically unsaturated monomers in polymer polyol dispersants
JPH09183825A (ja) 低粘度ポリマーポリオール、その製造方法及びポリウレタンプラスチックフォームの製造におけるその使用
JPH10204130A (ja) 低粘度ポリマーポリオール、その製造方法及びポリウレタンフォームを製造するための使用

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040714

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040720

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20041214