JPH0121526B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、磁性粉を結合剤中に分散してなる磁
性層を有する磁気テープ等の磁気記録媒体に関す
るものである。 従来の磁気記録媒体では、磁性層を形成するに
際し、磁性粒子（磁性粉）と結合剤と溶剤とを主
体とする磁性塗料をベースフイルム上に塗布・乾
燥して磁性層を形成している。この場合、磁性塗
料中での磁性粒子の良好な分散は、磁性層形成後
の磁気記録媒体のＳ／Ｎ比、角型比Br／Bm、及
び磁性粒子の充填性の向上につながるので、磁性
粒子の塗料中での分散性の向上が望まれている。
この目的のために、磁性塗料中に分散剤を添加し
たり、磁性粒子の表面を親油性表面に改質処理す
ること等が従来から知られている。従来用いられ
ていた分散剤としては、炭素原子数12〜18個の脂
肪酸、或いはこれら脂肪酸のアルキルエステル、
金属塩、酸アミド、硫酸エステル及びリン酸エス
テルが挙げられ、更にレシチン、高級アルコー
ル、高級アミン等も公知である。又、磁性粒子の
親油性表面への改質処理としては、磁性粒子表面
に存在する水酸基のアルキル化、アルコキシシラ
ン処理、アルキルクロメート処理等が公知であ
る。しかしながら、上記の如き分散剤及び親油性
表面改質は必ずしも良好なものではなかつた。 また磁性粉の重要な特性としては粉落ちが少な
いことが挙げられるが、従来の磁性粉は上記の表
面処理されたものも含めて概して粉落ち量が多
く、実際の使用時に不十分な耐久性しか示さなか
つた。 本発明は、こうした状況において、磁性塗料中
での磁性粒子の分散性の向上を目的とするもので
あり、冒頭に述べた磁気記録媒体において、 (a) 加水分解され易い少なくとも１つの基。 (b) 加水分解され難い上に親油性を示しかつエチ
レン性不飽和炭化水素基を少なくとも１つ有す
る少なくとも１つの基。 が夫々チタンに結合してなるチタン化合物によつ
て前記磁性粉が処理され、前記結合剤がエチレン
性不飽和炭化水素基を少なくとも１つ有してお
り、かつ前記チタン化合物の前記エチレン性不飽
和炭化水素基と前記結合剤の前記不飽和基とが結
合されていることを特徴とする磁気記録媒体に係
るものである。このように構成すれば、特に少な
くとも表面が酸化物となつている磁性粉の表面を
チタン化合物（特にチタニウムアルコラート化合
物）により親油性に改質してその分散性を改善で
きると共に、エチレン性不飽和炭化水素基の結合
によつて磁性粉と結合剤との接着力を向上させ、
耐久性（主として粉落ち）を向上させることがで
きる。 本発明による磁性層の耐久性の向上法は、特に
チタニウムアルコラート化合物にて磁性粒子（特
に、少なくとも表面が酸化物である磁性粒子）の
表面にエチレン性不飽和炭水素基を導入し、この
エチレン性不飽和炭化水素基と結合剤中のエチレ
ン性不飽和炭化水素基とを付加反応により結合し
てなるものである。 現在、磁気記録媒体に使用されている磁性粒子
としては、γ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、γ−Fe₂O₃と
Fe₃O₄の中間の酸化状態の酸化鉄、Co含有γ−
Fe₂O₃、Co含有Fe₃O₄、Co含有のγ−Fe₂O₃と
Fe₃O₄の中間の酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄に
さらに一種以上の金属元素（特に遷移金属元素）
を含有させたもの、あるいは前記酸化鉄にCo酸
化物又は水酸化物を主体とした被覆層を有するも
の、あるいはCrO₂、さらにはその表面を還元処
理してCr₂O₃層を形成したもの等の酸化物系磁性
粒子が公知である。又、Fe、Co、Ni等の金属、
あるいはこれらの合金、さらには一種以上の非金
属元素、金属元素（特に、遷移金属元素）を含む
合金等の合金あるいは金属磁性粒子が公知であ
る。これら磁性粒子は、酸化物に於いては云うま
でもないが、合金、金属粒子に於いても、その表
面はきわめて希な状況下を除いては酸化物層を有
していることは周知である。一方、これら表面酸
化物層は、通常状況下では、吸着水を有すること
も周知である。これら表面酸化物層上の吸着水の
うち、その表面酸化物層上の第一層は酸化物表面
と化学吸着によりきわめて強固に結合し、酸化物
層上で解離し、水酸基として金属イオンに結合す
る。よつて、これら表面水酸基は金属イオンと強
固に結合しており、例えば森本「触媒」18 107
（1976）の総説に述べられているごとく、300〜
400℃の加熱に於いても脱着しないものである。 本発明は具体的には、前述のごとく、磁性粒子
表面に存在する水酸基とチタニウムアルコラート
化合物との反応により、磁性粒子表面を親油性に
改質するとともに、エチレン性不飽和炭化水素基
を磁性粒子表面に強固に結合させ、さらに、有機
結合剤中のエチレン性不飽和炭化水素基と付加反
応させ、実質的に磁性粒子表面と有機結合剤を構
成する高分子鎖とを結合させ、磁性粒子の有機結
合剤中の接着力を向上させて磁性層の強度を向上
させることにより、磁性層の耐久性を向上させる
ものである。本発明に於ける磁性粒子表面の水酸
基とチタニウムアルコラート化合物との反応、お
よびエチレン不飽和和炭化水素基の付加反応は次
のように表現できる。 上記の反応において、チタニウムアルコラート
化合物の末端アルコラートが選択的に加水分解さ
れて磁性粒子の水酸基と結合し、この生成物末端
のエチレン性不飽和基は結合剤中への磁性粉の分
散性向上に寄与していると共に、その反応性によ
つて有機結合剤のラジカルと付加反応を起し易
い。実際には、チタニウムアルコラートで表面処
理された磁性粉をエチレン性不飽和基のある有機
結合剤中に分散させてから、予め添加した重合開
始剤や放射線照射によつて有機結合剤にラジカル
を発生させて上記の付加反応を起させる。この反
応は、重合開始剤使用の場合には磁性塗料の作成
時にゲル化を生じることがあるので、放射線照射
による方が望ましい。 本発明に使用可能なチタニウムアルコラート化
合物は、チタニウム金属の４個の結合のうち、１
〜３個が同一あるいは異なる加水分解性の基（特
にアルコキシ基）であり、残りの３〜１個が同一
あるいは異なる非加水分解性の基であり、かつこ
の非加水分解性の基の少なくとも１個がエチレン
性不飽和炭化水素基を有するものである。上記の
非加水分解性の基とは、100℃より低い中性水溶
液中において加水分解しないことを指し、特にア
シル、アリールオキシ、チオアリールオキシ、ス
ルホニル、スルフイニル、ジエステルピロフオス
フエート、ジエステルフオスフエート等が挙げら
れる。上記アシル基は

【式】で示され、Ｒは １から50（好ましくは５〜25）の炭素原子を有す
る１価の炭化水素基であり、特に、アルキル、ア
ルケニル、アリール、アラルキル、アルカリール
基であり、さらに、ハロゲン、アミノ、エポキ
シ、エーテル、チオエーテル、エステル、シア
ノ、カルボニル、ニトロ基等で置換されているこ
と、あるいは、酸素、イオウ、窒素等の異種原子
の構造内炭素原子との置換も可能である。なおＲ
は、後で列記するようなエチレン性不飽和基を１
つ含む基をはじめ、オレイン酸残基C₁₇H₃₃−（二
重結合１つ）、リノール酸残基C₁₇H₃₁−（二重結
合２つ）、リノレン酸残基C₁₇H₂₉−（二重結合３
つ）、ソルビン酸残基C₅H₇−（二重結合２つ）、ク
ロトン酸残基C₃H₅−（二重結合１つ）であつても
よい。又、上記スルホニル基、スルフイニル基は

【式】

【式】で示され、Ｒは前記のご とき１価の炭化水素基である。又、上記ジエステ
ルピロフオスフエート、ジエステルフオスフエー
ト基は

【式】

【式】で 示され、R₁、R₂は同一又は互いに異なる１価の
炭化水素基であり、それぞれ１〜50（好ましくは
５〜25）の炭素原子を有するものであり、特に、
アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、
アルカリール基であり、さらにハロゲン、アミ
ノ、エポキシ、エーテル、チオエーテル、エステ
ル、シアノ、カルボニル、ニトロ基等で置換され
ていること、あるいは酸素、イオウ、窒素等の異
種原子の構造内炭素原子との置換も可能である。
又、上記アリールオキシ、チオアリールオキシ基
は

【式】

【式】で示される基 本骨格を有し、炭素原子数50以下のものであり、
その基本骨格がアルキル、アルケニル、アリー
ル、アラキル、アルカリール、ハロゲン、アミ
ノ、エポキシ、エーテル、チオエーテル、シア
ノ、カルボニル、ニトロ基等で置換されているこ
と、あるいは酸素、イオウ、窒素等の異種原子の
構造内炭素原子との置換も可能である。 一方、上記加水分解性の基、特にアルコキシ基
は、−Ｏ−Ｒで示され、Ｒは１価の炭化水素基で
あり、１〜15、好ましくは５以下の炭素原子を有
するものであり、特に、アルキル、アルケニル、
アラルキル基であり、さらにハロゲン、アミノ、
エポキシ、エーテル、チオエーテル、エステル、
シアノ、カルボニル、ニトロ基等で置換されてい
ること、あるいは酸素、イオウ、窒素等の異種原
子の構造内炭素原子との置換も可能である。 さらに、上記のチタニウムアルコラート化合物
は、チタニウム金属の４個の結合のうち、１〜３
個の同一あるいは異なる加水分解性の基、（特に
アルコキシ基）と、残りの３〜１個の同一あるい
は異なる非加水分解性の基とより構成され、かつ
この非加水分解性の基の少なくとも１個が少なく
とも１つのエチレン性不飽和基を有するものであ
る。この場合、上記加水分解性の基が複数の場
合、キレート構造型で加水分解性の基が一端に於
いて相互に結合している場合も含む。又、同様
に、加水分解性の基と非加水分解性の基の一端に
於ける相互結合によるキレート構造型化合物、及
び非加水分解性の基の一端に於ける相互結合によ
るキレート構造型化合物も、本発明のチタニウム
アルコラート化合物の概念内である。これらチタ
ニウムアルコラートの一部の例示としては、以下
のごときものがあげられる。 イソプロピルジ（ステアロイル）メタクリルチ
タネート イソプロピルジ（メタクリル）ステアロイルチ
タネート イソプロピルジ（ステアロイル）アクリルチタ
ネート イソプロピルジ（アクリル）ステアロイルチタ
ネート イソプロピルトリ（メタクリル）チタネート イソプロピルトリ（アクリル）チタネート エチルトリ（メタクリル）チタネート エチルトリ（アクリル）チタネート イソプロピルジ（メタクリル）ドデシルベンゼ
ンスルホニルチタネート イソプロピルアクリルジ（ドデシルベンゼンス
ルホニル）チタネート ブチルジメタクリル（ジオクチルホスフエー
ト）チタネート エチルトリ（ビニルフエニル）チタネート ジ（メタクリル）エチレンチタネート ジ（アクリル）エチレンチタネート ステアロイルメタクリルエチレンチタネート ステアロイルアクリルエチレンチタネート ステアロイルメタクリルオキシアセテートチタ
ネート ステアロイルアクリルオキシアセテートチタネ
ート ジ（メタクリル）オキシアセテートチタネート ジ（アクリル）オキシアセテートチタネート 上記のチタニウムアルコラート化合物の製造方
法を以下に例示する。例えば（R₁O−）_4-oTi−（
OOCR₂）_oを合成するには、まず次の反応でTi−（
OR₁）₄を生成させる。 TiCl₄＋4R₁OH→Ti−（OR₁）₄＋4HCl このTi−（OR₁）₄は市販されているので、市販品
を直接使用することもできる。次に、このTi−（
OR₁）₄に脂肪酸を下記のように反応させて、目的
のチタニウムアルコラート化合物を得る。 本発明は、磁性粒子表面を上記チタニウムアル
コラートにて表面処理して磁性粒子表面にエチレ
ン性不飽和炭化水素基を導入し、有機結合剤のエ
チレン性不飽和炭化水素基と付加反応させるもの
であるが、磁気記録媒体の磁気記録層を構成すべ
く適宜添加されかつ表面に活性水素基を有する他
の顔料、例えば帯電防止材あるいは研摩材の表面
処理も上述と同様にチタニウムアルコラートにて
行なわれることが有効である。 本発明の実施においては、磁性粒子表面を上記
チタニウムアルコラート化合物にて表面処理し、
エチレン性不飽和炭化水素基を磁性粒子表面に導
入するものであるが、その場合、磁性粒子及び他
の顔料を含むが結合剤を含まない溶剤中に上記チ
タニウムアルコラート化合物を溶解し、これによ
つて磁性粒子をあらかじめ処理してから、有機結
合剤を入れて磁性塗料を作る方法；あるいは磁性
粒子及び他の顔料と上記チタニウムアルコラート
化合物とを直接に撹拌等で均一に混合し、しかる
後に有機結合剤と溶剤に分散し、磁性塗料を得る
ことが好ましい。さらには、上記のごとく、チタ
ニウムアルコラート化合物で磁性粒子及び他の顔
料を処理した後に、脱離アルコールあるいは未反
応チタニウムアルコラート化合物を除く目的で洗
浄し、しかる後に有機結合剤と溶剤に分散して磁
性塗料を得ることがさらに好ましい。しかし、単
に、従来の分散剤の使用法のごとく、磁性粒子及
び他の顔料と有機結合剤と溶剤と他の成分とを混
合する工程で同時に混入させる方法、あるいは上
記成分の混合中に混入させる等の方法によつて
も、本発明の効果は十分見い出せる。又、本発明
の実施に於いて有効な上記チタニウムアルコラー
ト化合物の使用量は、磁性粒子100重量部に対し
て0.5〜20重量部がよく、より好ましくは1.0〜15
重量部である。 一方、本発明に使用されるエチレン性不飽和炭
化水素基を有する有機結合剤は、高分子鎖の末
端、側鎖、主鎖にエチレン性不飽和炭化水素基を
有する高分子化合物、あるいはエチレン性不飽和
炭化水素基を有しあるいは有しない高分子化合物
と、エチレン性不飽和炭化水素基を有するプレポ
リマーあるいはモノマーとの混合物が使用可能で
ある。末端、側鎖あるいは主鎖にエチレン性不飽
和炭化水素基を有する高分子化合物としては、ポ
リブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体及び
ブタジエンを有する各種共重合体；あるいはアク
リル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、メタ
クリルアミド、アクリルアミド、マレイン酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、フマール酸等の反応性基
を有するエチレン性不飽和化合物にて、ポリウレ
タン、ポリエステル及びその他高分子化合物の末
端及び側鎖を修飾した高分子化合物が使用され
る。一方、エチレン性不飽和炭化水素基を有しあ
るいは有しない高分子化合物とエチレン性不飽和
炭化水素基を有するプレポリマーあるいはモノマ
ーとの混合物を使用する場合、上記高分子化合物
としては、ポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル−
スチレン共重合体、ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ニトロセルロース、セルロースブチレート、
セルロースアセテート、セルロースプロピオネー
ト、ポリエステル、フエノキシ樹脂等が使用可能
である。又、上記エチレン性不飽和炭化水素基を
有するプレポリマーとしては、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、
２，2′−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフ
エニル）プロパン、ポリエチレングリコールジア
クリレート、１，３−ブチレングリコールジアク
リレート、１，６−ヘキサングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
２，2′−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフ
エニル）プロパン、２，2′−ビス（４−アクリロ
キシジエトキシフエニル）プロパン、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールエタン
トリアクリレート、テトラメチロールメタントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラア
クリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、２，３−ジブロムプロピルアク
リレート等が使用可能である。又、上記エチレン
性不飽和炭化水素基を有するモノマーとしては、
スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、エチルスチレン、酢酸ビニル、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、イソ
プロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテー
ト、メチルビニルケトン、メチルイソプロペニル
ケトン、無水マレイン酸、ジメチルマレート、ジ
エチルマレート、ジメチルフマレート、ジエチル
フマレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリロニトリ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブロピルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタク
リレート等が使用可能である。この場合、上記化
合物はその使用状況に於ける蒸気圧につき考慮す
ることを要する。すなわち、磁性塗料として塗布
乾燥して磁性層を形成する場合、溶剤と共沸して
飛散する分量を常に考慮することであり、又、一
方に於いて、溶剤の一部あるいは全部として使用
する可能性も示唆される。又、上記の有機結合剤
は、当業者の設計指針と試行に基づき、適宜選択
され、単独あるいは混合あるいは混合比率の吟味
等を行ない、実施されるものである。 上記の結合剤のうち、水酸基を有する結合剤の
場合はチタニウムアルコラートと反応してしまう
可能性があるので、水酸基のない結合剤を使用す
るのが望ましい。 また磁性塗料を調製する上で使用可能な溶剤と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン；メタノール；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酪酸エチル等のエステル；エチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエ
ーテル；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素；或いはこれらの混合物が挙げられる。また
上述の研摩材として酸化アルミニウム、酸化クロ
ム、酸化シリコンが使用でき、上述の帯電防止材
としてカーボンブラツクが使用でき、更に潤滑剤
として二硫化モリブデン、グラフアイト、シリコ
ーンオイルが使用できる。なお、本発明ではチタ
ニウムアルコラート化合物自体が磁性粉の分散性
を向上させているので、従来のようにレシチン等
の分散剤は使用することを要しない。また本発明
の磁気記録媒体の基体（ベースフイルム）は、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポ
リプロピレン等のポリオレフイン、セルロースト
リアセテートやセルロースジアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリイミド、アルミニウムや銅等の金属、紙
等の非磁性体からなつている。 一方、本発明に於いて、上記チタニウムアルコ
ラートにて磁性粒子表面に導入されたエチレン性
不飽和炭化水素基と、上記有機結合剤のエチレン
性不飽和炭化水素基との付加反応を誘起する手段
としては、熱による方法と電離性放射線による方
法とが実施可能である。熱による方法としては、
適宜熱による反応の進行があるが、急速な反応を
求める場合、フリーラジカル開始剤の使用が好ま
しい。これらフリーラジカル開始剤としては、過
酢酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベン
ゾイルヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロパ
ーオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブチルパ
ーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーアセテー
ト、アゾビスイソブチロニトリル等が使用可能で
あるが、実施に際しては、塗料状態でのゲル化に
対して注意を要する。このような観点より、電離
性放射線を用いる方法が好ましい。本発明のごと
く、多量の願料を有する塗料の塗膜を透過させる
必要上、上記電離性放射線としては、電子線、中
性子線、γ線等が好ましい。又、その照射量は、
１〜10Mradがよく、２〜7Mradがより好まし
い。またその照射エネルギーは、100KeV以上で
あることが好ましい。 その他、本発明実施に於ける材料及び工程は、
従来の磁気記録媒体の製造に於いて当業者にとつ
て公知のものが実施可能である。 以下、実施例に基づき、本発明を詳細に説明す
る。 実施例 １ 次の組成物を調製した。 γ−Fe₂O₃針状磁性粉末〔粒子寸法（長軸）0.2〜
0.4μ、針状比＝８〜10、σ_s＝73.0emu／ｇ、比表
面積23.8m²／ｇ〕 100重量部 チタニウムアルコラート化合物〔イソプロピルジ
（ステアロイル）メタクリルチタネート〕
５重量部 トルエン（溶剤） 80重量部 上記の組成物をボールミルに入れ、15時間混合
分散させ、ついで下記組成の結合剤溶液を加え、
引き続き24時間ボールミルにて混合した。 熱可塑性ポリウレタン樹脂（エステン5702；ビ
ー・エフ・グツドリツチ社製） 13.5重量部 シクロヘキサノン（溶剤） 120重量部 さらに、塗布１時間前に、アクリル系プレポリ
マーのトリメチロールプロパントリアクリレート
を6.0重量部加えて混合し、磁性塗料を得た。こ
の磁性塗料を、厚さ20μｍのポリエステルフイル
ムに、乾燥後の塗膜厚6μｍとなるごとく塗布し、
磁場配向処理後、乾燥して磁気テープを得た。得
られた磁気テープに、150KeV、5Mradの電子線
を照射した。 得られた磁気テープの特性は、飽和磁束密度
（Bm）1420ｇauss（カレンダー処理なし。以下の
値はすべてカレンダー処理なしの値である。）、角
型比（Br／Bm）0.83、抗磁力（Hc）372Oeであ
つた。又、ラツピングテープ上を10回走行させた
後の粉落ち量は、0.48mgと非常に少なかつた。 実施例 ２ 次の組成物を調製した。 γ−Fe₂O₃針状磁性粉末（実施例１のものと同
じ） 100重量部 チタニウムアルコラート化合物〔イソプロピルジ
（メタクリル）ステアロイルチタネート〕
５重量部 トルエン（溶剤） 80重量部 上記の組成物をボールミルに入れ、15時間混合
分散させ、ついで下記組成の結合剤溶液を加え、
引き続き24時間ボールミルにて混合した。 熱可塑性ポリウレタン樹脂（エステン5702：ビ
ー・エフ・グツドリツチ社製） ８重量部 ブタジエン−アクリロニトリル共重合体（ハイカ
ー1432：ビー・エフ・グツドリツチ社製、ブタジ
エン：アクリロニトリル＝67：33） ６重量部 シクロヘキサノン（溶剤） 120重量部 さらに、塗布１時間前に、アクリル系プレポリ
マーのトリメチロールプロパントリアクリレート
を5.0重量部加えて混合し、磁性塗料を得た。こ
の磁性塗料の塗布及び電子線の照射は、実施例１
と同様であつた。 得られた磁気テープの特性は、飽和磁束密度
（Bm）1510ｇauss、角型比（Br／Bm）0.82、抗
磁力（Hc）368Oeであつた。又、粉落ち量は0.39
mgと少量であつた。 実施例 ３ 実施例１におけるチタニウムアルコラート化合
物を、イソプロピルジ（アクリル）ステアロイル
チタネートに変えて、実施例１と同様に磁気テー
プを製作した。得られた磁気テープの特性は、飽
和磁束密度（Bm）1480ｇauss、角型比（Br／
Bm）0.82、抗磁力（Hc）366Oeであつた。又、
粉落ち量は0.42mgと少量であつた。 比較例 １ 実施例１におけるチタニウムアルコラート化合
物をイソプロピルトリ（ステアロイル）チタネー
ト

【式】に変えて、 実施例１と同様に磁気テープを製作した。得られ
た磁気テープの特性は、飽和磁束密度（Bm）
1450ｇauss、角型比（Br／Bm）0.83、抗磁力
（Hc）371Oeであつた。又、粉落ち量は0.62mgに
増加した。 比較例 ２ 実施例１におけるチタニウムアルコラート化合
物を大豆粗製レシチンに変えて、実施例１と同様
に磁気テープを製作した。得られた磁気テープの
特性は、飽和磁束密度（Bm）1290ｇauss、角型
比（Br／Bm）0.81、抗磁力（Hc）355Oeであつ
た。又、粉落ち量は0.58mgと多かつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 磁性粉を結合剤中に分散してなる磁性層を有
   する磁気記録媒体において、 (a) 加水分解され易い少なくとも１つの基。 (b) 加水分解され難い上に親油性を示しかつエチ
   レン性不飽和炭化水素基を少なくとも１つ有す
   る少なくとも１つの基。 が夫々チタンに結合してなるチタン化合物によつ
   て前記磁性粉が処理され、前記結合剤がエチレン
   性不飽和炭化水素基を少なくとも１つ有してお
   り、かつ前記チタン化合物の前記エチレン性不飽
   和炭化水素基と前記結合剤の前記エチレン性不飽
   和炭化水素基とが結合されていることを特徴とす
   る磁気記録媒体。