JPH01216902A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、除草剤組成物に関するものである。

更に詳しくは、本発明は一数式ＣＩ）、但し式中、Ｒ及
びＲ１はそれぞれ低級アルキル基を示し、Ｒ”は水素原
子または低級アルキル基を示し、そしてＸは水素原子ま
たはハロゲン原子を示す、で表わされる２−ニトロ−５
−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体
から選ばれる１檀以上の化合物と１．１′−ジメチル−
４，４′−ビピリジニウムジクロライド（以下パラコー
トと略記することがある）とを有効成分として含有する
ことを特徴とする除草剤組成物に関するものである。

本発明の除草剤組成物は、低減さ九たパラコートの有効
便用梨型で、極めて殺草スペクトラムの広い、かつ相乗
的殺草効果の高い、茎葉処理型の非選択性除草剤である
。

先行技術 本発明の除草剤組成物の有効成分の一つである、一般式
（Ｉ） 但し式中、Ｒ及びＲ１はそれぞれ低級アルキル基を示し
％　Ｒ”は水素原子または低級アルキル基を示し、そし
てＸ＃ｉ水素原子またはハロゲン原子を示す、で表わさ
れる２−ニトロ−５−（を換ピリジルオキシ）ベンゾヒ
ドロキシム酸誘導体は、文献未記載の新規な化付物であ
り、特願昭６２−１７３８８８号として先に出願してｈ
る。

本発明に使用される他の成分である１、１′−ジメチル
−４，４′−ビピリジニウムクロライド（以下パラコー
トと略記することがある）は、オランダ画特許第６６０
３３４６号明細書、特公昭４３−２９１４０号公報等で
公知の化せ物である。

発明が解決しようとする諌題 パラコートは既に有用な茎葉処理による非選択除草剤と
して知られてｂるが、残念なことに急性毒性が強く、使
用する場合には事故防止のため、細心の注意と対策が必
要であるが、不慮の事故が頻繁に発生している。このた
めパラコート単剤用する場合の有効便用薬量の低減が切
望さ几ている。

更にパラコートは殺草スペクトラムが狭く、重要雑草で
あるタデ科雑草等に効果が劣る。また、パラコートは抑
草期間が億めて短かく、農薬の使用回数を増やさねばな
らず、このため土壌中農薬残留量の増加、除草剤使用コ
ストの増加等の問題を有する。

発明の効果 本発明の除草剤組成物は１茎葉処理型の非選択性除草剤
であり、バラコートの有効便用１１−大巾に低減化する
ものである。かつ、併用する前記一般式ＣＩ）で表わさ
れる化＠物の有効便用薬量も極めて低薬量で、優れた殺
草効果を相乗的に示すものである。更に本発明の除草剤
組成物は、広い殺草スペクトラムを有し、パラコート単
剤で活性の劣る問題雑草のタデ科雑草等にも強い活性を
示す。

また、抑草期間がパラコート単剤に比べて長く、農薬の
使用回数の低減を実現できる。

発明の詳細な説明 本発明に使用する前記一般式（Ｉ）で表わさ几る新規化
合物に関しては、特願昭６２−１７３８８８号明細誉に
詳しく記載しであるが、その要部を述べると以下の通り
である。

前記一般式＜１）で表わさｎる＃現なピリジルフェニル
エーテル誘導体におｈてＸのハロゲン原子としては、た
とえばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素が挙げられる
。これらの中でもフッ素、塩素が好ましい。

８１％Ｒ２およびＲにおける低級アルキル基としては、
炭素数１〜５の低級アルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル
、Ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−アミル等が例示できる
。

上記一般式（Ｉ）で表わさ几る化合物は、立体異性体（
ｓｙｎ型及びａｎｔｉ型）及び光学異性体の形であるこ
とができ、これら異性体の形の一般式（Ｉ）化付物は、
本発明の範囲内にあること全理解すべきである。

これら例示の中で、好筐しい一般式（ｒ）化付物の例と
して％　Ｒ”がメチル基、Ｒ’が水素原子またはメチル
基で、ＲがＣ，−Ｃｓ　の低級アルキル基でろる化合物
を挙げることができる。

前記式（Ｉ）で表わさｎる化合物は、たとえば、下記に
示す方法等によシ裂造することができる。

ＯＲ’ Ｌｕｌｌ） ＯＲ” （Ｉｔ） 〔式中、Ｘ、　Ｒ１、Ｒ２およびＲは一般式（１）につ
いて前記したと同義であり、Ｘ″はノ・ロゲン又は基−
０８０２Ｒ’　（Ｒ″は置換もしくは非置換のアルキル
基、フェニル基、アルコキシ基）全表わす。〕 この態様によ几ば、２−二）ロー５−（置換ピリジルオ
キシ）安息香酸（ＩＩＩ）　を常法により、たとえば塩
化チオニル等で酸塩化物とした後、たとえば有機溶媒中
、塩基の存在下で〇−置換ヒドロキシルアミン類と反応
させてヒドロキサム酸誘導体（ＩＩ）を得ることができ
る。

反応に際して、塩化チオニルの使用量Ｉ／ｉ適当に選択
変更できるが、式（ｍ）化合物に対して例えば１〜１０
当量の如き使用量を例示できる。反応温度も適宜に選択
でき、たとえば室温〜８ｏ℃の如き温度を例示すること
ができる。形成された酸塩化物と〇−置換ヒドロキシル
アミン類の反応に際して、〇−置換ヒドロキシルアミン
類の使用量はｉ４当に選択変更でき、たとえは１〜３当
賞の如き使用量を例示できる。塩基の量も適宜に選択で
き、たとえば１〜３当量の如き使用量を例示できる。

この際、反応温度としては、例えば室温から１００℃の
如き温度を例示できる。

使用する溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類；アセトン：アセトニトリル；ジメチルホル
ムアミド；ジメチルスルホキシド：等の有機溶媒の一樵
もしくはそれ以上およびこ几らの溶媒と水の混会溶媒を
例示できる。

また上記塩基の例としては、ピリジン、トリエチルアミ
ン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ムなどを例示することができる。

この様にして得られる〇−置換−２−ニトロー５−（置
換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体（ＩＩ
）とアルキル化剤（［Ｖ）又＃１ＣＨ２Ｎ！’ｔ　有機
溶媒中、塩基の存在下又は非存在下で反応させて本発明
除草剤で用いるヒドロキシム酸誘導体＜ｒ＞　’ｉｔｓ
造することができる。

反応は化付物（１１）に対して化付物（ＩＩＩ）又はＣ
Ｈ２Ｎ、を例えば１〜３モル当量、好ましく／ｆｉ１〜
１．５モル当譬用いて、たとえば水冷下乃至溶媒の還流
温度で、好ましくは室温乃至８０℃付近の温ｊ建で、０
．５乃至２０時間の如き条件で行うことができる。この
反応において使用する溶媒としては、例えばメタノール
、エタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン；アセト
ニトリル：ジメチルホ化ムアミド；ジメチルスルホキシ
ド；等の有機溶媒およびこｎらの溶媒と水の混曾溶媒を
例示できる。

上記反応に用いる塩基としては、たとえばピリジン、ト
リエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムエチレート
、水素化ナトリウム等が例示できる。脱酸剤を化付物（
１ｖ）に対して例えば１〜３当量、好ましくは１〜１．
５当量用いることができ、反応を好収率で行うことがで
き好まし込。

又、アルキル化剤としてＣＨ，Ｎ、　ｔ−用いて、この
反応を実施する際には塩基を使用する必要はな−。

又、反応を２相系中で行う場せ１、テトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラブチル了ンモニクムプロマイ
ド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド等の四
級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウムブロマ
イド等の四級ホスホニウム等の相間啓開触媒を化合物（
ＩＶ）に対して例えば１〜５０ｗｔ優、好ましくは５〜
３０ｗｔ傷用いて行う手ができる。

反応終了後は、例えば、反応混付物を水中にあけ有機溶
媒で抽出、ｐ４結晶、カラムクロマト等の常法に従って
処理することにより、一般式（１）で表わさｎる化合物
を単離することができる。

次に一般式Ｕ）で表わされる化合物の仕成例について述
べる。

＠成例１．〔メチル０−メトキシカルボニルメチル　５
−（３−クロロ−５−トリフルオａメチル−２−ピリジ
ルオキシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメート（化合
物Ａ３２）の製造〕５−（３−クロロ−５−）　ＩＪフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−２−ニトロ安息
香酸３６゜２　ｔ　（０，１０モル）ｔ−塩化チオニル
３６．２−に溶解し、１．５時間加熱還流する。過剰の
塩化チオニルを留去し、酸塩化物を得る。

アミノオキシ酢酸メチルエステル１０．５９　（０゜１
モル）、トリエチルアミン１０．１　？　（０，１モル
）、乾燥エーテル３００−の溶液に、水冷攪拌下、先に
得られ皮酸塩化物のエーテル１５０−溶液を約２０分間
で滴下する。その後、水冷下で３０分、呈温で１．５時
間攪拌する。反応液を３００−の氷水に注さ゛、酢酸エ
チル２００−で３回抽出し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸
マグネシウムで乾燥する。

乾燥剤′に濾別後、溶媒を留去し得らｎた固体をトリエ
ンより再結晶して、メトキシカルボニルメチル　５−（
３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオ
キシ）−２−ニトロベンゾヒドロキサメート３７．２　
ｆを得た（収率８２．７％）。

上記に得らｎたヒドロキサメート３７．２　ｔ　ｆエー
テル７０―、テトラヒドロ７ラン７０−の混せ溶媒に溶
ＭＬ、水冷攪拌下、Ｎ−ニトロソメチル尿素２４．８　
ｆ　（０，２４１モル）から調製したジアゾメタンのエ
ーテル３００ｄ溶液を約４０分間で滴下する。その後、
約３０分間水冷下で攪拌する。

過剰のジアゾメタンを酢酸で分解し、溶媒を留去し、得
られた固体をメタノールから再結晶して目的の化合物Ａ
　３２　（ｓｙｎ　ｆＪ　）を得た（　２７．Ｏｆ、収
率７０．４係）。７１．０〜７３．０℃。

上記化仕物屋３２　５．０ｒｉ）ルエン２００１Ｍ１に
溶解し、窒素ガスをバブリングし脱気した後、高圧水銀
灯（理工科学産東ＵＶＬ−１００９）で３時間元照射し
た。溶媒を留去し残渣全カラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル−〇−ヘキサンー酢酸エチル２：１）で精製し
目的の化合物Ａ　　３２の異性体（ａｎｔｉｑ　）　’
ｌ得た（　３．５　ｆ、収率７０．０係、ｍｐ　８４．
５−８５．５）。

せ成例２．〔エチル　０−メトキシカルボニルメチル　
５−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメート（化
合物ム　５３）の製造〕合成例１と同様にして得られた
ヒドロキサメート２．２５　ｔ　（５ミリモル）、無水
炭酸カリウム０．８３　Ｆ　（６ミリモル）、ＤＭＦｌ
ｏ−の懸濁溶ｇ　ｋ　％　ｂ　ｓ〜６７℃に加ＭＬ、ｐ
　−トルエンスルホン酸エチルエステル１．２　ｆ　（
６ミリモル）ヲ約１５分で滴下する。その後同温度で１
時間攪拌する。反応混合Ｗｔ−約１５０−の氷水に注ぎ
、酢酸エチル３０−で２回抽出し、飽和食塩水で洗浄後
、硫酸マグネシウムで乾燥する。乾燥剤全濾別後、溶媒
留去し得られる油状物質をカラムクロマトグラフィー（
シリカゲル−ｎ−ヘキサン−酢酸エチル４：ｌ）で精製
し、目的の化仕物屋　５３（ｓｙｎ型）ｔ−得た（　１
．４　ｆ、収率５８．５％）。

１１Ｄ　−１，５３５９゜ 上述の仕底例と同様な手法で会成さ九た一般式（１）で
表わされるピリジルフェニルエーテルＭ導体を表１に示
す。

表　１ ＸＲ”Ｒ”Ｒ物性値 ２、　　ｆ（Ｃ）Ｉ！　　ＨＣ，Ｈｓ ３、　　ＨＣＨｌＨ”−ｃ３Ｈｔ ４、　　ＨＣＨ８）Ｉ　　　ｌ−Ｃ３ｆ−１゜５−　　
ＨＣＨＩ　　Ｈｎ　Ｃ４Ｈ９ｍ９．５５−０〜５６−０
℃（ａｎｔｉ） ６、　　ＨＣＨ，Ｈ１−ＣＪｓ ’ｔ、　　）ｌ　　ＣＨｘ　　Ｈ５−ｃ４ｕ。

８、　　ＨＣＨ８Ｈｔ−Ｃ４Ｈ。

９．　　ＨＣＨｓ　　　Ｈｎｃｓｆ（Ｉｌｌｏ、　　Ｈ
ＣＨｌ　　　Ｈ１−ＣｓＨｕｌｌ、　　ＨＣＨｓ　　　
ＣＨ，ＣＨ。

１２、　　ＨＣＨａ　　　ＣＨｓ　　Ｃ，Ｈｅ１３、　
　ＨＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　”　Ｃ５Ｈｔ１４、　　Ｈ
ＣＭ、　　　ＣＨ，ニーｃ、ｎ。

１５、　　ＨＣＨｓ　　　ＣＨｘ　　ｆｌ−Ｃａ　Ｈｅ
１６、　　ｆ（ＣＨｓ　　　ＣＨａ　　ｔ−ＣａＨｅ１
７、　　ＨＣｋｂ　　　ＣＨＩ　　ｎ　　ＣｓＨ。

ｌｓ、　　ＨＣＨ，Ｃ，Ｈ，ＣＨ３ １９、）Ｉ　　ＣＨ，Ｃ，Ｈ，Ｃ２Ｈ。

２０、　　ＨＣＨｓ　　　Ｃ２Ｈ５ｎ　Ｃ２Ｈ５２７、
ＨＣＨ３Ｃ２Ｈ６ｎ−Ｃ，Ｈｇ ２２、　　ＨＣｔＨｓ　　）：Ｉ　　　ＣＨｓ２３、　
　ＨＣ２Ｈ５Ｈｅ２）ｉｓ ２４、　　ＨＣ２Ｈ，Ｈｎ−ｃ、Ｈ。

２５、　　Ｈｔ−ｃ、Ｈ，ＨＣＨｓ ２６、　　ｋｌ　　Ｉ　　Ｃ”ｔ（７ＨＣ２Ｈ５２７、
Ｈ凰−Ｃ３Ｈ７Ｈローｅ４Ｈ。

２８、　　ｆ（ＣｚＨ，ＣＦＬ　　Ｃ）ｉｓ２９、　　
ＨＣ，Ｈ，ｃＨ，ｎ−Ｃ４）Ｉ。

３０、　　Ｈｉ−Ｃ，Ｈ，ＣＨ，ＣＨ。

３１、　　Ｈｉ−Ｃ，Ｈ７ＣＨ，ｎ−Ｃ４Ｈ。

（ａｎｔｉ） ３８、　　ＣＩ　　ＣＨｓ　　　　Ｈｓ−Ｃ，ｆ（。

３９、　　Ｃｉｔ　　ＣＨ，Ｈｔ−Ｃ＜Ｌ４１、　　α
　ＣＨ，）ｉ　　　ｔ　−Ｃ，）１１゜４２、　　ＣＩ
　　ＣＨ，ＣＨ３ＣＨｌｎ”ｐ’１．５３２８（ｓｙｎ
）４３、　　ＣＪ？　　ＣＨ３ＣＨ，Ｃ２Ｈ。

４４、　　ＣＩ　　ＣＨｌ　　　ＣＨｓ　　”　Ｃ３Ｈ
７４５、ＣＩ　　ＯＨ，ＣＨｌｉ　−Ｃ３Ｈ。

４６、　　ＣＩ　　ＣＨｓ　　　　ＣＨＩ　　ｎ−Ｃａ
Ｈｅ４７、　　ＣＩ　　ＣＨＩ　　　ＣＨｌ　　ｔ−Ｃ
４Ｈｇ４８、　　ＯＡ’　　ＣＨ３ＣＨ１ｎ−ＣｓＨｌ
。

４９、　　ＣＡ’　　ＣＨ，Ｃ，Ｈｌｌ　　ＣＨ。

５０、　　ＣＩ　　ＣＨＩ　　　Ｃ２Ｈａ　　ＣｚＨｓ
ｓ　ｉ、　　ＣＩ　　ＣＨ，Ｃ，Ｈ，ｆｌ−ｃ３）ｆ。

５２、　　ＣＩ　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ｎ−ｃ４ａ。

５３、　ＣＩ　Ｃ２Ｈｉ　　ＨｃＨ，４・１ｌ−５３５
９（Ｓｙｎ）５４、　　ＣＩ　　Ｃ２Ｈ６ＨＣｚＨｓｓ
５、ＣＩ　　Ｃ２ＨＩＩ　　　Ｈ１ｌ−Ｃ４Ｈｓ５６、
　　Ｃ１ｉ−Ｃ，Ｈｔ　ｆ−Ｉ　　　Ｃ）ｉ、　　　ｎ
２Ａ・１１．５３３６（ｓｙｎ）５７−　　ＣＪ　　ｉ
−ｃ、ａ、　　Ｈｃ、ａ。

５８、　　ＣＪ　　ｔ−ｃ、ａ、　Ｈｎ−Ｃ４Ｈ。

５９、　　ＣＩ　　Ｃ２Ｈ，ＣＨｓ　　ＣＨ１６０、Ｃ
Ｉ　　Ｃ２Ｈ＠　　　ＣＨｓ　　ｎｃ、ａ。

６１、　　Ｃ１ｉ−Ｃ，Ｈ，ＣＨ，ＯＨ。

６２、　　ｃｉｔ　　１−Ｃ３Ｈ，０Ｍ３ｎ−ｅ、Ｈ。

６３、　　Ｆ　　ＣＨ，ＨＣＨ３ ６４、Ｆ　　ＣＨｓ　　　　ＨＣ１Ｈ６６５、Ｆ　　Ｃ
Ｈｓ　　　　Ｈｎ　Ｃ５Ｈｔ６６、　　Ｆ　　ＣＨ，Ｈ
ｉ−ｃ、Ｈ。

６７、　　Ｆ　　ＣＨｓ　　　　Ｈｎ−Ｃ４Ｈ。

６８、　　Ｆ　　ＣＨＢ　　　　ｆ（１−０４Ｈｅ６９
、　　Ｆ　　ＣＨ，Ｈｓ−Ｃ，Ｈ。

上記化合物の中でもＸが（：Ｊ、Ｒ”がＣＨいＲ２がＨ
でありＲが低級アルキルであるものが好ましく、特にＲ
がＣＨｊ又はＣＨ２Ｃ）（、であるものが好ましい。

本発明の除草剤組成物の他の有効成分は、公知方法で製
造できる、１．１’−ジメチル−４，４′−ビピリジウ
ムジクロライド（パラコート）である。

本発明の除草剤組成物は、非農耕地及び農耕地に生育す
る諸雑草を防除できる。例えば、ノビエ、メヒシバ、エ
ノコログサ、オヒシバ、スズメツヒエ、スズメノカタビ
ラ、ヒス類、タテ類、アカザ、シロザ、イチビ、アサガ
オ類、オナモミ、ブタフサ、スペリヒュ、アメリカセン
ダングサ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、イヌホ
ウズキ、アメリカキンゴジカ、カタバミ、シロパナヨウ
シュチョウセンアサガオ、ハコベ、ノミノフスマ、ツメ
フサ、ナズナ、タネツケパナ、ヤエムグラ、ホビー、カ
ミツレ、エゾノキツネアザミ、マリーゴールド、ホトケ
ノザ、イヌノアグリ、ヒメジョン、ヒメムカシヨモギ、
アレチノギク等の陸生の狭葉及び広葉雑草を防除できる
。更に、ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、アゼナ、ミゾ
ハコベ、キカシグサ、ホタルイ、マツバイ等の水生の狭
葉及び広葉雑草も防除できる。

本発明の除草剤組成物の使用場面は、非農耕地は勿論の
こと、有用植物の茎葉に薬剤が接触しないように工夫さ
れた処理方法（［）ｉｒｅｃｔ　５ｐｒａｙ　）でもっ
て使用することができる。

不発明の除草剤組成物は、活性成分を公知の液体希釈剤
からなるキャリヤーと該活性取分の乳化、分散、湿潤、
拡展、結付、崩壊性調節、有効成分安に化、流動性改良
、防Ｎ等の目的で界面活性剤その他の菊助剤を使用して
、通常農薬と９して用いられでいる製剤形態、例えば乳
剤、水利剤又はクロアプル剤に調整して使用される。ま
た他の農薬、たとえば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草
剤、植物生育調節剤及び肥料、土壌改良剤等と混せまた
は併用して使用することができる。

上記液体希釈剤としては、クロシン、鉱油、スピンドル
油、ホワイトオイル等のパラフィン系もシくハナフテン
系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
：四塩化炭素；クロロホルム、トリクロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、Ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化
水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン
等のケトン類：酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリ
コールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、
マレイン酸ジプチル、コハク酸ジエチル等のエステル類
；メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールエ
チルエーテル、エチレンクリコールフェニルエーテル、
ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリ
コールブチルエーテル等のエーテルアルコール類ニジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒
あるいは水等があげらｎる。

使用さ几る界面活性剤の例としては、非イオン性、陰イ
オン性、陽イオン性および両性イオン性のいず几のもの
をも使用しうるが、通常は非イオン性および（まｆｃは
）陰イオン性のものが使用される。適当な非イオン性界
面活性剤としては、たとえばラウリルアルコール、ステ
アリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコ
ールにエチレンオキシドを重合付加されたもの；イソオ
クチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェ
ノールにエチレンオキシドｔ￥ｉｆ付加させたものニブ
チルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフ
トールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸に
エチレンオキシドを重合付加させたもの：ステアリルり
ん酸、ジラウリルりん酸等のモノもしくけジアルキルり
ん酸にエチレンオキシドを重付付加させたもの；ドデシ
ルアミン、ステアリン酸アξド等のアミンにエチレンオ
キシドを重合付加させたもの；ソルビタン等の多価アル
コールの高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキ
シドを重合付加させたもの：エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドを重合付加させたもの等があげらえる。適
当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえばラウリル
硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミ
ン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオ
クチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンスルホ
ン酸ナトリウム等のアルキルスルホンａｍ；　イソグロ
ビルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アリールスルホン酸塩等があげられる。

さらに本発明の除草剤組成物の製剤の性状を改善し、除
幕効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミ
ン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化付物
や他の補助剤を併用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤Ｆｉ製剤の剤型、適用場
面等を考慮して、目的に応じてそれぞ九単独あるいＶｉ
岨甘せぜて適宜使用できる。

この様にして得られた各謹製剤形に於ける本発明除草剤
組成物の有効成分含有率は製剤形により種々変化するも
のであるが、たとえば一般式（Ｉ）で表わされる化付物
及びパラコートのせ計雪で０．１〜９９重量冬、好まし
くは１〜８０重重係である。

乳剤は、たとえば有効成分化付物を通常１〜３０１ｊＬ
′ｊｋ％含肩しており、こルに約５ないし２０重ｔ％の
乳化剤が含まｎ１残部は液体担体であり、必要に応じて
防錆剤が加えられる。

水利剤は、たとえば有効成分化付物を通常２５〜８０重
を傷含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必
要に応じて保護コロイド剤、チキソトロブー剤、消泡剤
等が加えられる。

フロアブル剤は、たとえば有効成分化付物を通常１〜３
０重を優含有しており、これに約５〜２０重量鳴の界面
活性剤が含まｎ％残部は水、有機溶剤、消泡剤、増粘剤
、凍結防止剤、防鳥剤等が必要により加えられる。

本発明の除草剤組成物は、上記一般式（１）で表わされ
る化せ物の１ｍ１以上とパラコートとＫＷ効酸成分して
含Ｍするが、その使用割合は、バラコート１重量部当９
０．０５重量部以上、好ましくは０．１重量部以上使用
するとパラコートの有効便用薬量の低減化が効果的に行
える。更には、パラコート１虚量部当り０．０５〜７重
量部、好ましくは０．１〜５重童部、特に０．２〜１重
量部配せするのが好ましい。一般式（１）で辰わさ几る
化付物の有効便用薬量としては１０　？　／ｈａ以上、
１０００ｆ／ｈａ程度まで、好ましくは４０〜４００　
ｆ７ｈａである。

上記使用割合の範囲で本発明の除草剤組成物を調製し、
施用するのが、本発明に使用される一般式（Ｉ）で表わ
さｎる化付物およびパラコートの相乗的殺草効果が特に
大きく現われ、またパラコートの有効便用薬量の低減も
大きく好ましいものである。勿論、目的とする雑草の種
類、生育段階、施用場所、施用時期、天然等により適宜
に選択変更できる。

次に、本発明の除草剤組成物の製剤例の数態様を示す。

下記製剤例中の「部」は重ｉ／Ａ−基準である。

製剤例１　乳剤 化せ物４３２　５部、ポリオキシエチレンスチリルエー
テル３部、アルキルベンゼンスルフォン酸す）　ＩＪウ
ム２部及びキシレン１０部の均−混合溶液をバラコート
２４重ｔ％水溶液７０部中に加え、ホモジナイザー（回
転数２５，０００　ｒｐｍ　）で約２０分間１甘攪拌し
均一な乳濁液を得たのち、こｎにプロピレングリコール
１０ｆＲ５’ｔ７１０え、よく振とうして乳剤を得た。

展剤例２　水和剤 パラコート２４％水溶液８３．３部とアルキルフェニル
エーテル３部を、ホワイトカーボン２６部とクレー３９
部の混合物中に滴下し、よく混合した後、これｔ−５０
℃で温風乾燥した。更に化合物ム３３を１部とポリオキ
シエチレンアルキルアミン２部を加えよく攪拌混合し、
続いてジェットミル（アルビネ社裂）にて微粉砕し水利
剤を得た。

製剤例３、フロアブル剤 化付物ム３５を５部、パラコート２０部、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル２部、ジアルキルスルフ
オサインネート３部、１％ＣＭＣ２０部、プロピレング
リコール１０部及び水４０部を混甘し、湿式のボールミ
ルにて粉砕し、フロアブル剤を得た。

試験例１部茎葉処理による除草効果試験メヒシバ（Ｘ高
約４０ｃｍ）、エノコログサ（草高約４０　ｃｍ　）、
オオイヌタデ（草高約５０ｃｒＲ）の均一に生えた　場
を１＋＋ｓと２ｍに区切り試験区とした。

薬剤処理は、展剤例２に準じて作成した水利剤を表１に
示した有効成分量になる様に、展着剤として［サーファ
クタントＷＫＪ（花王社Ｍ）”ｒＯ，２５’ｌ含む水に
希釈し、１０００１７ｈａ　相当の散布水量にて茎葉に
均一に散布した。

薬剤散布を行ってから１週間後、２週間後、４週間後及
び８週間後に、各雑草への除草効果を、下記の基準に従
って判断し、その結果を表２に示した。

評価基準（１１段階）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 但し式中、Ｒ及びＲ＾１はそれぞれ低級アルキル基を示
   し、Ｒ＾２は水素原子または低級アルキル基を示し、そ
   してＸは水素原子または ハロゲン原子を示す、 で表わされる２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）
   ベンゾヒドロキシム酸誘導体から選選ばれる１種以上の
   化合物と１，１′−ジメチル−４，４′−ビピリジニウ
   ムジクロライドとを有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤組成物。