JPH01219701A

JPH01219701A - 合成樹脂製レンズ

Info

Publication number: JPH01219701A
Application number: JP63044961A
Authority: JP
Inventors: Takeaki Iriyou; 毅明井領; Yoshio Sano; 良夫佐野; Satoshi Kubota; 聡久保田; Junji Kawashima; 川嶋　淳史
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1988-02-26
Filing date: 1988-02-26
Publication date: 1989-09-01
Anticipated expiration: 2013-02-25
Also published as: JP2718051B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、表面に耐摩耗性に優れた合成樹脂によるハー
ドコート層及び無機物からなる反射防止膜をもうけた比
較的屈折率の高い合成樹脂製レンズに関する。

〔従来の技術〕

合成樹脂製レンズ、特にジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）樹脂レンズは、ガラスレンズに比較
し、安全性、易加工性、ファツション性などにおいて優
れており、また近年反射防止技術、ハードコート技術、
ハードコート十反射防止技術の開発に伴い、急速に普及
している。眼鏡レンズのプラスチック化は、より高級レ
ンズ、即ち、高屈折率樹脂材料による薄型プラスチック
レンズへの要望を高めており、い（つかの技術提案がな
されている。

例えば、特開昭５４−４１９Ｅｉ５のジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）とベンジルメタクリレ
ートの共重体の例、特開昭５４−７７６８６のジエチレ
ングリコールビス（アリルカーボネート）と４−ヨード
スチレンの共重合体の例、特開昭５８−１５５１３のジ
アリルイソフタレートまたはジアリルラレフタレートと
メチルメククリレートブレボリマーの共重合体の例があ
る。

さらに、特開昭５５−１３７４７のビスフェノールＡジ
メタクリレートと７エニルメタクリレートあるいはベン
ジルメタクリレートの共重合体の例、特開昭５７−５４
９０１、特開昭５８−１８Ｅ３０２のスチレン系モノマ
ーと核ハロゲン置換芳香環を存するジ（メタ）アクリレ
ートとアリル化合物あるいはジ（メタ）アクリレートと
の共重合体がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、前述の従来技術では、特開昭５４−４１９６５
、特開昭５４−７７６８８、特開昭５８−１５５１３の
場合は、反応性の異なるアリル基と（メタ）アクリル基
あるいはビニル基を反応させているため、反応速度の速
い（メタ）アクリル基あるいはビニル基が先に重合し、
反応速度の遇いアリル基が後から重合するために、共重
合しないばかりではなく、アリル化合物が完全に重合せ
ず、耐溶剤性を低下させる原因となる。

また、特開昭５５−１３７４７、特開昭５７−５４９０
１、特開昭５８−１８６０２の場合は、反応性の（メタ
）アクリル基とビニル基の反応であるものの、反応が速
いため、キャスティング条件の制御が難しく、レンズ内
部や表面に歪が発生し、光学的な欠陥を生じやすいとい
う欠点を存している。また、以上の例の中で、主成分と
して単官能モノマーを用いたものの場合は、モノマーが
完全に重合してポリマー鎖中へ組み込まれることは不可
能であるため、未反応上ツマ−による耐熱性や耐溶剤性
への悪影響が考えられる。

以上のように、従来の技術では、レンズの品質、製造工
程などに課題があった。

そこで本発明は、以上のような課題を解決するもので、
その目的とするところは、比較的屈折率が高（、成形が
容易で看色が少なく、かつ、耐久性を向上させた合成樹
脂製レンズを提供することである。更に詳しくは、比較
的反応速度が連く、反応制御をしやすい、また耐久性や
レンズとしての諸性性に優れたレンズを用い、その表面
に表面反射が少なく耐摩耗性に優れた被膜を設けた一般
普及性の高い合成樹脂製レンズに関するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の合成樹脂製レンズは、下記のＡおよびＢを主成
分とするコモノマーを共重合して得られた合成樹脂製レ
ンズ表面に、下記のＣを主成分とする０、１〜２μｍの
膜厚の樹脂薄膜をもうけ、その表層にＤおよびＥを主成
分とする組成物を加熱硬化させてなる１〜１０μｍの膜
厚のシリコン系硬化被膜をもうけ、更に、その表層に無
機化合物からなる反射防止届をもうけたことを特徴とす
る。

Ａ、一般式が〔１〕で示される１種以上の単量体。

す（式中Ｒ’、Ｒ’は異なる基であって、一方はを表し、
Ｘはフッ素を除くハロゲンまたは水素を表す。）Ｂ、一般式が〔２〕で示される１種以上の単量体。

Ｒ３−４ＣＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２　　　　　　　（
２）（式中Ｒ３は、　　　　）ＯＣＨ２ＣＨｚｋＯ−Ｃ
，アクリル系および／またはメタクリル系化合物と芳香
族系ビニル化合物のコポリマー。

Ｄ、一般式が〔３〕で示されるシラン化合物の１種また
は２種以上の加水分解物および／または部分縮合物。

巴Ｒ’−３ｉ（ＯＲ’ｈ−、（３）（式中Ｒ４は、エポキシ基を存する仔機基、Ｒ１は、炭
素数１から４の炭化水素基　Ｒ＠は、炭素数１から４の
炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基を表し、
ａは、０または１である。）Ｅ、粒径１から１００ｍμのコロイダルシリカ。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明におけるＡ成分およびＢ成分の組成比は得ようと
する合成樹脂レンズの屈折率、アツベ数耐熱性、耐衝撃
性、耐溶剤性、被染色性、醤色、Ａ成分の析出温度、ま
たは重合開始剤の分解温度のバランスなどを考慮して決
定するのが良い。目的とするレンズが高屈折率樹脂であ
ることと、耐久性の向上の点で、Ａ成分対Ｂ成分の重量
比が、１対９から８対２であることが好ましい。

最も高い屈折率を示し得るのは、Ａ成分である一般式が
〔１〕で示される化合物は、式中のＸがフッ素を除（ハ
ロゲンまたは水素をとり得るが、屈折率および耐久性の
点からは塩素が好ましく、着色耐水性、および比重の点
からは水素が適している。

Ａ成分として代表的なものを例示すれば、ビス（２−ク
ロロベンジル）イタコネート、ビス（２−ブロモベンジ
ル）イタコネート、ジベンジルイタフネートビス（２−クロロベノジル）メサコネート、ビス（２−
ブロモベンジル）メサコネート、ジベンジルメサフネー
トなどがあげられる。

次にＢ成分について説明する。

Ｂ成分を単独で重合させてもレンズとしての成形はでき
るが、青色、または表面に設ける被膜の密行性などが劣
るため、レンズ素材とはなり得ないＢ成分を使用する目
的は、ジアリル化合物であるため、成分Ａの化合物と共
重合性がよく、且つ反応制御が容易であり、また二官能
のため、三次元型ｔｉ　ＩＩｖ造をつくり、高分子鎖に
結合しない未反応モノマーが少ないことがあげられる。

さらに、被膜の密看性を向上させるために、ジエチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）の添加が望まし
い。

本発明で用いれる重合開始剤としては、特に限定されず
、公知のラジカル重合開始剤でよい。例えば、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイドのようなハイド　パーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのようなジアルキ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドのような
ジアシルパーオキサイド、ジインプロピルバーオキシジ
力−ボネートのようなパーオキシジカーボネート、を−
ブチルパーオキシピバレートのようなパーオキシエステ
ルやケトンパーオキサイド、パーオキシケタール等のパ
ーオキサイド類、あるいはアゾビス（インブチリロニト
リル）などのアゾ化合物などがある。ラジカル重合開始
剤の使用量は、共重合成分のモノマー組成、析出温度、
予備重合条件、およびモールド中での熱重合の条件など
によって異なり、−概に限定できないが、０．１から５
゜０重量パーセントの範囲で用いるのが好適である。

キャスティング成形を行う際には、レンズに種々の特性
を賦与したり、工程の改善をするためにモノマーの混合
液に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、
顔料、蛍光剤、７オトクロミツク物質、各種安定剤、Ｆ
！ｉ型剤等の添加物を必要に応じて使用することができ
る。

次に、本発明における合成樹脂製レンズ表面に設けられ
る被膜について説明する。

主成分Ｃからなる樹脂薄膜は、レンズ基材とシリコン系
硬化被膜の密着性を確保するためのプライマー居である
。Ｃに用いるアクリル系およびメタクリル系化合物と芳
香族系ビニル化合物のコポリマーにおいて、アクリル系
およびメタクリル系モノマーの例としては、アクリル酸
およびメタクリル酸と、メタノール、エタノール、ｉ−
プロパツール、ｎ−ブタノール等の低級アルコールとの
エステル、または、ベンジルアルコール等、アルコール
性水酸基をもつ芳香族化合物のエステル等を挙げること
ができる。また、残る成分である芳香族ビニル化合物と
して、スチレン、クロルスチレ／、プロモスチレ７等が
挙げられる。これら以外の成分として、樹脂成分の５重
全パーセント以内の景で、グリシジルメタクリレートグリシジルアクリレートアミノエチルアクリレートジメチルアミノエチルアクリレート３．４−エポキシシクロヘキシルエチルアクリレートテトラヒドロフルフリルアクリレート２−ヒドロキシ−３−７エニルオキシプロビルアクリレ
ートアクリル酸エチルカルピトール２−ヒドロキシエチルアクリレート２−ヒドロキシプロピルアクリレート２−アクリル酸エチルコハク酸２−アクリル酸エチルフタル酸または以上物質のメタクリレート類やエチレングリコールジエチレングリコールポリエチレングリコールグリセリントリメチロールプロパンネオペンチルグリコール１．６−ヘキサンシオールオクチレングリコール等多価アルコールのアクリレートまたはメタクリレート
ロゴ、アクリル酸メタクリル酸酢酸ビニル等を含むことが出来る。

このアクリル系および／またはメタクリル系樹脂と芳香
族ビニル系樹脂の組成は、化合物の組合せで決められる
が、少くとも２０重量パーセントのメタクリル酸メチル
と、少くとも１０重量パーセントのスチレンを含む共重
合体であることが好辺である。また、これらのモノマー
は仔機溶剤中でラジカル共重合させることによっても、
共重合物は得られるが、より強い密着力を発生させる為
に水中で、ノニオン系、或いは、アニオン系界面活性剤
或いは反応性界面活性剤やポリアクリルアミドの如（水
溶性高分子保護コロイドを用いて得られた分散体中でラ
ジカル重合させたエマルジョ／を用いるとよい。このよ
うにして得られた樹脂のエマルシコンは、更に、メタノ
ール、エタ／−ルア１−プロパツール、ｎ−ブタノール
等のアルコール類や、メチルカルピトール、エチルカル
ピトール、ブチルカルピトール等のカルビトール類、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ
等のセロンルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
アセトン等の水ｍ性をｉｍ媒で希釈して用いる。また、
更に、プロピレンカーボネート、メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトン、酢酸メチル５酢酸エチル、酢
酸ブチル、ジメチルホルムアミド、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、トルエン、キシレン等、程々の
蒸発速度と粘度を有する溶媒を添加し、塗布作業に合わ
せて改良することが「用である。また、必要に応じて、
シリコン系、或いはフッ素系界面活性剤を加えて、ゆ有
性を向上させることも可能である。

このプライマー層の厚みは、０．１μｍから２μｍの間
で選択出来る。より好ましくは０．２μｍから１．５μ
ｍの膜厚が望ましい。この膜厚が、０．１μｍ以下であ
ると、生地材料と耐摩耗性硬化膜の密着性の向上が充分
ではない。また、プライマー層の厚みが２μｍ以上であ
ると、耐水性が劣る傾向にあり、温水に長時間浸すと塗
膜の白化が発生する為、好ましくない。

このプライマー層の塗布方法は、ディッピング法、スピ
ンコード法、フローコート法、スプレー法から任意に選
択できる。

また、この樹脂薄膜は、塗布後、１０〜１３０＠Ｃの温
度で乾燥または硬化を行い、樹脂薄膜が半乾きの状態、
或いは溶剤で膨潤した状態のまま、シリコ／系コーティ
ング液を塗布して、硬化被膜形成用組成物を一部含浸さ
せたのち、充分加熱を行い、溶剤を除去し、硬化反応を
完結させることにより、シリカ成分が含浸したプライマ
ー層を形成することができる。

次にシリコン系硬化被膜形成の為のコーテイング液組成
物について説明する。

まず、成分りの一段式〔３〕で示されるシラ／化合物の
エポキシ基Ｒ４としては、ｎｃＨｚバ）Ｏ（但し、Ｐ、ＣＩは１ないし６、ｒは０ないし２である
。）で示されるものである。また、Ｒ″は、炭素数１〜４の
炭化水素基、ａはＯまたは１である。この化合物の具体
例としては、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランγ−グリ
シドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン γ−グリシド季ジプロピル（エチル）ジメトキシシラン γ−グリシドキシプロピル（プロピル）ジメトキシシラ
ン β−グリシドキシエトキシプロビルトリメトキシシラン β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシンラン β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メチ
ル）ジメトキシシラン等が挙げられる。このアルコキシ基（メトキシ基）は、
最終的に加水分解或いは脱水縮合して使用する為、脱離
基として他のアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、
アルコキシ基等が使用出来る。

また、更に、このＯＲ’基がハロゲン、或いは水素基で
あっても加水分解を行い２、水酸基となるならば、同等
と考えられる。従って、この成分は、そのまま用いても
よいが、通常、水中またはアルコールやケト／、セロソ
ルブ等の溶媒中で鉱酸や仔機酸を触媒として加水分解し
て用いる。

この成分は、シリコン樹脂よりなる硬化膜の耐久性、可
撓性を増す為に不可欠であり、更には、プライマー層と
の密着力の向上に効果がある。また、エポキシ残基の開
環反応により、脱水縮合によりひきおこされる体積収縮
を緩和させる効果をとして計算して、２５ｆｆｉ量パー
セントから６５重量パーセントを使用出来る。

また本成分は、２５重量パーセントより少ないと硬化膜
にクラックを生じ、６５重量パーセント以上であると反
射防止膜との密着性が劣る為好ましくない。

次に、成分Ｅの粒径１から１００ｍμのコロイダルシリ
カとは、粒径１から１００ｍμのシリカ微粒子、さらに
好ましくは、粒径５〜４０ｍμのシリカ微粒子を溶剤に
分散させたものである。この分散媒としては、メタノー
ル、エタノール、１−プロパツール、ｎ−ブタノール等
のアルコール類または、メチルセロンルブ、エチルセロ
ソルブ等のカルピトールソルベント類、または、水が挙
げられる。この成分は、硬化膜の剛直性、耐湿性、耐久
性を増すと同時に、この上に施す反射防止膜との親和力
あるいは密着力を得る為に不可欠の成分である。更に、
硬化膜中のこの成分の量が増すと、その上に蒸着される
無機物質の強度と硬さが増すという事実から、シリカ微
粒子は、蒸着物質の緻密さと堅ろうさを向上させるのも
効果があると考えられる。この使用量は、加熱した段階
で、硬化膜構成成分の７５重量−バーセントから３５重
量パーセント、より好ましくは、７５重量パーセントか
ら５０重量パーセントを用いる。

この成分の使用量が７５重量パーセント以上であると硬
化膜にクラックを生じ、また３５ｆｆｌ量パーセント以
下であると、反射防止膜との密着性が不充分となり好ま
しくない。また、分散媒中に占めるシリカ濃度は、２０
〜３５重量パーセントのものが安定で使用に際して便利
である。

これらの組成物は、先に述べた各種の溶媒で希釈して使
用する事が任用である。また、この中に紫外線吸収剤、
染色剤、フォトクロミック性化合物、性急顔料等の添加
が可能であり、また必要に応じて、レベリング剤や帯電
防止剤を添加するとよい。このものの例としては、各種
の非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリ
コン系界面活性剤、フッ素界面活性剤が挙げられる。

塗布方法は、ディッピング法、スピンコード法、フロー
コート法、スプレー法等から任意に選択出来る。続いて
、風乾を行い、または行わず、８０カラ１５０’　Ｃ（
７）’ｆＡｒｊＦテ、３０から３００分のキュアを行う
ことにより、目的とする特性の硬化膜が得られる。キュ
アの温度は生地材料の耐熱性により限定される為、１５
０６０以上は困難でありまた、８０°Ｃ以下では、キュ
アの為に、長時間を要する。また、キュアの時間は３０
分以下では硬化反応が完結しない為、好ましくなく、ま
た、３００分以上では、生産性の上から不経済である為
、好ましくない。

また、予備硬化法として赤外線による処理も作動である
。このようにして得られた透明材料は、そのまま、次工
程へ進めてもよい。また、酸やアルカリ、アルコールや
フレオン等の溶剤、オゾンガス等による洗浄や化学的処
理を行ったり、或いはプラズマ等の活性化ガスや電子線
照射、紫外線照射等の物理化学的手段による表面の活性
化も効果がある。

このようにして得られた表層に無機誘電物質からなる反
射防止薄膜をもうけることにより本発明が達成できる。

即ち、真空蒸着法、イオンスパッ９１Ｊ　７グ法ニヨ’
Ｏ１Ｓ　ｉｏ、　　Ｓ　ｉｏｎ　、　　Ｓ　ｌｉ　Ｎａ
　、Ｔｉ０ｍ　、ＺｒＯｓ　、Ａ！２ｓ　Ｏｓ　＋　Ｍ
ｇＦｓ　＋　Ｔ　ａ　ｔ　０３等の誘電体よりなる単層
あるいは多層の薄膜を積層することにより、大気と樹脂
基材界面の反射を低（抑える層を形成させる。この反０
７防止膜は、その光学的膜厚がλ／４（λ＝４５０〜Ｇ
　５０　ｍｍ＞の単層、あるいはλ／４−λ／２−λ／
４またはλ／４−λ／４−λ／４の屈折率の異なる三層
よりなる多層コート、さらには、三層以上の多層コート
をもうけたものが任用である。この時の屈折率は、物理
的に計算される値に近い材質により決まる。また、目的
とする屈折率の材料のかわりに、等価膜におきかえるこ
とも有用である。

このようにして得られる本発明の合成樹脂製レンズは優
れた耐摩耗性、耐熱性、耐水耐油性、多層膜の密着性を
存し、また、表面反射を低く抑え、可視光透過率を向上
させたものである。

〔実施例〕

以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚
、実施例中の部は、すべて重量部を表す。

実施例１（１）　　合成樹脂製レンズ基材（Ａ１）の製造ジベン
ジルイタコネート１０部、ジベンジルメサコネート１０
部、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
３０部、ジアリルイソフタレート５０部を混合中撹拌し
、２　（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）べ
／シトリアゾール０．１部添加した。その後、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート（日本油脂株式会社製
：パーロイルＩＰＰ）２．８部を加えてよく混合した。

この混合物の不溶物をろ過した後、度数で−６，ＯＯＤ
　（Ｄ；ジオプトリー）が出るように設計されたガラス
モールドと、中心厚が２．０ｍｍになるように設計され
たエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで
作られる空間に注入した。重合は、恒忍槽中で、４０°
Ｃで５時間、４０＠Ｃから５０″″Ｃまで１０時間、５
０゜Ｃから１００°Ｃまで５時間、１００°Ｃで２時間
行った。その後ガラスモールドとガスケットをレンズか
ら分離した。この方法で直径７５ｍｍφ、−６，ＯＯＤ
のレンズを注型重合した時の、ガラスモールドとレンズ
の間の密行不良の発生率は、０．１％未満であった。次
に、１００°Ｃで２時間ポストキュアーし、レンズ内部
の歪をとった。得られたレンズの光学的面状聾は良好で
、内部歪もなく、光学材料として満足できるものであっ
た。

（２）　プライマー塗液（Ｐｌ）のＵ３製および塗布硬
化撹拌機のついた３βのＳＵＳ製のオートクレーブに、蒸
留水８００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（日
本ｌ由脂（株）製、商品名“ニューレックスＲ”）４部
を加え、この混合物を３０〜３５°Ｃに保ち、毎分４０
〜６０回転で撹拌して、内容物を溶解させた。

次に、蒸留して重合禁止剤を除したメタクリル酸メチル
３００部、アクリル酸−〇−ブチル２０部、スチレン２
００部に、ｎ−ドデシルメルカプ２１５部を溶かし、先
のオートクレーブ中に加えた。容器内の雰囲気を充分な
量の窒素を用いて置換した後、毎分５００回転で攪拌を
始めた。

続いて、過硫酸カリウム４部を蒸留水３６部に溶解させ
、１時間かけて滴下した。

続いて、毎分５０回転におとし、内温を８０゛Ｃに加熱
し約３時間反応させた。

反応終了後、停止液として、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム３部を蒸留水１００部に溶解させたものを
注入し、反応を停止させた。

このようにして得られたエマルジ３ノ溶液の固形分濃度
は３７パーセントであり、粒径は、５００ｍμ以下であ
った。また、粘度法から近似されるとのポリマーの分子
量は約１０万であった。

次に、このエマルジョン溶液３０部に、撹拌下ゆっ（す
、６０部のメタノールを加え、続いて、メチルセロソル
ブ５０部、ジメチルホルムアミド１０部、シリコン系界
面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名″Ｙ−７００
２”）を０．０５部を加えてプライマー溶液（Ｐｌ）と
した。

このプライマー溶液を、１μの孔のメンブランフィルタ
−で充分ｄ過を行った後、（１）で得られた基材レンズ
にディッピング法で塗布した。尚、この時の引き上げ速
度を毎分１０ｃｍとすることにより、硬化後のプライマ
ー膜厚が０．５μのものが得られた。

塗布させたレンズは、熱風乾燥炉にて、７０゜Ｃで１時
間、乾燥硬化を行う事により、良好な外観を呈するレン
ズが得られた。

（３）　　シリコン系コーテイング液（ＨＩ）の調製お
よび塗布硬化撹拌装置を備えたフラスコ中に、窒素雰囲気下インプロ
パツール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製
“０３ＣＡＬ−１４３２″固形分濃度３０％）３３０部
およびインプロパツール２２０部、γ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン１０８部を、攪拌しつつ順に
加え、０．０５規定塩酸５２部を３０分間かけて滴下し
た。つづいて前述のシリコン系界面活性剤０．１部を添
加した後０°Ｃで２４時間放置し熟成を行い、コーテイ
ング液を得た。これをＨｌとする。

続いて、（２）で得られたレンズに、該塗液をディッピ
ング法によりチ布を行った。この時の引き上げ速度は、
毎分２０ｃｍで行った。このレンズを熱風乾燥炉にて、
１００°Ｃで２時間保ち加熱硬化させた。このようにし
て得られた硬化層は、硬く透明で、密着性良好のもので
あった。また、この硬化層の膜厚は、先のプライマー層
とあわせて２．４μであった。

（４）　　反射防止層の形成（３）で得られたレンズは、真空中、２０ｏＷの出力で
Ａｒガスプラズマ中に３０秒間暴露させた後真空蒸着法
にて第１図に示すような膜構成の反射防止層をもうけた
。即ち、レンズ側から大気側へ向カッチ、Ｓ　ｉＯｔ　
、　Ｚ　ｒ　Ｏｔ　、　Ｓ　ｉＯ＊　、　Ｚ　ｒＯｓ、
５ｉｆｔの五層の薄膜を形成し、その光学的膜厚は、順
にＳ　ｉ　Ｏｘが約λｏ／４２次のＺｒＯ２とＳ　ｉＯ
＊の合計膜厚が７０７４２次のＺｒ０１が約λ０／４．
そして最上層の５ｉｆｔが約λｏ／４である。尚、設計
波長λ０は、５１０部ｍである。

このようにして得られたレンズは、表面反射が低く、ま
た耐摩耗性にもすぐれたものであった。

尚、第２図に表面反射のスペクトル図を示した。

（５）　　試験と評価以上の方法により得られた合成樹脂製レンズについて、
以下の性能評価試験を行った。尚、評価結果を第−表に
示した。

ａ、耐擦傷性：＃００００スチールウールにより荷重Ｉ
　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　”で１０往復させた後の被膜の
状態をみた。

Ａ：はとんど傷がつかない。

Ｂ：少し傷がつく。

Ｃ：多く傷がつく。

ｂ、密着性二８０°Ｃの温水中に、２時間浸漬した後、
レンズ表面にナイフで縦横にそれぞれ１ｍｍ間隔で１１
本の平行線伏の傷をっけ、１００個のマス目をつくり、
セロファンテープを接ム、？り離後に被膜が了りかれず
に残ったマス目の数で示した。

ｃ、Ｎｔ候性：キセノンロングライフフェードメーター
（スガ試験機（株）製）を用い、２００時間暴露した後
の表面状態を調べた。

実施例２（１）　　合成樹脂製レンズ基材（Ａ２）の製造ジベン
ジルイタコネート３０部、ジエチレングリコールビス（
アリルカーボネート）１０部、ジアリルテレフタレート
６０部を混合、撹拌し、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンシフエノン０．２部を添加した。その後、ジノルマ
ルプロピルバーオキシジカーボネート（日本油脂株式会
社製；バーロイルＮＰＰ）３．０部を加えてよく混合し
た。この混合物の不溶物をろ過した後、実施例１と同様
の操作により注型重合を行った。

（２）　プライマー塗液（Ｐ２）の調製お上び生布硬化市販されているアクリル−スチレン系水性エマルジョン
として、Ｆ４３０　（昭和高分子（株）製品、固型分濃
度４５％）を用いた。即ち、該水性エマル２９７２０部
に、強撹拌下、純水２０部。

メタノール２０部をゆっ（り加え、続いて、エチルセロ
ノル１８０部、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル１０部を加えた。続いて、バラーｔ−プチルフェニル
サリシレート２．５部および高分子用安定剤（三共（株
）製、商品名“す／−ルＬＳ−７７０″）０．５部を加
え、更に紫外線吸収剤２−（２’−ヒドロキシ−３′−
メチルフェニル）べ／シトリアゾール０．２部を加え、
充分溶解させたのち、不溶分を濾過によって除きプライ
マー塗液（Ｐ２）とした。

この塗液を実施例１と同様に塗布を行い、６０°Ｃで３
０分間乾燥させてプライマー層を形成させた。

このプライマー層の厚さは０．５μであった。

（３）　　シリコ／系コーティング液（Ｈ２）の：Ａ製
および塗布硬化撹拌装置を備えたフラスコ中に、メタノール分散コロイ
ダルシリカ（８産化学工業（株）製鋼メタノールシリカ
ゾル”固形分１ｃ１３［ｆ３０％）５８０部、およびイ
ンプロパツール、３５０部、γ−グリシドキシプロピル
（メチル）ジェトキシシラン２２０部０．１規定塩酸３
５部、シリコン系界面活性剤０．１部を添加し、充分撹
拌を行い均一な溶液としたのち、０°Ｃで２４時間放置
熟成を行い、コーテイング液とした。この液は、実施例
１と同様の方法で、先に得られたレンズに塗布硬化した
。このようにして得られた硬化膜の膜厚は、プライマー
とあわせて、２．２μであった。

（４）　　反射防止層の形成得られたレンズは、２００Ｗの酸素プラズマによる処理
を３０秒行ったのち、真空蒸着法にて、反射防止層を設
けた。

即ち、レンズ側から大気側へ向かって、ＺｒＯ３，Ａρ
ｔ　Ｏｓ　、　Ｚ　ｒ　Ｏｓ　、Ｓ　Ｉ　Ｏｎ　カラナ
ル四層の薄膜を形成し、その光学的膜厚は、順に、最初
のＺ　ｒ　Ｏ＊とＡρ、０３の合計膜厚が約λＯ／４、
次のＺ　ｒ　Ｏ＊が約λｏ／４、そして最上層のＳ　ｉ
　Ｏｘが約λ０／４である。尚、設計波長λＱは、５１
０ｎｍである。

（５）　　試験と評価以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第−表に示した。

実施例３（１１合成樹脂製レンズ基材（Ａ３）の製造ジベンジル
イタコネート３０部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）１０ｇＬ　ジアリルイソフタレート６
０部を混合、撹拌し、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン０゜２部を添加した。その後、ベンゾイル
パーオキサイド（日本油脂株式会社製：ナイパーＢ）３
．５部を加えてよ（混合した。この混合物の不溶物をろ
過した後、ガラスモールド中で重合を行った。

重合は、恒温槽中で、５１°Ｃで４時間、５５”Ｃで４
時間、６０°Ｃで３．５時間、６５°Ｃで３時間、７１
°Ｃで２．５時間、７５°Ｃで２゜５時間７９９Ｃで２
時間、８４＠Ｃで１時間、９０°Ｃで２時間行った。そ
の後の操作は、実施例１と同様に行った。

（２）　プライマー塗液’（Ｐ３）の調製と塗布硬化市
販のアクリル−スチレン系水性エマルジョンとして、セ
ビアンＡ４７１９（ダイセル化学工業（株、）製品、固
形分濃度５０％）を２０部、水５０部、メタノール７０
部、エチルセロソルブ８０部、ジメチルホルムアミド２
０部を加え、プライマー塗液（Ｐ３）とした。

このプライマー塗液に、基材レンズを、浸漬し、１０ｃ
ｍ／ｍｉｎで引き上げ、風乾したのち６０°Ｃで３０分
乾燥硬化させることにより、膜厚０．４μの均質なプラ
イマー膜を得た。

（３）　　ハードコート加工及び反射防止加工このよう
にして得られた基材は、実施例１と同様にして、ハード
コート加工及び反射防止膜を形成させた。

（４）　　試験と評価以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第−表に示した。

実施例４（１）　　合成樹脂製レンズ基材（Ａ４）の製造ビス（
２−クロロベンジル）イタコネート１０部、ビス（２−
クロロベンジル）メサコ＊−）１０部、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート、）１０部、ジアリル
イソフッタレート４０部を混合、撹拌し、エチル−２−
シアノ−３，３−９フェニルアクリレート０．２部を添
加した。

その後、ジ−２エチルへキシルパーオキシジカーボネー
ト（日本油脂株式会社製；バーロイル０ＰＰ）２．９部
を加えてよく混合した。この混合物の不溶物をろ過した
後、実施例１と同様の操作により注型重合を行った。

■　プライマー塗液の塗布硬化とハードコート加工及び
反射防止加工このようにして得られた基材は、実施例１と同様にして
、プライマー塗液（Ｐｌ）の塗布硬化並びに、ハードコ
ート加工（Ｈ１使用）及び反射防止膜を形成させた。

（３）　　試験と評価以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第−表に示した。

実施例５（１）　　合成樹脂製レンズ基材（Ａ５）の製造ビス（
２−ブロモベンジル）イタコネート３０部、ジエチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）１０部、ジアリ
ルイソフタレート６０部を混合・撹拌し、２　（２’−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）べ／シトリアゾー
ル０．１部を添加した。その後、ジインプロピルパーオ
キシジカーボネート２．８部を加えてよく混合した。こ
の混合物の不溶物をろ過した後、実施例１と同様の操作
により注型重合を行った。

（２）　プライマー塗液の塗布硬化とハードコート加工
及び反射防止加工このようにして得られた基材は、実施例２と同様にして
、プライマー塗液（Ｐ２）の塗布硬化並びに、ハードコ
ート加工（Ｈ２使用）及び反射防止膜を形成させた。

（３）　　試験と評価以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し−１その結果を第−表に示した。

比較例１実施例１における合成樹脂製レンズ基材（Ａ１）に、プ
ライマー層をもうけず、シリコン系コーテイング液（Ｉ
］１）の塗布硬化及び反射防止加工を実施例１と同様の
操作で行った。

以上の方法により得られた合成樹脂製レンズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第−表に示した。

比較例２実施例２における合成樹脂製レンズ基材（Ａ２）に、プ
ライマー層をもうけず、シリコン系コーテイング液（Ｉ
４２）の塗布硬化及び反射防止加工を実施例２と同様の
操作で行った。

以上の方法により得られた合成樹脂製し／ズを実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を第−表に示した。

第−表〔発明の効果〕以上述べたように、本発明における組成物Ａ。

Ｂを用いる事により、高屈折率樹脂が得られると同時に
、成形が容易で肴色が少なく、耐熱性、耐溶剤性、およ
び耐衝撃性等の耐久性を改善した合成樹脂製レンズ基材
を得ることができる。また、本発明における組成物は、
反応速度が遅く、各成分モノマーの反応速度が近いため
、反応制御がし易（、重合開始剤の選択の巾も広（、重
合操作及び工程管理を容易にすることができる。

さらに、レンズ表面に、プライマー層、〕〕１−ドコー
ト島反射防止層から成る被膜をもうけたことにより、表
面反射が少く密む性、耐摩耗性に優れた一般普及性の高
い合成樹脂製レンズを得る事が可能となった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１におけるレンズ表面の膜構成図。Ａ
１は基材レンズ、Ｐｌはプライマー層、Ｈｌはシリコン
系硬化被膜、１１〜１５は反射防止層であり、薄膜１１
はＳｉｎ、、１２はＺｒ０１，１３はＳｉＯ，，１４は
ＺｒＯ，，１５は５ｉＯＷである。第２図は、実施例１におけるレンズ表面の反射スペクト
ル図。以　　上

Claims

【特許請求の範囲】下記のＡおよびＢを主成分とするコモノマーを共重合さ
せて得られた合成樹脂製レンズ表面に、下記のＣを主成
分とする０．１〜２μｍの膜厚の樹脂薄膜をもうけ、そ
の表層に、下記のＤおよびＥを主成分とする組成物を加
熱硬化させてなる１〜１０μｍの膜厚のシリコン系硬化
被膜をもうけ、更に、その表層に無機化合物からなる反
射防止層をもうけたことを特徴とする合成樹脂製レンズ
。Ａ、一般式が〔１〕で示される１種以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕（式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は異なる基であって、一方は−Ｈ
、▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｘはフッ素を除くハロゲンまたは水素を表す。）Ｂ、一般式が〔２〕で示される１種類以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔２〕（式中Ｒ＾３は、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化
学式、表等があります▼を表し、ｎは１から３までの整
数を表す。Ｃ、アクリル系および／またはメタクリル系化合物と芳
香族系ビニル化合物のコポリマー。Ｄ、一般式が〔３〕で示されるシラン化合物の１種また
は２種以上の加水分解物および／または部分縮合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔３〕（式中Ｒ＾４は、エポキシ基を有する有機基、Ｒ＾５は
、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ＾６は、炭素数１か
ら４の炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基を
表し、ａは、０または１である。）Ｅ、粒径１から１００ｍμのコロイダルシリカ。