JPH01223458A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものでをり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） −ｍに、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりノ１０ゲン化銀が還元されて銀
を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と
反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写
真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤
と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化さ
れたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によっ
て溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経
た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像
処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工
程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、あ
るいは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を
含ん・　でいる、たとえば、処理中の怒光層の過度の軟
化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる
停止浴、画像を安定化される画像安定浴あるいは支持体
のバッキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程を寄り簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩）を主体とした漂白処方法が主に利用されている。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
っ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
アスペクト比の平行粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表
面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩がし
られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有する事である。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望ましい。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２４０２３
　（１９８４年４月）、特開昭６０−２３０６５３号等
には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以
上併用する処理方法が記載されているが、これらの方法
も、充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。

一方、近年はカラー写真感光材料の進歩によってカラー
写真の画像も画質もかなり良くなってきており、小フォ
ーマット（１１０ザイズ　、ディスクサイズ）からのプ
リント品質も許容されるようになってきた。

画質の向上には、米国特許３，２２７，５５４号、同３
，７０１，７８３号、同３，６１５．５０６号、同３，
６１７．２９１号などに記載のいわゆるＤＩＲカプラー
が鮮鋭度向上に大きな役割を果していることは周知の事
実である。が、これらを改良した特開昭５４−１４５１
３５号に記載のタイミング基を有するＤＩＲカプラーを
用いると更に高い鮮鋭度を与えるが、化合物の安定性等
の問題もあり最適とはいえなかった。

又、特開昭５６−１１４９４６号、同５８−９８７２８
号、同５Ｂ−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号
、同５Ｂ−２０９７４０号に記載のタイミング型ＤＩＲ
カプラーはこれらの欠点が改良されているが、本ＤＩＲ
カプラーを用いると処理での脱銀工程が遅くなり、脱銀
時間、特に還元銀の漂白による酸化過程に十分な時間を
必要とすることが明らかになってきた。

よって上記のタイミング型ＤＩＲカプラーを用いて鮮鋭
度を上げた感光材料の処理において、脱銀工程を短縮で
きる新規な方法の開発が望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は第１に、鮮鋭度が高く、かつ脱銀
工程が短時間で可能となるカラー写真感光材料の処理方
法を提供することである。

第２にタイミング型ＤＩＲカプラーを用い、ランニング
状態においても脱銀性にすぐれたハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することである。

（問題を解決するための手段） 上記問題点は以下に記した方法によって解決することが
できた。

像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ
ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法におい
て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が現像時に現像
主薬の酸化生成物と反応して、ハロゲン化銀の現像を抑
制する化合物の前駆体が放出された後、該前駆体がエチ
レン性共役鎖を介した電子移動反応によってハロゲン化
銀の現像を抑制する化合物を放出する現像抑制剤放出カ
プラーの少なくとも１種、及び下記一般式（Ｈ）で表さ
れるゼラチン硬膜剤の少なくとも１種を含有し、かつ該
漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物群（Ａ
）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なくとも１種と
、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄酢塩とを、後
者に対する前者のモル比が３以下の割合で含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

一般式（Ｈ） Ｘ’　　ＳＯｘ　　Ｌ−３ｏｗ　−Ｘ寡化合物群（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン酸酢酸多くの写真感
光材料にバインダーとして使用されているゼラチン層の
耐水性及び機械的強度を高めるため、種々の化合物を用
いてゼラチンを硬化させる方法が従来より知られている
。

例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物頻、米国特許第３．２８８．７７５号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、米国特許第３，６４２．４８６号、特公昭４９−
１３５６３号その他に記載されている反応性のエチレン
不飽和結合を持つ化合物類、米国特許第３，０１７，２
８０号等に記載されているアジリジン系化合物類、米国
特許第３．０１９，５３７号等に記載されているエポキ
シ系化合物類、ムコクロム酸のようなハロゲンカルボキ
シアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジ
オキサン等ジオキサン類、あるいは又、無機硬膜剤とし
てクロム明ばん、硫酸ジルコニウム等が知られている。

このように数多くの硬膜剤がある中で、下記一般式で示
される化合物を併用し、本発明の漂白剤にて処理すると
、前記タイミング型ＤＩＲ化合物を用いた時の漂白の遅
れを防止できることが明らかになったことは、当業者に
とっても驚くべきことである。

次に本発明において用いられる芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応によりハロゲン化銀の現
像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後該前駆体が
エチレン性共役鎖を介した分子内の電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーについて詳しく述べる。

該現像抑制剤放出型カプラーは下記一般式（１）により
表わされる。

一般式〔１〕 Ｒ１ Ａ　’　−Ｑ−（Ｌ）ｒ−Ｃ−Ｗ Ｒ≧ 式中Ａ゛は芳香族第一級アミン現（＆葉酸化体とのカッ
プリング反応によりＱ以下を放出するカプラー残基を、
Ｑは酸素原子、硫黄原子または置換イミノ基を、Ｌはビ
ニレン基を、ｌは１または２の整数を、Ｒ１及びＲ１は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を、Ｗはハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）
をそれぞれ表わす、ただし、ｌが２のときビニレン基は
同じでも異なっていてもよい、して表わされるビニレン
基はベンゼン環または複素環の構成要°素である場合が
好ましい。

また、Ｑが置換イミノ基を表わすとき、その置ｗＡ基は
Ｌと結合して窒素原子及びＬとともに５〜７員環の含窒
素環を構成している場合が好ましい。

さらに一般式（”［）で表わされる化合物のうち以下の
一般式（π〕〜（’７３で表わされる化合物が好ましい
。

一般式〔工〕 一般式〔ユ〕 Ｉ２ 一般式（１Ｆ） “、■、・・ ｚ −１Ｑ式ＣＩ）　〜（”７）　ニｔｉｊイＴ−２Ａ’、
Ｒ１゜Ｒ２及びＷは一般式〔工〕におけるＡ゛、Ｒ１％
Ｒよ及びＷとそれぞれ同義であり、ｖｌ及びＶ！は結合
する原子群とともに５〜７員環の含窒素ｔｌｉ素環（置
換基ををしていても縮合環であってもよい）を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、■、は結合する原子群
とともに５〜７員環の複素環（置換基を有していても縮
合環であってもよい）またはベンゼン環（置換基を有し
ていても縮合環であうでもよい）を形成するに必要な非
金属原子群を表わし、２は置換もしくは無置換のメチン
基または窒素原子を表わし、Ｒ１は水素原子または一価
の基を表わし、Ｒ１１及びＲ＋２はそれぞれ独立に一価
の基を表わす、ただし、Ｒ３はｖ２に結合して環を形成
していてもよい。

次に一般式ＣＩ）〜（Ｔ）におけるＡ゛、Ｒ１、ＲＬ　
、Ｒｓ　、Ｒ／ｌ、ＲＩ２、Ｚ及びＷについて詳しく述
べる。Ａ′で表わされるカプラー８５としてはイエロー
色画像形成カプラー、マゼンタ色画像形成カプラー、シ
アン色画像形成カプラー及びカンプリング反応生成物が
実質的に無色であるようないわゆる無呈色カプラー等が
ある。

Ａ′で表わされるイエロー色画像形成カプラー残基とし
てはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズ
オキサ／’　ＩＪルアセテート型、マロンジエステル型
、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイ
ミダゾリルアセテート型のカプラー８基、米国特許３，
８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置喚アセトアミド
もしくはヘテロ環２換アセテートから導かれるカプラー
残基又は米国特許３，７７０゜４４６号、英国特許１，
４５９，１７１号、西独特許（ＯＬＳ）２．５０３．０
９９号、日本国公開特許５Ｇ−１３９，７３８号もしく
はリサーチ、ディスクロージャー１５７３７号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又は、
米国特許４，０４６，５７４号に記載のへテロ原型カプ
ラー残基などが挙げられる。

Ａ′で表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基とし
ては５−オキソ−２−ピラゾリン抜、ピラゾロ−（１，
５−ａ）ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール
核、ピラゾロトリアゾール抜、ピラゾロテトラゾール咳
又はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカプ
ラー残基が好ましい。

Ａ′で表わされるシアン色画像形成カプラー残基として
はフェノール抜またはα−ナフトールｉ亥を存するカプ
ラー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップ・　リン
グし現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しな
くてもＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａ′
で表わされるこの型のカプラー残基としては米国特許４
．０５２．２１３号、同４．０８８．４９１号、同３，
６３２．３４５号、同３．９５８，９９３号又は同３，
９６１．９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられ
る。

Ａ′で表わされるカプラー残基の好ましい例は後述の一
般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−９＞によって表わされる。

Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１
〜３６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ベン
ジル基、ドデシル基、シクロヘキシル基等）または炭素
原子数６〜３６のアリール基（例えばフェニル基、４−
メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ニト
ロフェニル基、ナフチル基等）を表わすが、水素原子が
最も好ましい。

Ｒ１はＲ１及びＲ２で示した基の１ｌｈＶオと結合して
ベンゼン環または５〜７員環の複素環（例えばピロール
、ピラゾール、１．２．３−）リアゾール、ピリジン、
ピリダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン等）を形
成可能な基を表わす。

Ｒ１及びＲ＋ｈはそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数
１〜３０の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−
ウンデシル基環ン、炭素原子数６〜３０の芳香族基（例
えばフェニル基、ｐ−ト’）ル基、１−ナフチル基、ｐ
−ニトロフェニル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素原子数１〜３０の
脂肪族オ牛シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ベン
ジルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、炭素原子数１〜
３６の無置換または置換アミノ基（例えばアミノ基、ジ
メチルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホ
リノ基、アニリノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、オクタデ
シルメチルアミノ基、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドフェニルアミノ基等）、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシ基、炭素原子数１〜３６のカルボンアミド基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基等）、炭素原子数１〜３６のスルホンアミド基（
例えばメチルスルホンアミド基、ｎ−ヘキサデシルスル
ホンアミド基、ｐ−トリルスルホンアミド基等）または
炭素原子数２〜３６のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等
）を表わす、Ｒ５，及びＲｒｚとして好ましいものは水
素原子または脂肪族基である。

Ｚは１換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表
わし、Ｚが買換メチン基を表わすとき、置換基としてＲ
１１及びＲ１１において挙げた置！Ａ傷を例として挙げ
ることができる。

Ｗとしてはトリアゾリル基、テトラゾリル基、１．３．
４−オキサジアゾール−２−イルチオ基、１．３．４−
チアジアゾール−２−イルチオ基、１−インダゾリル基
、ｌ−ベンズイミダゾリル基、ｌ−ベンゾトリアゾリル
基、２−ベンゾトリアゾリル基、２−ベンズイミダゾリ
ルチオ基、２−ベンゾオキサゾリルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２−ピリミジルチオ基、２−ピリジ
ルチオ基、４−キノリルチオ基、１．３．５−）リアジ
ン−２−イルチオ基、２−イミダゾリルチオ基、１．２
．４−トリアゾール−５−イルチオ基、ｌ。

３．４−トリ７ゾールー２−イルチオ基、１．２゜３．
４−テトラゾール−５−イルチオ基等を挙げること“が
でき、これらの基は置換基を育していてもよい、Ｗとし
て好ましい基は、１，２．３．４−テトラゾール−５−
イルチオ基、１，３．４−オキサジアゾール−２−イル
チオ基、１，３．４−チアジアゾール−２−イルチオ基
、１−ベンゾトリアゾリル基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２−ベンゾオキサゾリルチオ基、１，３．４−ト
リアゾール−２−イルチオ基及び２−ピリミジルチオ基
であり、より好ましくは下記一般式ｌ〕〜α面で表わさ
れる。

一般式（ｍ）　　　　　　一般式〔τ〕Ｒ季 一般式〔■〕　　　　　一般式（Ｗ） 一般式〔ｘ〕 υ 一般式（１ｍ） 一般式（Ｘ］［［） 一般式〔π〕〜（３１１）においてＲ９は炭素原子数１
−１６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキ
シル基、ベンジル基、オクチル基等）または炭素原子Ｂ
６〜２４のアリール基（例えばフェニル基、４−ヒドロ
キシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−スル
ファモイルフェニル基、３−スクシンイミドフェニル基
、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３
−ニトロフェニル基、３−アセトアミドフェニル基、３
−メチルスルホンアミドフェニル基、４−メトキシカル
ボニルフェニル基等）を表わし、Ｒ，は水素原子、ハロ
ゲン原子、アミノ基、炭素原子数１−１６のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メ
トキシエチル基、ブチル基等）。

炭素原子数６〜２４のアリール基（例えばフェニル基、
４−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基等）、
炭素原子数１〜２４のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド基、ベンズアミド基等）、炭素原子数１〜１６の
フルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、
ベンジルチオ基、オクチルチオ基、メトキシカルボニル
メチルチオ基等）。

炭素原子ａ６〜２４のアリールチオ基（例えば４−アセ
トアミドフェニルチオ基、４−メチルスルホンアミドフ
ェニルチオ基等）、または炭素原子数１〜２４のスルホ
ンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、トリルス
ルホンアミド基、オクチルスルホジアミド基等）を表わ
し、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭
素原子数１〜１６のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基等）、炭素原子８１−１６のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、メト
キシエトキシ基、ベンジルオキシ基等）、ニトロ基、シ
アノ基、アミノ基、炭素原子数ｌ〜２４のカルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭
素原子数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメチルス
ルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等）、炭素
原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、炭素原
子数６〜１６のアリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基、４−メチルフェノキシカルボニ
ル基等）または炭素原子数０〜１６のスルファモイル基
（例えばスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基
、ブチルスルファモイル基等）を表わし、Ｒ７及びＲ＃
は水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）または
炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基等）を表わす。

前記一般式（π〕〜【７〕で表わされる化合物の中で特
に好ましいものは一般伐Ｃ度）で表わされる化合物であ
り、さらに一般式〔に〕で表わされる化合物の中で好ま
しいものは下記一般式αＬで表わされる。

一般伐α町において、Ａ′、Ｒ＋　、Ｒ７及びＷは前記
一般式〔工〕におけるＡ′、Ｒ，、Ｒ２及びＷとそれぞ
れ同義であり、Ｒ２は炭素原子数１〜２４のアルキル基
（例えばメチル基、ベンジル基、ドデシル基等）または
炭素数６〜３６のアリール基（例えばフェニル基、４−
テトラデシルオキシフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−７０ロフエニルａ、２　＋　　５−　’；クロ
ロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ニトロフェ
ニル基等）を表わし、Ｒ１＋１は水素原子、炭素数１〜
２４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、つンデ
シル基等）、炭素数６〜３６の了り−ル基（例えばフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基等）、炭素ａｔ〜２４
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデ
シルオキシ基等）、シアノ基、炭素数０〜３６のアミノ
基（例えばアミノ基、ジメチルアミノ基、ピペリジノ基
、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、炭素数１〜２４
のカルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズア
ミド基、テトラデカンアミド基等）、炭素数１〜２４の
スルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、フ
ェニルスルホンアミド基等）、カルボキシ基、炭素数２
〜２４のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）または炭素
数１〜２４のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、ピロリジンカルバモイル基等
）を表わす。

一般式〔ミ〕における八゛としてはシアン色素形成カプ
ラー残基（例えばフェノール系シアンカプラー残基、α
−ナフトール系シアンカプラーα基等）が好ましく、Ｒ
，及びＲＬとしては水素原子が好ましく、Ｒｙとしては
アリール基が好ましく、Ｒ１゜とじてはフルキル基が好
ましく、Ｗとしては、一般式〔肛〕、〔■〕及び〔≧〕
で表わされる基が好ましい。

以下に本発明において用いられる芳香族第一級アミン現
偽薬酸化体とのカップリング反応によりハロゲン化銀の
現像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後該前駆体
がエチレン性共役鎖を介した分子内電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーの具体例を示すが本発明はこれら
に限定されろものではい。

（Ｄ−１） 一コ ロ （Ｄ−３） Ｈ３ （Ｄ−４） （Ｄ−５） Ｈ （Ｄ−６） （Ｄ−７） ｎＩＪ （Ｄ−８） ｎＩＪ （Ｄ−９） １ｌ （Ｄ−１０） ｎｉ署 （Ｄ−１１） ｎＩＪ （Ｄ−１２） ｎＩＪ （Ｄ　−１３） １ｌ （Ｄ−１４） ＩＪ （Ｄ−１５） ｎｕ （Ｄ−１６） ０■ （Ｄ−１７） ｎｕ （Ｄ　−１８） １ｌ （Ｄ−１９） （Ｄ−２０） ＩＩ （Ｄ−２１） （Ｄ−２２） ＣＯＯＣ４Ｈｅ（ｎ） これらの現像抑制剤放出型カプラーは例えば米国特許（
ＵＳ）第４．４２１．８４５号、特開昭５７−１８８０
３５号、同５８−９８７２８号、同５Ｂ−２０９７３６
号、同５８−２０９７３７号、同５８−２０９７３８号
及び同３８−２０９７４０号等に記載の方法により合成
することができる。

本発明において用いられる現像抑制剤放出型カプラーの
添加量は全塗布ｉｌｌに対しｌＸｌ０−’モル−ｌＸｌ
０−’ １０ー宜モル％が好ましい．これらの添加量は該カプラ
ーのカップリング速度タイミングプレカーサーからの現
像抑制剤の放出速度放出された現像抑制剤の銀現像抑制
度によって決められ、速度が遅いあるいは抑制度が弱い
ものは多量に添加することが必要である。

本発明のカプラーは乳剤層、非悪性中間層保護層等いず
れの層に添加してもよい．又２種以上併用しても良いし
、後述に述べるカプラーと混合して使用しても何ら差し
つかえがない。

次に、本発明に用いられる下記一般式（Ｈ）で示される
硬膜剤について、さらに詳細に説明する。

一般式中、Ｘｌ及びＸ　”　バー　Ｃ　Ｈ　＝　Ｃ　Ｈ
　”又は、ＣＨｇ　ＣＨｘ　Ｙのいずれかであり、Ｘｌ
及びＸ８は同じであっても異なっていても良い．Ｙは求
核性基により置換されるか、塩基によってＨＹの形で脱
離し得る基（例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ
、硫酸モノエステル基）を表す。

Ｌは２価の連結基であり、置換されていても良い。

本発明における硬膜剤の添加量は、乾燥ゼラチンに対し
て０．０１から２０重量％、特に好ましくは０．１から
１０重量％迄の範囲である。

ｘ’　、ｘ−の具体例としては、例えば次のものを挙げ
ることができる。

（Ｘ　　１）　　　ＣＨ＝ＣＨｘ （Ｘ−２）　　−ｃＨｉ　ｃＨｔ　ｃＩｌ（Ｘ−３）　
　−ＣＨ．ＣＨ．Ｂｒ （Ｘ　　４）　　　ＣＨｔ　ＣＨｚ　０３０オＣＨ。

（Ｘ−６） （Ｘ−７）　　　−ＣＨｇ　　ＣＨｚ　　０ＳＯｓ　Ｎ
ａ（Ｘ−８）　　　　ＣＨｚ　　ＣＨｚ　０３Ｏｓ　　
Ｋ（Ｘ−９）　　　−ＣＨ．ＣＨｚ　０ＣＯＣＨ。

（Ｘ−１０）　　　−ＣＨｇ　ＣＨｇ　０ＣＯＣＦ！（
Ｘ−１１）　　　−ＣＨｇ　ＣＨｇ　０ＣｏＣＨＣＬこ
れらの中でも（Ｘ−１）、（Ｘ−２）、（Ｘ−４）、（
Ｘ−７）、（Ｘ−１２）が好ましく、（Ｘ−１）が特に
好ましい。

２価の連結基りはアルキレン基、アリーレン基又はこれ
らの基と、−〇ー１ーＮー１ーＣＯ−１占・ 一３Ｏ−１−ＳＯ．−１−ＳＯ，−１−ｓｏｘ　Ｎ−１
占・ −　Ｎ　Ｃ　Ｏ　＊−　で示される結合を１つ或いは複
数人・ 組み合わせることにより形成される２価の基である　Ｒ
１は水素原子、又は１から１５個の炭素原子を存するア
ルキル基、又はアラルキル基を表す。

占・ Ｒ１同志が結合して環を形成して用いても良い。

更に、Ｌは置換基を有しても良く、置換基として　　　
′はヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキル基、アルール基、アミノ基等
が例として挙げられる．またそれらの置換基は、さらに
置換されていても良く、その化学構造中に、１つ以上の
ｘ’−ｓｏｗ−で表わされる基を含んでいても良い　Ｘ
Ｓは前述のＸＩおよびＸＳと同義である。

Ｌの代表例として次のものを挙げることができる。

（Ｌ−１）　　　−（−ＣＨオテｒ （Ｌ−２）　　　＋ＣＨｔ＋−ｒＯ＋ＣＨｘ＋ｙ（Ｌ−
６）　　÷Ｃ１１ｔ与Ｃｏｏ　（Ｃ１ｌｚＬＴＯＣＯ−
Ｃ１ｌａＴ（Ｌ−７）　　　−（−ＣＨ，→−ｒｓｏｔ
−＋ｃＨｚ士］式中、ａ　”−ｒは１〜６の整数であり
、ｅのみは０であっても良い、この中で、ａ、ｅ、ｊ、
ｋ。

ｎは１〜３２であることが好ましく、ｂ、ｃ、ｄ。

ｆ、　ｇ、　　ｈ、　　ｉ、　ｊ！、　ｍ、　ｐ、　ｑ
、　　ｒは１または２が好ましい　Ｒ１−Ｒ８は水素原
子、または１〜６個の炭素原子を有する置換基あるいは
無置換のアルキる基であり、Ｒ１とＲ２およびＲ４とＲ
ｓが結合して環形成しても良い　Ｒ１−Ｒ６は好ましく
は、水素原子、メチル基、エチル基である。

またこれらのしは置換基を有しても良い。

Ｌが置換基を持つ場合および上記のＲ１とＲｚが結合し
た場合の代表例は例として以下のものが挙げられる。

ＣＩ！Ｓｏ□ＣＨ，Ｃ１１゜ −Ｃ１１□−Ｃ−ＣＵ、− ■ ＣＨｚＳＯｘＣＩｌｇＣＨｔＮＩＩＣＩｌｚＣＩＩｚＳ
ＯＪａ（Ｌ−１０） （Ｌ−１１） ■ ＣＯ＋ＣＨｔ−）＋−８Ｏ□Ｃ１（、ＣＨ。

式中、ｓ−”−ｗは１または２を表わす。

これらのＬのうち（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−３）
、（Ｌ−８）、（Ｌ−９）が好ましく、（Ｌ−１）、（
Ｌ−９）が特に好ましい。

次に本発明で使用する硬膜剤の具体例を列挙するが、本
発明はこれに限定されない。

（Ｈ−１） Ｃｕｔ”　ＣＨＳ　Ｏ＊　ＣＨｔ　Ｓ　Ｏｔ　ＣＨ冨Ｃ
Ｈｔ（Ｈ−２） ＣＨ１雪Ｃｌｌ５ＯｔＣＨｔＣ１ｌｔＣ１ｌ□５ＯｔＣ
Ｈ””’　ＣＩｌｇ（Ｈ−３）　　　　ＣＩｌオＳＯ□
ＣＨ−Ｃｕｔ「 Ｃｌｌ＊＝ＣＨ３ＯｔＣＨｔＣＣＨｔＳＯｔＣＩＩＩＣ
Ｈ第ＣＨｘＳＯｘＣＨｚＣＨｔＮＨＣｌｌｘＣＨｚＳＯ
Ｊａ（Ｈ−４） Ｃ１１□−ＣＨ３Ｏｚ−ＣＨ３０ｚＣＩＩｉＯＣｌｂＳ
Ｏよ（Ｈ−５） Ｃ！ｌｔ＋Ｉｃｌｌ５（ｈＣＩｌ＊Ｃ１ｂＯＣ１ｌｚＣ
ＨｚＳＯｘＣＨＩＩＣＨｚ（Ｈ−６） ＣＨｘＣＨｘ （Ｈ−７） ＣＯＮＨＣＨｘＣＨｘ　　ＮＨＣＯ （Ｈ−８） ＣＨｔＣｌｈＣＨｔ （Ｈ−９） （Ｈ−１０） Ｃ０ＣＩＩｔＣ１ｌｔＳＯｉＣＨ＝ＣＨｚ（Ｈ−１１） ＣＯＮＨＣＨｚＣＨｘＮＨＣｏ ＳＯＪａ （Ｈ−１３） ＣオＨｓ　　　　０ ＣＯＣＨ３０ｚＣＨｉＣＨｚＣｊ！ ｔＨｓ （Ｈ−１４） ＣＩＩｔ＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨｘＣＨＣＨｔＳＯ□Ｃ１１−
ＣＬＨ これら、本発明で使用する硬膜剤は公知のものであり、
合成法は例えば、特公昭４７−２４２９号、同５０−３
５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４１
２２１号、同５９−１８９４４号等の公報に詳細に記載
されている。

本発明において、硬膜剤は予め塗布液中に添加しても、
塗布直前に塗布液と混合しても良い。

以下、本発明の漂白能を存する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい、又は、本発明の脱銀工程は例えば下記の工
程があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白□定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着□漂白定着 ■　漂白□水洗□定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少くとも一種と、１゜３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄錯塩とを両者のモル比が３以下の割
合で併用する。好ましいモル比としては１．８〜０．５
である。モル比が３を越えると漂白刃が低下し、脱銀不
良となる。又、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄
錯塩の比率が著しく高くなると、漂白カブリがわずかに
発生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は漂白能を有する浴ｌｌ当り０
．０５モル〜１モル、好ましくは０．１〜０．５モルで
ある。

その他本発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［）１１体の他にアミノポリカル
ボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ）の
化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量は０．０００１モルから０．１モル／ｆ
、より好ましくは０．００３モル〜０゜０５モル／２で
ある。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

特に本発明においては、下記漂白剤が、漂白能が優れか
つ漂白カブリが少ない点で好ましく用いることができる
。

ＢＡ−Ｉ ＢＡ−２ ＢＡ−４ ＢＡ−５ Ｂ　Ａ　−６Ｎ　−Ｎ ■ ＢＡ−７ Ｈ ＢＡ−８ ＢＡ−９ ＢＡ−１１ ＢＡ−１２ 漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１１当りＯ，Ｏ
ｌｇ　〜２０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１あたり０．　１〜５
モル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
衡能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。

本発明の漂白能を有する浴のＰＨは６〜ｌが一般的であ
るが、好ましくは５．８〜１，５、最も好ましくは５．
３〜２である。好ましいＰＨ域においては、漂白カブリ
が少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料１ポ当り
５０ｄ〜２０００ｍ、好ましくは１０〇−〜１０００ｄ
である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴は漂白定着浴や定着浴を示す
。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液１１当り０．３モル〜３モル、好ましくは０
゜５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
゛重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。

更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０
−２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を
用いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１耐あたり
３００−から３０００ｍｌ！が好ましいが、より好まし
くは３０（ｌｄから１０００１である。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添
加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５
℃である。好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上
し、かつ処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボン亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１２当り０゜５ｇ＝１
０ｇ、更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特ｊＭ昭５４−３
５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許筒３
，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該！１衡剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル
／１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｆ
〜０．４モル／２であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤１としては有機酸化合物が好ましく、例えば
アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノ
カルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニハリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホス
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えばＩＩ
ｌ当り０゜Ｉｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１２当たり２ＩＩｉ以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３　Ｂ−７８２６号、同４４
−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３
．８１３，２４７号等に表わされる千オニーチル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
，４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，
２３０．７９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、
同２．　５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン頻、イミダゾール類１等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量はＯ〜５　ｇ／１．好ましくは０．　１〜４　
ｇ／ｊ！である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｎｆ当り１００〜１５００ｍｉ好ま
しくは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは１０
０１〜４００ｍである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる０本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また−最に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアの藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

！Ａｅｓｔ、　”Ｉｐｌａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃ
ｒ１ｔｅｒｉａ”、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｊ。

ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、９．　Ｎ１１６１　ｐａ
ｇｅ　３４４〜３５９（１９６５）等に記載の化合物を
用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６のａ衡
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌ２などの金属
化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
％Ｍｇ１４度を５■／２以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺口灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

また、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とにより廃液量を低減させることもできる。

次に本発明に用いられる自動現像機について記載する０
本発明に用いられる自動現像機において、脱銀処理工程
における処理液の撹拌は出来るだけ強化されていること
が好ましく、それによって脱線所要時間を短縮すること
が出来る。攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−
１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光
材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開
昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理
液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。この
ような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。Ｎ１拌の向上は乳剤膜中へ
の漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を
高めるものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進ざい使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい、前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い、こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明に用いられるカラー感光材料の膨潤率は漂白浴中
において２．８以上更には３．０以上であると特に好ま
しい。

膨潤率は大きければ大きいほど本発明の目的にとうても
好ましいがあまり大きくすると膜強度等が弱くなるとい
う新たな問題が生じてくる。

従って実用的な膨潤率の上限は５．０以下であることが
好ましい。

膨潤率をコントロールする手段としては、硬膜剤とゼラ
チンの比率を変えるのが容易である。又、膜強度をでき
るだけ損なわない方法としては支持体に近い乳剤層の膨
潤率をあげ、支持体から遠い側に設置されている層（特
に最上層である保護層）の膨潤率を下げるための手段と
することが好ましい。

このため具体的方法としては、拡散性の小さい硬膜剤（
例えば高分子状硬Ｈｗｉ）あるいは硬膜阻害剤等を使用
するなど当業者にとって公知の方法を用いることができ
る。

本発明において、漂白浴中での膨潤率とは、漂白浴中で
の膨潤後の膜厚（支持体に関して感光層を有する側の全
部の層の膜厚）を乾燥膜厚で割った値をいう。

漂白浴中での膨潤膜厚の測定はＡ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ
Ｇ、１．Ｐ、Ｌｅｖｅｓｏｎ＋　Ｊ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ
、＋　ｌ立、２０５（１９７２）に記載されている方法
によったものである。即ち、３８℃に保温した漂白浴中
における膨潤膜厚の平衡値から求めることができる。漂
白液は実施例１に示している処方のものを用いた。

乾燥膜厚は２５℃５５％調湿下において測定した値を意
味する。測定は市販の膜厚計で測定できる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含育さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎａｌ　７６４
３　（１９７８年１２月）　、２２〜２３頁、。！。

乳剤製造（Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”ｓおよび同Ｎａｌ　８７１
６　（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ａｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｔｒ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ、　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら署「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚａｌｉｋ＋＊ａｎ　ａｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
−１’、　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同
４，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異賞なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ７魚１７
６４３および問丸１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種［ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６１　化
学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　　　
　　　同上 ４　増　　白　　　剤　　　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　、２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄１０
　バインダー　　２６頁　　　同上１１　　可塑剤、潤
滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄本発明には覆々のカ
ラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出
のリサーチ・ディスクロージャー　（ＲＤ）　Ｎａｌ　
７６４３、Ｖｌ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１゜４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１に２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許系４，５００，６３０号、同第４．　５４０
．　６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許系４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　　ｚ９ｓ、　２００号、第２，３６９
，９２９号、第２．８０１゜１７１号、同第２，７７２
．１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７
２．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．　
３３４．　０１１号、同第４．３２７，１７３号、西−
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
゜３６５Ａ号、米国特許系３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４．　４５１．　５５９号
、同第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２
６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャ−１１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許系４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許系４，００４，９２９号、同
ｊｆ！４．　１３８．２５８号、英国特許第１．１４６
．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許系４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２．
５．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい
、− ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許系３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３’６７．２８２萼、英国特許第２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
１〜２項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許系４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許系４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許系４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
系２．３２２．０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ｂ−３０４９４号、米国特許系３．６１９，
１９５号、西独特許１．９５７゜４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許系４．１９９゜３６３号、西
独特許出ｆｉｌ（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、ｌ１ｈ１７６４３の２８頁、および同一１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄・に記載されている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

１隻拠上 下塗りをほどこした酢酸酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０１を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
１１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第−層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．　０紫外線吸収剤ＵＶ
−１０゜０５ 同　　　　　　　ＵＶ−２０，ｉ 同　　　　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル　０ＩＬ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　０第３層（
第１赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化１Ｎ６モル％、平均 粒径０．４μｍ、変動係数１５％）１．４２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．９増感色素Ａ　　　　　
　　　　　２．４Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　　　　
　　　１．０Ｘ１０−’増感色素Ｃ０，３Ｘ１０−’ Ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｃｐ−
ｃｏ、０５２ Ｃｐ−ｄｏ、０４７ ＤＡ　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０ＨＢＳ
−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐ−ｄ　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０ＨＢＳ−１０，０
５ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化１１６モル％、平均 粒径０．５ａｍ、変動係数１５％）１．３８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．　０増感色素Ａ　　　　
　　　　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　　　
　　　　２．０ＸＩＯ−’増感色素ＣＯ，５Ｘ１０４ Ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　０．１５０Ｃｐ−
ｄ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２７ＤＡ　　　　
　　　　　　　　　　　０００１０ＨＢＳ−１０，０５
０ １（ＢＳ−２０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル％、平均 粒径１．１．ｕｎ、変動係数１６％）２．０８セラチン
　　　　　　　　　　　　　１．　５ｃｐ−ａ　　　　
　　　　　　　　　ｏ、０６０Ｃｐ−ｃｏ、０２４ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　０．０３８ＤＡ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００６）Ｉ
ＢＳ−１０，１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０５ＨＢＳ−２０，０
５ 単８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化！Ｉ３ モル％、平均粒径０．４Ｂｍ。

変動係数１９％）　　　　　　　　　０．６４単分散沃
臭化銀乳剤（沃化銀６ モル％、平均粒径０．　７μｍ、 変動係数１８％）　　　　　　　　　１．１２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．　。

増感色素Ｄ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感
色素Ｅ　　　　　　　　　　　　４Ｘ１０−’増感色素
Ｆ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’ｃｐ−ｈ　　
　　　　　　　　　　　　ｏ、　２０ｃｐ−ｒＱ、６１ ｃＰ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０８４Ｃｐ−
に０．０３５ （：、−１０，０３６ ＤＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
５０ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７ モル％、平均粒径１．Ｏａｍ、 変動係数１８％）　　　　　　　　　２．０７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｄ　　　　
　　　　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｅ　　　　　　
　　　　２．３ＸＩＯ−’増感色素Ｆ　　　　　　　　
　　１．５Ｘ１０−’Ｃｐ−ｆ　　　　　　　　　　　
　−０，００７Ｃｐ−ｈ　　　、　　　　　　　　　０
．０１２ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　　　ｏ、００
９ＨＢＳ−２０，０８８ 第１０層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６セラチン
　　　　　　　　　　　　　１．　２Ｃｐｄ−Ａ　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化！！６ モル％、平均粒径０．　４μｍ、 変動係数２０％）　　　　　　　　　０．３１単分散沃
臭化銀乳剤（沃化銀５ モル％、平均粒径０．９μｍ。

変動係数１７％）　　　　　　　　　０．３８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．０増感色素Ｇ　　　　
　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色素ＨｌＸｌ０−’ ０ｐ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　０．６５Ｃｐ
−ｊＯ，５７ ＤＡ　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３７ＨＢ
Ｓ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８ モル％、平均粒径１．３μｍ、 変動係数１８％）　　　　　　　　　０．７７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．５増感色素０　　　　
　　　　　　　５Ｘ１０−’増感色素Ｈ５Ｘ１０−’ Ｃｐ−１ｏ、ｔ。

Ｃｐ−ｊＯ，ｌｏ ＤＡ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，００５ＨＢＳ
−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐ−ｍＯ
，Ｉ ＵＶ−ＩＱ・　ｌ ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，１ ＨＢＳ−１０，０５ ）ＩＢＳ−２０，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４ モル％、平均粒径０．０５μ、 変動係数１０％）０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （平均１．５μ）０．ｌ ５−１　　　　　　　　　　　　　　０・　２Ｓ−２０
，２ ＨＡ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３５その他界
面活性剤に−１ を添加した。

同　　Ｄ 同Ｇ 同Ｈ ＣＨ！ １Ｌ−１ ＬＩＬ；１１ｇＭ１ｉＵυＮＨＵｔｌｔＵｔｈＵ圀１ｓ
ｐ−ｒ しＬ ｐ−ｇ しＬ ｐ−ｈ Ｃｐ−３ ＣａＨ＊（ロ） ■ Ｃｐ−Ｋ Ｃｐ−７！ Ｂ５−１ ＣａＨＳ Ｂ５−２ に−１ 化合物ｃｐ　ｄＡ Ｈ 試料１０２〜１０４の作製 試料１０１において第３．５．６．８．１１．１２Ｎに
添加したＤＡのかわりに表１に示したような本発明のカ
プラーを等モル、及び本発明の硬膜剤に１き換えして用
いた以外、試料１０１と同様にして作製した。

以上のようにして作製した試料を３５ミリサイズに加工
後、標準的な被写体を撮影し、下記処理工程にてカラー
現像液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理を行っ
た。但し、漂白液の組成は第１表に示したように変化さ
せて、その各々について行った。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭６２
−１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。　
　′ 処理工程を以下に示す。

カラー現像　３分１５秒　３８℃　　　３８１ｄ漂　　
　　白　　１分　　　　　３８℃　　　　　　４Ｉｄ定
　　着　１分　　　３８℃　　３０１１安定１　２０秒
３８℃　　− 安定２２０秒３８℃　　− 安定３２０秒３８℃　３５ｍ” 乾　　燥　１分１５秒５０〜７０℃　　−式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液）　　　　　　母液（６）補充液（樽ジ
エチレントリアミン五酢酸　５．０　　６．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　
　　　　　　３０．０　３７．０臭化カリウム　　　　
　　　　　１．３　　０．９ヨウ化カリウム　　　　　
　　１．２ａＬ　　　−ヒドロキシアミン硫酸塩　　　
２．０　　２．８４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４．７　　　５．
３水を加えて　　　　　　　　　！、０１１．Ｏｎ！Ｐ
　Ｈ１０，００１０，００ （漂白液）　　　　　　　　　　　母液　　補充液１．
３−ジアミノプロパン四酢酸 ４．０．　　５．０゜ 臭化アンモニウム１００．０　ｇ　　　　１６０．０　
ｇ硝酸アンモニウム　　　３０．０ｇ　　５０．０ｇア
ンモニア水（２７χ）　　　　２０．Ｏｄ　　２３．Ｏ
ａｍ酢酸（９８χ）　　　　　　　　　９．０ａｄ　　
１５．０ｄ水を加えて　　　　　　　１．Ｏｆ　　　１
．Ｏｊ！ｐＨ第１表参照 （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　１．２ｄ５−
クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　６．０ｄ２−メチル
−４−イソチアリン −３−オン　　　　　　　　　　　３．　０■界面活性
剤　　　　　　　　　　　　０．　４エチレングリコー
ル　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　
　　　　１．０ｆｆｉｐＨ５，０−７，０ 前記試料を２０ＣＭＳで露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し残留ｉｌｌを蛍光ＸｆｉｌｊＩ法で求めた
。

（定着液）　　　　　　　　　母液　　補充液ｌ−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　５．　０ｇ　　６．　０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　？、Ｏｇ８．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　５．０ｇ５．５ｇチオ硫硫酸アンモニ
ウム水溶液 液７０％）　　　　　　　　　１７０．０■　２００．
０■水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｊ！　　１．０
１ｐＨ６，７６，６ 結果を表２に示した０表２から明らかなように本発明の
タイミングＤＩＲカプラーを用いると残留銀量が増加す
るが、本発明の漂白剤比にした漂白液、及び硬膜剤を用
いると実用上問題にならないといわれている残留銀量３
μｇ／ｃｄ以下になっていることがわかる。

この効果は、本発明の組み合せによってのみ得られるも
のである。

実施例２ 実施例１にて用いた漂白浴の漂白促進剤のかわりに化合
物ＢＡ−１，ＢＡ−１６、ＢＡ−９を等モル添加し、無
添加の漂白液と比較した。実験法は実施例１と同様にし
ておこなった。

その結果、漂白促進剤を用いたものはいずれも無添加の
ものより残留ＩＩ量が少なかった。これらのうちＢＡ−
１が最もすぐれた効果を示した。

実施例３ 試料１０１〜１０Ｂにおいて硬膜剤ＤＡをそれぞれ比較
化合物ＤＢ、ＤＣに変更し試料３０１〜３０８．３０９
〜３１８を作製した。添加量は膨潤率が合うように調節
した。実施例１の処理液を用いて同様に脱銀性のテスト
をおこなったところ表２の試料１０１〜１０８とほぼ同
様な結果が得られた。

比較化合物ＤＣ （特開昭６０−２３７４４５に記載の化合物）ｌ 実施例４ 実施例１において用いた漂白剤Ａ−１（エチレンジアミ
ン四酢酸）を漂白剤Ａ−２（ジエチレンジアミン五酢酸
）に等モル置き換えした以外同様にして調節した漂白浴
を準備した。

この漂白浴と実施例１で使用した漂白浴とを置きかえ、
試料１０１〜１２０を同じ方法で処理した。

処理後の試料の残留銀量は実施例１で得られた結果とほ
ぼ同様であった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和４３年を月
２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   カラー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法に
   おいて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が現像時に
   現像主薬の酸化生成物と反応して、ハロゲン化銀の現像
   を抑制する化合物の前駆体が放出された後、該前駆体が
   エチレン性共役鎖を介した電子移動反応によってハロゲ
   ン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像抑制剤放
   出カプラーの少なくとも１種、及び下記一般式（Ｈ）で
   表されるゼラチン硬膜剤の少なくとも１種を含有し、か
   つ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物群
   （Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なくとも１
   種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄酢塩とを
   、後者に対する前者のモル比が３以下の割合で含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（Ｈ） ［Ｘ＾１−ＳＯ＿２−Ｌ−ＳＯ＿２−Ｘ＾２式中、Ｘ＾
   １及びＸ＾２は、−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２Ｙのいずれかであり、Ｘ＾１及びＸ＾２は同じであ
   っても異なっていても良。Ｙは求核性基により置換され
   るか、塩基 によってＨＹの形で脱離しうる基を表わす。 Ｌは２価の連結基であり、置換されていても良い。］ 化合物群（Ａ） Ａ−１：エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２：ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３：シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４：１，２−プロピレンジアミン四酢酸 ２）漂白浴中における膨潤率が２．８以上である感光材
   料を処理することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。