JPH01213654A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に関するものであシ
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によシハロゲン化−が還元されて銀を
生ずるとともに、陵化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかる後に、カラー写真材
料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と通
称する）の作用によシ前の工程で生じた銀が酸化された
のち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によって溶
解され、除かれる。従って、これらの工程を経九写真材
料には色素画像のみができ上がる。実際の現像処理は、
上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程の他に
、画像の写真的、物理的品質を保つ几め、或いは画像の
保存性を良くする九め等の補助的な工程を含んでいる。

例えば、処理中の感光層の過度の軟化を防ぐための硬膜
浴、現像反応を効果的に停止させる停止浴、画像を安定
化される画像安定浴あるいは支持体のバッキング層を除
くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をよシ簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴によシー工程で行なう場合とがあ
る。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止がｉｎされている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、特にエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩）ｔ−主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分な九め、これを漂白剤として用いたも
のは例えば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処
理する場合には、−応所望の目的を達することができる
が、填実沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、かつ
色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料
、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感光
材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には、
漂白作用が不十分で脱銀不良になつ九シ、漂白するのに
長時間ｔ９！するという欠点を有する。

ま九カラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化または
高アスイクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀
表面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成
された銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩金塩化物金含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩より更に漂白刃が弱
く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性または機器に対する腐蝕性のない漂白剤は
漂白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い
漂白剤、特に第２鉄イオン錯塩または過硫酸塩を使用し
九漂白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させるこ
とが望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２４０２３
（１９８４年４月）、特開昭６０−２３０６５３号には
、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二種以上併
用する処理方法が記載されているが、これらの方法も、
充分な漂白促進効果を発揮するには至っていない。

（発明が解決しようとする問題点） 近年感材の高画質への要求が高まるＫつれ、米国特許３
．２２７．５５４号、同３，７０１，７８３号、同３．
６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号などに記載
のいわゆるＤＩＲカプラーが用いられ、鮮鋭度向上に大
きな役割を果している。これらを改良した特許１１８５
４−１４５１３５号に記載のタイミング基を有するＤＩ
Ｒカプラーを用いると更に高い鮮鋭度を与えるが、化合
物の安定性等の問題もあシ最適とはいえなかった。

ま几、特開昭５６−１１４９４６号、同５８−９８７２
８号、同５Ｂ−２０９７３８号、同５８−２０９７３９
号、同５８−２０９７４０号に記載のタイミング型ＤＩ
Ｒカプラーはこれらの欠点が改良されているが、本ＤＩ
Ｒカプラーを用いると処理での脱銀工程が遅くなり、更
に高濃度部のシアン濃度が復色不良によシ特異的に低下
するという問題を生じた。

従って、本発明の第１の目的は、カラー感光材料の脱銀
を迅速に行なう処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、復色不良によるシアン濃度低下
を改善する方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは上記目的を解決するために鋭意検討し几結
果、以下の手段を用いることによシ、本発明の目的が効
果的に違せられることを見出した。

即ち、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
をカラー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法
において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が芳香族
第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によジ
ハロゲン化銀の現像全抑制する化合物の前駆体が放出さ
れて後肢前駆体がエチレン性共役鎖を介した電子移動反
応によってハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出
する現像抑制剤放出型カプラーの少なくとも一種を含有
し、かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化
合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なく
とも一種と、１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯
塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下の割合で含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によって本発明の目的は達成された。

化合物群（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四節酸欠に本発明に
おいて用いられる芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応によジハロゲン化銀の現像を抑制する
化合物の前駆体が放出されて後肢前駆体がエチレン性共
役鎖を介した分子内の電子移動反応によってハロゲン化
銀の現像を抑制する化合物を放出する現像抑制剤放出型
カプラーについて詳しく述べる。

該現像抑制剤放出型カプラーは下記−大計ＣＩ）によシ
表わされる。

一般式（１） ％式％ 式中Ａ′は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応によ）Ｑ以下を放出するカプラー残基金、Ｑ
は酸素原子、硫黄原子ま九は置換イミノ基を、Ｌはビニ
レン基を、！は１または２の整数を、Ｒ１及びＲ２はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を
、Ｗはハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）を
それぞれ表わす。但し、ｊが２のときビニレン基は同じ
でも異なりていてもよい、Ｌで表わされるビニレン基は
にンゼン環または複素環の構成要素である場合が好まし
い。

また、Ｑが置換イミノ基を表わすとき、その置換基はＬ
と結合して窒素原子及びＬと共に５〜７員環の含窒素環
を構成している場合が好ましい。

さらに−大計（１）で表わされる化合物のうち以下〇−
一般式ｎ）〜（Ｖ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式ＣＩり 一般式（１） ％式％ 一般式（■） ＼ｖ３′− −大計（Ｖ） 一般式〔Ｉ〕〜〔ｖ〕にオイて、Ａ／、ＲＩ　　Ｒ２及
びＷは一般式（１）におけるＡ’、Ｒ，、Ｒ２及びＷと
それぞれ同義であり、ｖｌ及びｖ２は結合する原子群と
共に５〜７員環の含窒素複素環（置換基を有していても
縮合環であってもよい）を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、ｖ３は結合する原子群とともに５〜７員環
の複素環（置換基を有していても縮合環であってもよい
）またはベンゼン環（置換基を有していても縮合環であ
ってもよい）を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、Ｚは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を
表わし、Ｒ３は水素原子ま友は一価の基を表わし、Ｒ１
□及びＲ１□はそれぞれ独立に一価の基を表わす。但し
、Ｒ３は■２に結合して環を形成していてもよい。

次に一般式（１）〜（Ｖ、）におけるＡ′、Ｒ１Ｒ２Ｒ
３、Ｒ１１、Ｒ１□、２及びＷについて詳しく述べる。

Ａ′で表わされるカプラー残基としてはイエロー色画偉
形成カプラー、マゼンタ色画像形成カプラー、シアン色
画像形成カプラー及びカップリング反応生成物が実質的
に無色であるようないわゆる無呈色カプラー等がある。

Ａ′で表わされるイエロー色画像形成カプラー残基とし
てはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド９型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサシリルアセトアミド０型、イ
ンズオキサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、
ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミ
ダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許３，８
４１，８８０号に含まれるペテロ環置換アセトアミドも
しくはペテロ環置換アセテートから導かれるカプラー残
基または米国特許３，７７０，４４６号、英国特許１．
４５９．１７１　号、Ｎｆｉ％許（ＯＬＳ）２、５０３
．０９９号、日本国公開特許５０−１３９，７３８号も
しくはリサーチ・ディスクロージャー１５７３７号に記
載のアシルアセトアミド類から導かｔＬルカプラー残基
または、米国特許４．０４６．５７４号に記載のへテロ
環型カプラー残基などが挙げられる。

Ａ／で表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基とし
ては５−オΦノー２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１，
５−ａ）ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール
核、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核
ま几はシアノアセトフェノン型カプラー残基金有するカ
プラー残基が好ましい。

Ａ′で表わされるシアン色画像形成カプラー残基として
はフェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出し友後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａ′で表
わされるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０
５２，２１３号、同４、０８８．４９１号、同３．６３
２．３４５号、同３、９５８．９９３号または同３．９
６１．９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる
。

Ａ′で表わされるカプラー残基の好ましい例は後述の一
般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ　−９）によって表わされる
。

Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１
〜３６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ベン
ジル基、ト９デシル基、シクロヘキシル基等）または炭
素原子数６〜３６の７リール基（例えばフェニル基、４
−メトキシフェニル基、４−１０ロフエニル基、４−二
）０フエニル基、ナフチル基等）を表わすが、水素原子
が最も好ましい。

Ｒ３はＲｏ及びＲ２で示し九基の他ｖ２と結合してベン
ゼン環ま九は５〜７員環の複素環（例えばピロール、ピ
ラゾール、１．２．３−”トリアゾール、ピリジン、ピ
リダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン等）を形成
可能な基を表わす。

Ｒ及びＲ工２はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１
〜３０の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ウ
ンデシル基等）、炭素原子数６〜３０の芳香族基（例え
ばフェニル基、ｐ−ト’）ル基、１−ナフチル基、ｐ−
ニトロフェニルｆｉｇ）、　　ハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素原子数１〜３
０の脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ベンジルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、炭素原子数
１〜３６の無置換または置換アミノ基（例えはアミノ基
、ジメチルアミノ基、ピロリジノ基、ピはリジノ基、モ
ルホリノ基、アニリノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、オク
タデシルメチルアミノ基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドフェニルアミノ基等）、ニトロ基、シアノ基、
カルボキシ基、炭素原子数１〜３６のカルボンアミド９
基（例えばアセトアミド基、ば／ズアミド基、テトラデ
カンアミド基等）、炭素原子数１〜３６のスルホンアミ
ド基（例えばメチルスルホンアミ）”基、ｎ−ヘキサデ
シルスルホンアミド基、ｐ−トリルスルホンアミド基等
）マ友は炭素原子数２〜３６のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基等）を表わす。Ｒ□□及びＲ工２として好ましい
ものは水素原子ま九は力旨肪族基である。

Ｚは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表
わし、Ｚが置換メチン基を衣わすとき、置換基としてＲ
１□及びＲ１２において挙げｆＣ，置換基金例として挙
げることができる。

Ｗとしてはトリアゾリル基、テトラゾリル基、１、３．
４−オキサジアゾール−２−イルチオ基、１゜３．４−
チアジアゾール−２−イルチオ基、１−イミダゾリル基
、１−ベンズイミダゾリル基、１−ベンゾトリアゾリル
基、２−ベンゾトリアゾリル基、２−ベンズイミダゾリ
ルチオ基、２−＜ンゾオキサゾリルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２−ピリミジルチオ基、２−ピリジ
ルチオ基、４−キノリルチオ基、１．３．５−　）リア
ジン−２−イルチオ基、２−イミダゾリルチオ基、１，
２．４−トリアゾール−５−イルチオ基、１．３．４−
　）リアゾール−２−イルチオ基、１．２．３．４−テ
トラゾール−５−イルチオ基等を挙げることができ、こ
れらの基は置換基を有していてもよい。Ｗとして好まし
い基は、１．２．３．４−テトラゾール−５−イルチオ
基、１．３．４−オキサジアゾール−２−イルチオ基、
１．３．４−チアジアゾール−２−イルチオ基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、２−にンゾチアゾリルチオ基、２
−ペンゾオΦサゾリルチオ基、１、３．４−　）リアゾ
ール−２−イルチオ基及び２−ピリミジルチオ基であシ
、より好ましくは下記−大計〔■〕〜（ＸＩｌ［）で表
わされる。

−大計ＣＭ）　　　　　　　−大計〔■〕一般式〔■〕
　　　　　　−大計（Ｋ）−大計（Ｘ） 一般式ＣＭ） 一般式〔■〕 一般式（ＸＩＩ［） 一般式ＣＭ）〜〔■〕においてＲ４は炭素原子数１〜１
６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル
基、ベンジル基、オクチル基等）マたは炭素原子数６〜
２４のアリール基（例えば７エ二ｈｌ　４−ヒドロキシ
フェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、３−スルファ
モイルフェニル基、３−スクシンイミドフェニル基、４
−メチルフェニル１４−メ）キシフェニル基、３−ニト
ロフェニル基、３−ア七ドアミドフェニル基、３−メチ
ルスルホンアミドフェニル基、４−メトキシカルボニル
フェニル基等）を表わし、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原
子、アミノ基、炭Ｘ原子数１〜１６のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ
エチル基、ブチル基等）、炭素原子数６〜２４のアリー
ル基（例えばフェニル基、４−メトキシフェニル１４−
クロロフェニル基等）、炭素原子数１〜２４のカルボン
アミド９基（例えばアセトアミド基、はンズアミト９基
等）、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基、エチルチオ基、（ンジルチオ基、オクチル
チオ基、メトキシカルボニルメチルチオ基等）、炭素原
子数６〜２４のアリールチオ基（側光ば４−アセトアミ
ド９フエニルチオ基、４−メチルスルホンアミドフェニ
ルチオ基等）、または炭素原子数１〜２４のスルホンア
ミド基（例えばメチルスルホンアミド基、トリルスルホ
ンアミド９基、オクチルスルホンアミド基等）を表わし
、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素
原子数１〜１６のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ブチル基等）、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、シトキシ基、メトキ
シエトキシ基、はンジルオキシ基等）、ニトロ基、シア
ノ基、アミノ基、炭素原子数１〜２４のカルボンアミド
基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭素
原子数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメチルスル
ホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等）、炭素原
子数２〜１６のアルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、炭素原子
数６〜１６のアリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基、４−メチルフェノキシカルボニル
基等）または炭素原子数Ｏ〜１６のスルファモイル基（
例えばスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、
ブチルスルファモイル基等）ｔ−表わし、Ｒ７及びＲ８
は水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）または
炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基等）を表わす。

前記−大計（ＩＩ）〜（Ｖ）で表わされる化合物の中で
特に好ましいものは一般式〔■〕で表わされる化合物で
あシ、更に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の中で好
ましいものは下記−大計〔窟〕で表わされる。

一般式〔窟〕 Ｒ□３ 一般式〔窟〕において、Ａ／、Ｒｏ、Ｒ２及びＷは前記
−大計（１）におけるＡ′、Ｒ□、Ｒ２及びＷとそれぞ
れ同義であ’）、Ｒｇは炭素原子数１〜２４のアルキル
基（例えばメチル基、ベンジル基、ドデシル基等）また
は炭素数６〜３６のアリール基（例エバフェニル基、４
−テトラデシルオキシ７エ二Ａ４．４−メトキシフェニ
ルＬ４−クロロ７エ二”基ｓ　２．５−９クロロフエニ
ル基、４−）ｆルフェニル基、４−ニトロフェニル基等
）を表わし、ＲｌＧは水素原子、炭素数１〜２４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ウンデシル基等）
、炭素数６〜３６のアリール基（例えばフェニル基、４
−メトキシフェニル基等）、炭素数１〜２４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ト９デシルオキ
シ基等）、シアノ基、炭素数０〜３６のアミノ基（例え
ばアミノ基、ジメチルアミノ基、ピイリジノ基、ジメチ
ルアミノ基、アニリノ基等）、炭素数１〜２４のカルボ
ンアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、
テトラデカンアミド１基等）、炭素数１〜２４のスルホ
ンアミド基（例えばメチルスルホンアミド０基、フェニ
ルスルホンアミド基等）、カルボキシ基、炭素数２〜２
４のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、ドデシルオキシカルボニル基等）または炭素数１
〜２４のカルバモイル基（例えばカルバモイル１基、ジ
メチルカルバモイル基、ピロリジンカルバモイル基等）
を表わす。

一般式（ＸＦ／）におけるＡ′として拡シアン色素形成
カプラー残基（例えばフェノール系シアンカプラー残基
、α−す７トール系シアンカプラー残基等）が好ましく
、Ｒ１及びＲ２としては水素原子が好ましく、Ｒ８とし
てはアリール基が好ましく、Ｒ□。とじてはアルキル基
が好ましく、Ｗとしては、−大計ＣＭ）、（■〕及び〔
■〕で表わされる基が好ましい。

以下に本発明において用いられる芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応によジハロゲン化銀の
現像を抑制する化合物の前駆体が放出されて後肢前駆体
がエチレン性共役鎖を介した分子内電子移動反応によっ
てハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する現像
抑制剤放出型カプラーの具体例を示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。

（Ｄ〜１） （Ｄ−４） （Ｄ−５） （Ｄ−６） （Ｄ−７） （Ｄ−８） （Ｄ−９） （Ｄ−１０） （Ｄ−１１） Ｈ （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） （Ｄ−１４） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） Ｈ （Ｄ−１７） （Ｄ−１８） Ｈ （Ｄ−１９） （Ｄ−２０） （Ｄ−２１） （Ｄ−２２） これらの現像抑制剤放出型カプラーは例えば米国特許（
ＵＳ）第４．４２１．８４５号、特開昭５７−１８８０
３５号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６
号、同５８−２０９７３７号、同５８−２０９７３８号
及び同５８−２０９７４０号等に記載の方法によシ合成
することができる。

本発明において用いられる現像抑制剤放出型カプラーの
添加量は全塗布銀量に対しｌ　Ｘ　１０””モル〜１×
１０　モ／Ｌ”％好ＩＬ＜ＨｌｘｌＯモル〜Ｉ　Ｘ　１
０−”モルチが好ましい。これらの添加量は該カプラー
のカップリング速度タイミングプレカーサーからの現像
抑制剤の放出速度放出され次現像抑制剤の銀現像抑制度
によって決められ、速度が遅り或いは抑制度が弱いもの
は多量に添加することが必要である。

本発明のカプラーは乳剤層、非感性中間層保護層等いず
れの層に添加してもよい。ま之２種以上併用してもよい
し、後述に述べるカプラーと混合して使用しても何ら差
しつかえがない。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能含有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい、又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工稙ツ及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物群（Ａ）から選ばれる化合
物の第２鉄錯塩の少なくとも一種と、１．３−ジアミノ
プロノセン四酢酸第２鉄錯塩とを後者に対する前者のモ
ル比が３以下（Ｏも含む）の割合で併用する。好ましい
モル比としては１．８〜０．５である０モル比が３を越
えると漂白刃が低下し、脱銀不良となる。又、１．３−
ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩の比率が著しく高く
なると、漂白カプリが僅かに発生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴ｘｔ当り
α０５モル〜１モル好マしくは０．１モル〜α５モルで
ある。

その低木発明の漂白能を有する処理液には前述の７ミノ
ポリカルボン酸鉄（ｆｆｌ）錯体の他に、アミノポリカ
ルボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ）
の化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量はα０００１モルからα１モル／ノよル
好１しくはα００３モル〜０．０５モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液または漂白定
着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入
っていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１，１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３．７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２．７４８．４３０号明
細書く記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

特に本発明においては、下記−大計（ＩＡ）から（ＭＡ
）で表わされる漂白促進剤が漂白能が優れ且つ漂白カプ
リが少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ＩＡ） Ｒ−３−ＭＩＡ 式中、Ｍ　は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ムｔ−衆わす、Ｒはアルキル基、アルキレン基、アリー
ル基、ヘテロ環残基ｔ−表わす。アルキル基の好ましい
炭素数としては１から５であシ、特に１から３が最も好
ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は２から５であ
る。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げ
られるが、特にフェニル基が好ましい、ヘテロ環残基と
しては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環及び
、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾー
ルなどの含窒素５員環が好ましいが、なかても環形成原
子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好まし
い　ＲＩＡは、更に置換基で置換されていてもよい。置
換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ
基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基などを挙げることができる。

一般式（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−大計（ＩＡ
−１）から（ＩＡ　−４）で表わされる。

−大計（ＩＡ−１） Ｒ２ム 式中　Ｒ２Ａ、　Ｒ３Ａ％Ｒ４Ａは同一でも異なりても
よく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基
（好ましくは炭素数１から５．％にメチル基、エチル基
、プロピル基が好ましい）または、アシル基（好ましく
は炭素数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基
など＞を表わし、ｋＡは１から３の整数である。２１ム
はアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、ｐ−）ルエンスルホナート、オギザラートな
ど）を表わす。ｋＡは０１次は１．１人は０または１を
表わす。

Ｒ２ＡとＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ２Ａ、　Ｒ３Ａ１Ｒ４Ａは、水素原子ま友は置換もし
くは無置換の低級アルキル基がせまし跡。

ここでＲ、Ｒ、Ｒが有する置換基としては、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、アミン基などが好ましい
。

一般式（ＩＡ−２） Ｒ５ンゝＳ”ＳＨ 一般式（ＩＡ−３） ／Ｈ 一般式（ＩＡ−４） 式中、Ｒ５ＡＦｉ水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数１から５、特にメ
チル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル
基を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミン基
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換基し
くは無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲが有する置換基としては、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有したア
ミノ基などを挙げることができる。

一般式（ＩＩＡ） Ｒ−３−３−Ｒ６Ａ 式中、Ｒは一般式（ＩＡ）のＲＩＡと同じであり、Ｒは
Ｒと同義である。ＲとＲは同じで も異なっていてもよい。

一般式（ＩＩＡ）の中で、好ましいものは一般式（ＩＩ
Ａ−１）で表わされる。

一般式（ＩＩＡ−ｔ） 式中、Ｒ７Ａ、　ＲＩＡ、　Ｒ９ＡはＲ２Ａ、　Ｒ３Ａ
、　Ｒ４Ａと同義である。　ｈＡとｋＡとｚ　Ｉ　Ａは
一般式（ＩＡ−１）のｈＡとｋＡｌＺｌＡと同じである
。　ｉＢは０．１ま九は２全表わす。

一般式（ＩＩＩＡ） 式中　ＲＩＯＡＳＲＩＩＡは同じでも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基
（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル基、
又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（よシ具体的に
は、窒素原子、醒素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少
なくとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、
チオフェン環、デアシリジン環、ベンゾオキサゾール環
、（ンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール
環など）を表わす。Ｒ１２には水素原子または置換基を
有してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など、好ましくは炭素数１から３である）１！−表わ
す。

ここでＲＩＯＡからＲ１２Ａが有する置換基としてはヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などである。

ＨＩＩＡは水素原子、アルキル基、またはカルボキシ基
を聚わす。

一般式（１１／Ａ） 式中、Ｒ１４Ａ、　ＲＩＳＡ１Ｒ１６Ａは同じでも異ｉ
ってもよく、各々水素原子ま７ｃは低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など。好ましくは炭素数１から
３である）を表わす、　ｋＢは１から５の整数を表わす
。

ＸＩＡは置換基金有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、カルボキシアルキル基なと）を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。

Ｒ１４Ａ、　Ｒ１５Ａ、　Ｒ１６Ａは互いに連結して環
を形成してもよい。Ｒ１４Ａ、Ｒ１６Ａとしては、特に
水素原子、メチル基またはエチル基が好ましく、ＸＩＡ
としてはアミノ基またはジアルキルアミノ基が好ましい
。

一般式（ＶＡ） ここでＡ　はｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテ
ロ環連結基であＣ（ｎ＝ｘのとき　ＡＩＡは単なる脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす） ＡＩＡで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数３
〜１２のフルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキサメ
チレン、シクロヘキシレンナト）ｔ−挙げることができ
る。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例ｉばフェニレン、ナフチレンなと）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）全挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でも或いは２価の連結０Ａ 基（例えば、−０−、−３−、Ｒ−８ｏ２−、−Ｃ０−
Ｎ−９ −ま之はこれらの連結基から形成できる連結基でもよ（
、Ｒ２０Ａは低級アルキル基を表わす。）ｔ−介して連
結してもよい。

ま光、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒ”ｐロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｘ２Ａは−Ｑ−，−３−、Ｒ２１Ａを表わしく　Ｒ２１
ＡＮ− は低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基なと）を
表わす）、Ｒ１７Ａ、　Ｒ１８Ａは置換または無置換の
低級アルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソピロピル基、４ンチル基なと）を表わし、
置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、とドロキシエ
トキシ基など）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、
ジメチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
アミノ基など）が好ましい。ここで、置換基が２個以上
のときく、同じでも異なってもよい。

Ｒ１９Ａは炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）ｔ−
表わし　ｚ２Ａはアニオン（ハ乏イドイオン（塩素イオ
ン、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−
トルエンスルホネート、オギザレートなど）ｔ−表わす
。

又、ＲとＲは炭素原子ま次はへテロ原子（例えば酸素原
子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、５員ｔたは
６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ビイリジン環、
モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン環など）
を形成してもよい。

Ｒ１？Ａ　（あるいはＲ）とＡは炭素原子ま念はへテロ
原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して
連結し、５員または６員のへテロ環（例えばヒドロキシ
キノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン
環々ど）を形成してもよい。

更に、Ｒ１７Ａ　（あるいはＲ１８Ａ）とＲ１９Ａは炭
素原子またはへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子）を介して連結し、５員または６員のへテロ
環（例えば、ビイリジン環、ピロリジン環、モルホリン
環など）を形成してもよい。

１ムは０または１、ｍＡはＯま九は１、ｎＡは１．２ま
たは３、ｐＡはＯま念は１、そしてｑＡは０１２、ま次
は３を表わす。

−大計（ＭＡ） Ｓ 式中、Ｘ１Ａ１ｋＢは一般式（ＩＶＡ）のＸ１Ａ１ｋＢ
と同じである。

２人 Ｍ　は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニす。Ｒは
水素原子または低級アルキル基（炭素数１から５で、置
換基金有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＶＩＡ）の化合物の具体例
を示す。

（ＩＡ）−（１） （ＩＡ）−（２） （ＩＡ）−（３） （ＩＡ）−（４） （ＩＡ）−（５） Ｈ３ （ＩＡ）−（６） （ＩＡ）−（力 （ＩＡ）−（８） （ＩＡ）−（９） （ＩＡ）−Ｑｌ （ＩＡ）−（１υ （ＩＡ）−０２ （ＩＡ）−Ｑ３ （ＩＡ）−α（ （ＩＡ）−α９ （ＩＡ）−（ＩＱ （ＩＡ）−〇η （ＩＡ）−０８ Ｈ （ＩＡ）−Ｑ９ （ＩＡ）−■ （Ｉ［Ａ）　−（１） （ＩＩＡ）−（２） （ＭＡ）　−（３） （ＩＩＡ）−（４） （ＩＡ）　−（５） （ＩＡ）−（６） （ＪＨ （ｍＡ）−（７） （ｎＡ）−（８） （ＩＩＡ）−（９） （１［Ａ）　−（ｌυ 二） （ＩＩＡ）−（１Ｂ （ｍＡ）−（１） （ＩＩＩＡ）　−（２） （ｍＡ）−（３） （ＩＩＩＡ）　−（４） Ｈ （ＩＩＩＡ）　−（５） （Ｉ［ＩＡ）　−（６） （ＩＶＡ）　−（１） （ＩＡ）−（２） （Ｆ／Ａ）　−（３） （ＩＶＡ）　−（４１ （ＩＡ）−（５） （ＩＶＡ）　−（６） （ＩＶＡ）　−（７） （ＩＡ）−（８） （ＩＡ）−（９） （ＩＡ）　−Ｑｌ （ＩＡ）　−（ｌυ （ＶＡ）−（１） ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ （ＶＡ）　−（２１ ■ （ＭＡ）　−（３） （ＶＡ）−（４） （ＶＡ）−（５） （ＭＡ）　−（６） （ＭＡ）−（７） （ＶＡ）−（８） （ＶＡ）　−（９１ ＣＨ３ ＣＨ３ （ＶＡ）−住Ｉ ＣＨ３ Ｃ）ｉ３０Ｈ （ＭＡ）−αυ （ＭＡ）−α２ （ＭＡ）　−＜１３ （ＶＡ）　−Ｑ４） （ＶＡ）　−ＣＩｓ （ＭＡ）　−（Ｊｅ （ＭＡ）−鰭 （ＭＡ）−鰻 ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０ｃＨ２ｃＨ２０Ｈ）２０Ｈ （ＭＡ）−（イ） （ＶＡ）　−ＣＨＩ） （ｖＡ）　−１ （ＶＡ）−（至） ｐ’ｒｓθ （ＶＡ）　−Ｃ）４） （ＭＡ）−（ハ） （ＶＡ）−（イ） Ｒ （ＭＡ）　−＋１） （ＭＡ）−（２） （ＭＡ）−（３） （ＭＡ）−（４） （ＭＡ）−（５） わ 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ−２，Ｉ
Ａ−５，ＩＡ−１３，ＩＡ−１４，ＩＡ−１５，ＩＡ−
１６，ＩＡ−１９，ＩＩＡ−１，ＩＩＡ−１１，ＶＡ−
１，ＭＡ−１，及びＭＡ−２である。漂白促進剤の添加
量は漂白能を有する液１／当＃）０．０１１１〜２０　
！ｌ　Ｆｆ’！　しくは０．１９〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１１当シα１〜５モル、
好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼
酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエ
ン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を
有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など
通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加すること
ができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは６〜１が一般的であ
るが、好ましくは５．８〜Ｌ５、最も好ましくは５．３
〜２である。好ましいｐＨ域においては、漂白カプリが
少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料１１２当
シ５０−〜２０００−好ましくは１００ｄ〜１０００ｄ
である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理し九後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限シでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液ｌｌｌクシα３モル〜３モル好ましくはα５
モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンそニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなとを含有させることができる。更
に１各種の螢光増白剤や消泡剤あるいの界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料ＩＷ！２当
シ３００ゴから３０００Ｍｌが好ましいが、より好まし
くは３００１１ｊから１０００ｓｄである。

さらに、本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目
的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程、本発明の効
果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に
好ましくは１分３０秒〜３分である。又、処理温度は２
５〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好まし
い温度範囲においては脱銀速度が向上し、且つ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をよシ有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設は次ワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによシ攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液の何れにおいて
も有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。

ま友前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
よシ有効であシ、促進効果を著しく増加させたシ漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号１．同１９１２５９号に記
載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前
記特許ｊ８６０−１９１２５７号に記載のとおシ、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い
。このような効果は各工程における処理時間の短縮や、
処理液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現偉液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現儂生薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であシ、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄｏ−Ｉ　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄｅ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤｏ
−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミ
ノ）トルエン Ｄｏ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄｅ−５２−メチに−４−ＣＮ−：ｒ−ｆｋ−Ｎ−（ｐ
−ヒドロキシエチル）アミン〕アニリンＤｏ−５４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンス
ルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄｅ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミ）Ｉ Ｄｅ−３Ｎ、Ｎ−ｔメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄｅ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエテルアニリン Ｄｅ−ＩＱ　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄｅ−１１４−アミノ−３−メｆｋ−Ｎ−：ｘｆｋ−Ｎ
−１８−プトキシェチルアニＩＪ　ｙ上記ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物Ｄｅ
　−５である。

ま念、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当シ好ましくは約０．１９〜約２０９、
より好ましくは約０．５ｙ〜約１（ｌの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０．５ｇ〜Ｉ
ＯＪ更に好ましくは１９〜５Ｉである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド０類、同６１−１８
８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノー
ル類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１
８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。

又、上記化合物と併用して、％頴昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒト９０キシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＥを保持する次めには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒト９０キシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒト９０キシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかし表がら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、α１モル／！以
上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，４
モル／ノであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類を挙げることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ／、　Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
、１−ヒト９０キシエチリテンーＸ、Ｘ−ジホスホン酸
、Ｎ、　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、これらの中レート剤
は必要に応じて２種以上併用しても良い・ これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｇ
当クシ０．ＩＩ〜ＩＣＩ程である。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、インジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当シ２ｄ以下、好ましく
は全く含有しないことを意味する。

その他現偉促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に狭わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５〇−１５５５４号
に我わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２
３０．７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３．５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
る仁とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例、ｔばベンゾトリアゾール、６−
ニドロベンスイミタソール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ルーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインド０リジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例として挙げることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５１／ｌ好ましくは０．１ｊ’〜４１／
ｉｔである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加してもよい。

−本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｒｒＬ２当シ１００〜１５００ｉ１
好ましくは１００〜８００−である。更に好ましくは１
ｏｏｙ〜４００−である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用い得る。本発
明ではこのときに用いる黒白現俸液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現偉液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。′！九一般に黒白現偉
液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としては、１−７ｘニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像生薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルはンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポＩ７１７ン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤を挙げるこ
とができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着または定着工程の後には、水洗及び安
定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれて
いるが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず
安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各［／Ｓクチリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい
剤（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベン
ゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止する九めの
界面活性剤などを用いることができる。または、　Ｌ、
　Ｅ。

Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

ａｎｌ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９．　Ａ　６．１）ａ
ｇｅ　３４４〜３５９　（１９６５）等に記載の化合物
を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画儂を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂ１．　Ａｌなとの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。　・ま九水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好
ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補充量とし
ては単位面積当）前浴からの持込量の１〜５０倍、好ま
しくは２〜３０倍、よフ好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによりてＣａ
、　Ｍｇ濃度を５ｑ／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等によシ殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現僚機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあシ、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮全補正する次め、適当量の水または補正液を補充
する仁とが好ましい。

又、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とによ）廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミク四ンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤嫁、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）、ム１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”工。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｌ　ｔｙｐｅｓ　）”、および同１１８７１６（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅａ、　ＣｈｅｍｉＯａｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
　１９６７　）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ７（Ｆ″□ｃａｘ　
Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、７オ一カルプレス社刊（ｖ。

Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ、　ａｌ、　Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｌ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｘｓｉｏｎ、　Ｆ’ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　
１９６４　）などに記載され友方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
され九単分散乳剤も好ましい。

また、アスイクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−ｘｙジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳＣｌ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４．４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によシ簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物食用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーム１７
６４３および同ム１８７１６に記載されておシ、その該
当箇所を後掲の表にまとめ念。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　
　　　　　６４９頁右欄４増白剤　２４頁 ５　かぶ９防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　元吸収剤、　　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬　膜　剤　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　　６５０頁右欄１２　　塗布
助剤、　　　　２６〜２７頁　　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　　同　上防止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋−（
ＲＤ）Ａ　１７６４３．Ｗ−Ｃ−ＧＩＣ記載され九特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４、３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー４２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号１リサーチ６デイスクロージヤーム２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米
国特許筒４．５００．６３０号、同第４，５４０，６５
４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びす７トール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３、７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許出
願第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、米国特許筒３．４４６．６２２号、同第４．３３
３．９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４
２７．７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもｔｅ本発明で好ましく使用できる。現儂抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現儂時（画儂状に造核剤もしくは現俸促進剤を放出する
カブ２−としては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感元材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあシ
、特公昭４８−３０４９４号、米国特許筒３、６１９．
１９５号、西独特許１．９５７．４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４．１９９．３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同
第２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ１７６４３の２８頁、および同ム１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

（実施例） 以下に、本発ＢＡｔ−実施例によシ詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例　１゜ 下塗＃）ｔ−施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して試料１
０１　ｔ−作成し友。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｉ／ｍ”単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀につ、いては、銀換算の塗布量
？示す。但し増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層：ハレーシ璽ン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　銀０．１８ゼラチン　　
　　　　　　　　　０，４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　０．１８ ｘｘ−１０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ　−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　１．０４第３層（第１赤
感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径α
６μ、粒径に関する変動係数α１５）銀α５５ 増感色素１　　　　　６．９Ｘ１０−’増感色素１　　
　　　１．８Ｘ１０−’増感色素１　　　　　３．ｌＸ
１０−’増感色素■　　　　　４．０Ｘ１０−’ＥＸ−
２０，３５０ ＨＢＳ　−１０，００５ ＥＸ　−１００，０２０ ゼラチン　　　　　　　１２０ 第４層（第２赤感乳剤層） 平板ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径α
７μ、平均アス堅りト比５．５、平均厚み０．２μ）　
　　　　　銀ＬＯ 増感色素！　　　　　　　５．ｌＸ１０−’増感色素ｎ
　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素Ｉ　　　　　
　　２．３Ｘ１０”増感色素ＩＶ　　　　　　　３．０
Ｘ１０−’ＥＸ　−２０，４００ ＥＸ　−３０，０５０ ＥＸ　−１００，０１５ ゼラチ７　　　　　　　１．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モルチ、平均粒径Ｌｌμ
）　　　　　　銀１．６０ 増感色素Ｋ　　　　　　　＆４　Ｘ　１０−’増感色素
Ｉｆ　　　　　　　１．４　Ｘ　ＩＦ’増感色素Ｉｌｌ
　　　　　　　Ｚ４　Ｘ　１０”増感色素■３．Ｉ　Ｘ
　１０−’ ＥＸ−３０，２４０ ＥＸ−４０，１２０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　１．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５０，０４０ ＨＢＳ　−１０，０２０ ＥＸ−１２０，００４ ゼラチン　　　　　　　　０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径α
６μ、平均アスイクト比６．０、平均厚み０．１５）銀
α４０ 増感色素ｖ　　　　　　　３．ｏ　ｘ　１０−５増感色
素Ｍ　　　　　　　１．ＯＸ　１０”増感色素■　　　
　　　３．８　Ｘ　１Ｏ−４ＥＸ−５０，２６０ ＥＸ−１０，０２１ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ　−１０，１００ ＨＢＳ　−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　０゜７５ 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨク化銀９モルチ、平均粒径α
７μ、粒径に関する変動係数０．１８　）銀α８０ 増感色素Ｖ　　　　　　　ＺＩ　Ｘ　１０″″Ｓ増感色
素Ｍ　　　　　　　７．０Ｘ１０−’増感色素■　　　
　　　２．６Ｘ１０””ＥＸ、、−６０，１８０ ａｘ−８ｏ、ｏｉ。

ＥＸ−１０，００８ ＥＸ−７０，０１２ ＨＢＳ　−１０，１６０ ＨＢｓ　−４０，００８ ゼラチン　　　　　　　１．１０ 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀剤（ヨウ化銀１２モルチ、平均径１．０μ）
　　　　　　　銀１．２ 増感色素Ｖ　　　　　　　３．５　Ｘ　１０”５増感色
素Ｍ　　　　　　　＆０Ｘ１０”−’増感色素■　　　
　　　３．ＯＸ　１０−’ＥＸ−６０，０６５ ＥＸ−１１０，０３０ ＥＸ−１０，０２５ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢ８−２　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　
　　　　　　１．７４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　銀０．０５ １Ｘ−５ｏ、ｏｓ ＨＢＳ　−３０，０３ ゼラチン　　　　　　　　０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径α
６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５　）
　　　　　銀０，２４ 増感色素■　　　　　　３．５　Ｘ　ＩＯ−’ＥＸ−９
０，８５ ＥＸ−８０，１２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　１．２８ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
α８μ、粒径に関する変動係数α１６）鎖　０．４５ 増感色素■　　　　　　２．Ｉ　Ｘ　１０−’ＥＸ−９
０，２０ ＥＸ　−１００，０１５− ＨＢＳ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　０．４６ 第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１４モルチ、平均粒径１．３
μ）　　　　　銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　２．２　Ｘ　１０−’ＥＸ−ｃ
＋　　　　　　　　α２゜ ＨＢＳ　−１０・０７ ゼラチン　　　　　　　０・６９ 第１４層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（コク化銀１モル％１平均粒径α０７μ
）　　　銀０．５ Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ　−１０，９０ ゼラチン　　　　　　　１．００ 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１５μｍ）　　　　０．５４ ｓ−１０，１５ Ｓ−２０，０５ ゼラチン　　　　　　　　０．７２ 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加し次。

Ｕ−３ ｅ＠Ｃ Ｒ＝＝０８Ｈ，７ Ｘ−１ Ｘ−２ Ｈ （１）Ｃ４Ｈ，０ＣＮＨ ！ ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ Ｈ Ｘ−ｓ Ｘ−６ Ｘ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ　−ｔ。

比較カプラーＡ Ｈ ＥＸ−１１；ＥＸ−１に同じ 但しＲ＝Ｈ ＥＸ−１２ ０２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｓ−２ＨＢＳ−１：　
　）リクレジル７オスフエートＨＢＳ　−２：　　ジブ
チルフタレートＨＢＳ　−３：　　ビス（２−エチルエ
キシル）７タレートＨＢＳ　−４ ＣＨ２＝　ＣＨ−Ｓｏ□−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−Ｃ増
感色素 Ｆ／　　　　　　　０２Ｈ５ ２Ｈ５ 次に試料１０１の中で比較ＤＩＲカプラーＡ（ＥＸ　−
１０）　ｔ−下記のＤＩＲカプラーに等モル量変更した
ものを試料１０２．１０３．１０４とした。

以上の様にして作製した試料１０１〜１０４に色温度４
８００＠ＫＯ光源で１０℃ＭＳの露光を与え以下に示す
処理工程及び処理液にて処理を行った。

工程　　　　処理時間　　　温　度 カラー現像　　３分１５秒　　　３８℃漂白　　　１分
　　　３８℃ 定着　　　１分１５秒　　３８℃ 安定　　　１分　　３８℃ 乾燥　　　１分　　６０℃ 次に使用した処理液の組成を以下に示す。

（カラー現儂液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　５．０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　１．３ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．２”ｌＦヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　２０４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチ　４．フルアミノコ−２−メチルアニリ
ン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１
．０１ｐＨ１０，００ （漂白液） 漂白促進剤“ １．３−ジアミノプロパン四酢酸４．０９臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１００．（ｌ硝酸アンモニウム　　
　　　　　３αＯＩＩ水を加えて　　　　　　　　　　
　１．０！ｐＨ第１表参照 面、ＰＨはアンモニア水と酢酸くて調製した。

（定着液） １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　ｓ
、ｏｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
７．０１１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　５．、ＯＩｉチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）
　　　　１７αＯｄ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０！ｐＨ＆７ （安定液） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　１２ｍ
＃５−クロロー２−メチルー４−イノチア　　　６．０
ｍｌ？ゾリンー３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　３．０Ｉ
Ｉｖ界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　α４〔Ｃ
工。Ｈ２□−０（ＣＨ２ＣＨ２０〜。Ｈ〕エチレングリ
コール　　　　　　　　　　　ｔＯ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　ＬｏｔｐＨ５，０−７，０ 漂白液には表１に示したように第一漂白剤と第二漂白剤
を加えて処理を行った。処理後の試料について、イエロ
ー、マゼンメ、シアンの各濃度が１．５になる点での残
存銀量を螢光Ｘ線で調べた。

同じ濃度が得られた画像を含む試料を下記の漂白液で１
０分間処理してシアン画像を復色させ、水洗、乾燥後再
びシアン画像の濃度を測定し再漂白処理による濃度増加
分、すなわち復色不良による濃度低下分を調べえ、得ら
れ次結果を表１に示した。

く復色に用いた漂白液〉 （単位ｇ） エチレンジアミン四節酸第二鉄ナトリ　　１００．０ウ
ム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　１０．０臭
化アンモニウム　　　　　　　　　　　１４０．０硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　３０．０アンモニ
ア水（２７チ）　　　　　　　　　　　６．５ｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，
０ 表１−１から１−３よプ明らかなように本発明の処理方
法によって残存銀量、復色不良ともに少ない好ましい結
果が得られた。を次第−漂白剤と第二漂白剤の比率が２
０以下の場合に特に好ましい結果が得られ、漂白液のｐ
Ｙｉ　４ｂ特に５．０〜ｚＯでよ）良い結果が得られた
。

但し、漂白剤モル比がα１以下では、脱銀、復色は良好
なものの、漂白カプリという別の問題が生じてくるので
、モル比はα１以下にならないことがよ）好ましい。

笑施例　２ 下塗シをほどこし九三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料２０１　ｔ−作製した。

（感光層組成） 各成分く対応する数字は、Ｊ　７ｍ２単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、但し、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーシ嘗ン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ 紫外線吸収剤ＵＶ−ｘ　　　　　α０５同　　　　ｕｖ
、２　　　　　　０．１同　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル０工Ｌ−１　　　　　α０２第２層（中間層
） 微粒子臭化銀（平均粒径α０７μ）　α１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（第１赤
感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、　　　　Ｌ４２’平均粒
径α４μｍ変動係数１５ｓ） ゼフチ１０．９ 増感色素Ａ　　　　　　　　　　　２．０Ｘ１０””増
感色素Ｂ　　　　　　　　　　　１．ＯＸ　１０”’増
感色素Ｃ０，３Ｘ１０”’ Ｃｐ−ｂＯ，３５ ｃｐ−、α０５２ Ｃｐ−ｄ　　　　　　　　　　　　　ｏ、０４７Ｄ１−
１　　　　　　　　　　　　　　α０２３Ｄ１−２　　
　　　　　　　　　　　　α０３５ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−ｚ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０第４
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　α８ Ｃアーｂ　　　　　　　　　　０．１０ＨＢＳ−１α０
５ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モルチ、平　　１．３８均粒径α
５μｍ、変動係数１５％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１°Ｏ増感色素Ａ
　　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０””増感色素Ｂ２
．０Ｘ１０”’ 増感色素ＣＯ，５Ｘ１０−’ ０ｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１５０ｃｐ
　−、ｌ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２７Ｄｔ
　−１０，００５ Ｄｉ　−２０，０１０ ＨＢＳ　−１０，０５０ ＢＢＳ　−２０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モルチ、平　　ｚ０８均粒径１．
１μｍ変動係数１６チ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１５０Ｐ　−ａ　　
　　　　　　　　　　　　α０６０Ｃｐ−００，０２４ ０ｐ　−＋１　　　　　　　　　　　　　０．０３８Ｄ
ｉ　−１０，００６ ＨＢＳ−１０，１２ 第７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＣＰ（１−
Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０５ＨＢＳ　−２０
，０５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、　　０．６４平
均粒径０．４μｍ、変動係数１９チ）単分散沃臭化銀乳
剤（沃化銀６モル％、　　１．１２平均粒径α７μｍ、
変動係数１８チ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０増感
色素Ｄ　　　　　　　　１ｘ□。−４増感色素Ｅ　　　
　　　　　　４Ｘ１０”’増感色素、　　　　　　　　
　１ｘ　１０−’Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，２０Ｃｐ−４０，６１ ｃｐ−ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，０８４Ｃｐ−ｋＱ
、３５ ｃｐ−１０，０３６ Ｄｉ−３０，０４１ １）ｉ−４０，０１８ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル９１Ｇ、　　２．０
７平均粒径１．０μｍ、変動係数１８チ）ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　１．５増感色素Ｄ　　　　
　　　　　　　　　　１．５Ｘ１０”−’増ｇ色素Ｅ　
　　　　　　　　　　　　　１３　Ｘ　１０−’増感色
素Ｆ　　　　　　　　　　　　　　１．５　Ｘ　１０−
’Ｃｐ−ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、０
０７Ｃｐ−ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，０１２ｃｐ　−ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，００９ｉｓ　＋　２　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８８第１０層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　１．２ ＣＩ）（１−Ａ　　　　　　　　　Ｏ，３ＨＢＳ−１０
，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％ｔ　　Ｏ，３１平
均粒径α４μｍ、変動係数２０チ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル’％ｔ　　Ｏ，３８
平均粒径α９μｍ、変動係数１７１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｚＯ増感色素Ｇ
　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　Ｘ　１０−’増感色
素ＨＩ　Ｘ　１０″″４ Ｃｐ、１　　　　　　　　　　　　　　　０．６３Ｑｐ
−ｊＯ，５７ ｐｌ−１０，０２０ Ｄｉ−４０，０１５ ＨＢＳ　−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル９６．α７７平均粒
径１．３μｍ、変動係数１８チ）ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　０．５増感色素Ｇ　　　　　　　　　　
　　　５ｘ１ｏ弓増感色増感　　　　　　　　　　　　
　５Ｘ１０弓Ｃｐ　−１α１Ｏ ＣＰ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０Ｄｉ
−４０，００５ ＥＢＢ−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　α５ Ｃｐ−ｍ　　　　　　　　　Ｑ、Ｉ ＬＩＴ−１０，１ ＵＶ−２０，１ ＵＶ−３０，１ ＨＢＳ　−Ｉ　　　　　　　　Ｑ、Ｑ５ＨＢＳ　−２０
，０５ 第１４層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀　　　０．１４モル先平均
粒径α０５μ。

変動係数１０５６） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子　　　０．１（平均Ｌ５μ） ３−１　　　　　　　　　　　　　　　０．２Ｓ−２０
，２ その他界面活性剤に−１、ゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加
した。

増感色素人 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ 増感色素り 増感色素Ｅ 増感色素Ｆ 増感色素Ｇ （ＣＨ，）３Ｓｏν　　（ＣＨ，）　３Ｓｏ３Ｎａ増感
色素■ Ｈ Ｈ ０Ｈ ＩＬ−１ ｐ　−ａ ＣＩ）　−ｂ ｐ　−ｃ Ｃ８Ｈ，、（ｔ） ｐ　−ｄ ｐ−ｆ ｐ　−ｇ ＣＩ ｐ−ｈ ｐ−ｔ Ｃｐ−ｊ Ｃａ　Ｈｓ（ｎ） Ｃｐ−ｋ ｃｐ−。

ｊ Ｃｐ−ｍ Ｂｓ−１ ＨＢＳ　−２ に−１ ■ Ｖ−１ Ｈ Ｖ−２ ｙ−３ 化合物ＣＰ（ＩＡ Ｈ−１ ＣＨ，二ＣＨ−８０２−ＣＭ２ ＣＨ２：　Ｃ）Ｉ　−５ｏ２−　ＣＨ２次に試料２０１
のＤ工ＲカプラーＤｉ−１ｔ’下記ＤＩＲカプラーに変
更したものを試料２０２．２０３とした。

試料２０２ （Ｄ−１３） 以上のようにして作成した試料に像様露光後、下記処理
工程にてカラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで
連続処理（ランニングテスト）を行った。処理後の試料
について実施例１と同様に残存銀量と復色不良と金詞ぺ
た。その結果を表２に示した。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７
号記載のベルト搬送方式であシ、各処理浴は特開昭６２
−１８３４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

カラー現像　　３分１５秒　　３８℃　　３８１１ｊ漂
白　　　１分　　３８℃　４ｄ 定着　　　１分　　３８℃　３０ｙｔｌ安定１２０秒　
　３８℃　− 安定２２０秒　　３８℃　− 安定３２０秒　　３８℃　３５− 帯　安定液は安定３−安定２→安定１の３タンク向流方
式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　５．０　　　６．
０亜硫蒙ナトリウム　　　　　　　　４．０　　　４．
４炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０　　３７．
０臭化カリウム　　　　　　　　　　１．３　　　０．
９ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１．２岬　　−
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．．０２８４−〔
Ｎ−ニブル−Ｎ−β−ヒドロ　４，７　　　　ａ３キシ
エチルアミノ〕−２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　ＬＯＪ　　　１．０
１ｐＨ１０，００１０，０５ （ｉｌ白液） 母液　　　補充液 エチレンジアミ／四酢酸第二鉄　　　　α０８４ル　　
１．３０モルアンモユウムニ水塩（ｇＤＴＡ−ｒ・）１
．３−ジアミノプロノ輸四節駿　　　　α０８ａ＆ル　
　１３０モル１．３−ジアミノプロパン四酢酸　　　　
４．ＯＦ　　　　Ｓ、０１臭化アンモニウム　　　　　
　　　　１０αｏＩＩｉｓαｏＩＩ’硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　３０．０ｊ　　　　５αｏｐアンモ
ニア水（２７１Ｇ）　　　　　　　　２αＯｓｌ　　　
２３．ｍ酢酸（９８−）　　　　　　　　　９．０ｄ　
　　ｌｉｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．
Ｏｊ　　　　１０１ｐＨＳ、Ｏｔ。

ｆｉ− （定着液） ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．ＯＮ　　
　＆０．９重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．
０ｇ５．５．９チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０チ）
１７αｃ）ｔｄ　　２００．Ｏｔｄ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１．０１　　１０４ｐＨ６，７６，
６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　１．２
ｍ５−クロロ−２−メチル−４−イソ　　　　　６．０
ｑチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン　　３．０！
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　α４〔Ｃ工。

Ｈ２□−〇＋ＣＨ，ＣＨ２Ｏ方。Ｈ〕エチレングリコー
ル　　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０−７，０ 表２ 上記のように１本発明の試料２０２．２０３を用い次処
理では、脱銀復色とも良好である。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書Ｃ
ガペフ １、事件の表示 昭和６３年特許願第３８９９９号 ２、発明の名称 事件との関係：特許出願人 住　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称　（５
２０）富士写真フィルム株式会社昭和７ノ年ケ月ｔ〆日
（発送臼：昭和ｌ）年を月θ７日）５、補正の対象： ｗ４＠　　書 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料をカ
   ラー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法にお
   いて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が芳香族第一
   級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によりハロ
   ゲン化銀の現像を抑制する化合物の前駆体が放出されて
   後該前駆体がエチレン性共役鎖を介した電子移動反応に
   よってハロゲン化銀の現像を抑制する化合物を放出する
   現像抑制剤放出型カプラーの少なくとも一種を含有し、
   かつ該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物
   群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なくとも
   一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩と
   を、後者に対する前者のモル比が３以下の割合で含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 化合物群（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸