JPH01229623A

JPH01229623A - エラストマー積層体

Info

Publication number: JPH01229623A
Application number: JP5604888A
Authority: JP
Inventors: Takeo Kondo; 近藤　武雄; Jiro Miyagawa; 治郎宮川; Katsuaki Shinohara; 篠原　勝明
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1988-03-11
Filing date: 1988-03-11
Publication date: 1989-09-13
Anticipated expiration: 2009-08-31
Also published as: JPH0667608B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、自動車用ホースやダイヤフラム等の素材に柑
いられる、耐久性に冨んだニジストマー積層体及びその
原料組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、耐油性と耐久性を要求される分野には、ニト
リルゴム（以下、ＮＢＲという〕とクロロプレンゴム（
以下、ＣＲという）の積層体が用いられてきたが、近年
の産業の発展、特に自動車産業における種々の技術革ｗ
ｒは、　ＮＢＲとＣＲｖ）積増体に対しより高い耐久性
を求める工うになり、ＮＢＲのｍはこれエフ耐熱性の高
い耐油ゴムでるるアクリル系エラストマー（以下ＡＣＭ
という）？ｔ％ＣＲの層はこれエフ耐熱性、耐オゾン性
の扁いクロロスルホン化ポリエチレン（以下、Ｃ８Ｍと
いう）を用いることが必侠となってきた。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、ＮＢＲとＣＲの組成物を積層し、加硫接着し
て積層体を作る場合には、ＮＢＲとＣＲが共に主鎖に二
重結＆を持つことによυ加４Ａ刑を共有することができ
るため、強固な積層体は比較的容易に得ることができて
いたが、ＡＣＭとＣ８Ｍの場合では、両省共に主鎖に二
憲結合を含まず、それぞれ異なった加硫剤に工り加硫を
行うため、積層体界面の接着力が低く、真に耐久性に冨
んだ槓増俸？得ることが困嫉であつ皮。

本発明の目的は、真に耐久性に冨んだＡＣＭとＣ８Ｍと
金含有するエラストマー積層体、及びその原料組成ｍを
提供することにろる〇〔課題１−［決する友めの手段］本発明を概説すれは、本発明の第１の発明はエラストマ
ー積層体に関する発明でろって、ＡＣＭ及び過酸化物を
含有する配合材と、Ｃ８Ｍエラストマー、多官能性単量
体及び加硫剤を含有する配合材とが積１＠　して７１０
硫接看されてなることを特徴とする。

また本発明の第２の発明は、エラストマー組成物に関す
る発明でろって、Ｃ８Ｍエラストマーと多官能性単量体
を含有していること′Ｉｊｒ特徴とする。

本８明におけるＡＣＭとは、アクリル系単量体のホモ憲
合体又は重合体、あるいはアクリル系単量体を主成分と
し、それとエチレン性不飽和１ヒ合物との共１合体のい
ずれかのエラストマーをいう。

アクリル系単量体の例としては、アクリルはアルキルエ
ステル、アクリル改アルコキシｖｔ換アルキルエステル
が挙げラレル。

アクリル鍍アルキルエステルの例としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアジリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、インブチルアクリレー
ト、ｎ−ペンチルアクリレート、インアミルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルペンチルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ド
デシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレートな
どが挙げられる。

アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、
例えば２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシ
エテルアクリレート、２−（ｎ−グロボキシ）エチルア
クリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エテルアクリレート
、６−メトキシエチルアクリレート、６−ニトキシブロ
ピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ〕グロビルア
クリレート％　　２−（ｎ−ブトキシノプロビルアクリ
レートなどが挙げられる。

前記エチレン注不飽和化合物としては、必要に１６じ種
々の化合物全便用することができるが、この中でアクリ
ロニトリル、エチレン、酢酸ビニルが好ましい。

通常のＡＣＭｔ−！、アクリル酸メチル、アクリＡ／醒
エテル、アクリルｆｉｎ−ブチル、アクリル戚メトキシ
エチルから選ばれ友１橿以上の単量体を主成分とする重
合体若しくは共重合体、又は、これらの単量体とエチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリルから選ばれた１檀以
上のエチレン性単量体と金共１合したものでらる。

本発明におけるＡＣＭ＠有配合材に含有させる過酸化物
としては、一般にゴムの架橋に用いられるものが使用で
き、特に制限しないがガえはジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキ
シド、ｍ−ジ（α−ｔ−プテルバーオキシイングロビル
）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−）。

チルパーオキシ）へキサン、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３゜３．５−）リメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル４．４−に’ス（ｔ−ブ
チルパーオキシンバレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、２．２−ビス（１−ブチルパー
オキシ）オクタン等が挙げられる。

過酸化物の皺は、ＡＣＭの加硫に必要な貢でめることに
いうまでもないことであるが、そのｔは通常、ＡＣＭ１
００電量部に対し１″Ｍ童部以上が必要で６９、好まし
くは２重量部以上６Ｘｔ部であり、それ以上の添加はか
えって加硫物の懺械的性／：ｉを損うことがある。

０８Ｍエラストマーは、ポリエチレンの骨格に−ｓ　ｏ
ｘ　ｃｔ基とＣｔ基がｙ！Ｌ換したエラストマーを指し
、市販のＣＡＭとしては、デンカＣ８Ｍｒ”ｔｔ気化学
社表）、トーン−Ｃ８Ｍ（トーン−社製）、−１イバロ
ン（デュポン社製）がある。

本発明におけるＣ８Ｍエラストマー含有配合材に含有さ
れる多官ｈｔ性単鷺体としてはトリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレートが最も効果的であるが、トリアリルイソシアヌ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリ
テート、１．６−ヘキサンジオールアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ジアリルフタレート、１，２−
ポリブタジェン及び液状ポリブタジェン等も適用可能で
ある。

これらの多官能性単量体の皺は、Ｃ８Ｍエラストマー１
００重量部に対して１重量部以上でめることが望筐しい
。１ｘｔ部未満では、積層体の界面の接層強度が次第に
減少する。更に望ましいのは２〜１０３ｉｉ（ｌｉ部で
ある。

多官能性単量体のＣ８Ｍエラストマーへの添加方法は、
ゴムエ栗で行われる混線方法を用いるのが一般的である
が、ポリマー浴液に添加後ポリマー溶液を乾燥する方法
、及びポリマーに＠接添加する方法を採用しても工い。

多官能性単重体の多くは融点が８０℃以下でろるので、
ゴムの混練方法を用いる場合には、他の粉末状の配合剤
と共に添カロするのが最も効果的である。

本発明における０８Ｍエラストマー含有配合材に用いる
加硫剤は、通常用いられるもので工く、その例としては
、前記したＡＣＭ含有配合材に用いられる過酸化物のほ
か、マグネシア。

リサージ、三＠基性マレイン酸鉛、又は二塩基注リン酸
鉛等の金属酸化物、ビスフェノール系エホキシ樹脂、ペ
ンタエリトリトール、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレ
イミド等のマレイミド、メルカプトトリアジン化合物類
がある。

筐た本発明における０８Ｍエラストマー含有配合材には
加硫促進剤音用いても工く、そのしＩ）としては、ジペ
ンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラメチル
チウラムジスルフィド及ヒジベンゾテアジルジスルフイ
ド等が挙げられる。

本発明におけるＡＣＭ含有配会材には、過酸化物のほか
に、個々の積層体に所期の性能を具備させる目的で撞々
の配合剤を加えることはもちろん可能でろシ、特に過酸
化物の作用全調整するために、本発明におけるＣ８Ｍエ
ラストマー含有配合材に用いられる前記の多官能性単量
体、チオ尿素誘導体、ラジカル重合禁止剤等を添加する
ことも有効である。

また、ＡＣＭの耐油性を更に向上させる目的で、塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂
、酢酸ビニル樹脂、水素添加ＮＢＲ，フッ素ゴム等を配
合してもよい。

本発明におけるＣ８Ｍエラストマー含有配合材には、常
法と同じ（Ｃ８Ｍよシ発生する酸性物ｉｔ捕える酸受容
剤を用いることが好ましく、その他前記ＡＣＭ含有配合
材におけると同様に、積層体に所期のａ籠を具備させる
目的で檀々の配合剤を配合して工い。

また、Ｃ８Ｍエラストマーの耐油性を向上させる目的で
、ＮＢＲ，水素添加Ｎ　Ｂ　Ｒ，塩化ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂及び酢酸ビニル
樹脂等を配合してもよい。

更に、これら肉量合材には、常用のカーボンブラック、
シリカ、クレー、炭酸カルシウム、メルク等の充てん剤
、増址剤及び各種の可塑剤、加工助剤、老化防止剤、粘
着防止剤、滑剤、顔料等を配合しても工い。

積層体を得る方法としては、シート状材料をカレンダー
によυ貼り合せる方法、また押出機に工り複合化する方
法等の一般的方法が採用される。

加硫接着は、十分な架橋が行われる時間と温度が必要で
ある以外に何らの制限もない。

本発明の積層体は４実用上ホースの形のものが符に有用
である。ＡＣＭを内管とし、Ｃ８Ｍエラストマーを外管
とするホースは、耐油性と耐熱性と七必賛とする自動車
用＠滑油ホース、自動変速機油ホース、燃料油糸のホー
スに特に有効な素材である。

〔実施列〕

以下、本発明全実施例に↓り史に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない０実施例１〜１２、比較例１及び２ＡＣＭとして下記のアクリル戚エステル共重合体ニジス
トマー（エラストマーＡ又はＢ）ｋ用い、０８Ｍエラス
トマーとしてデンカＣ３Ｍ３４０（［気化字社製）を用
い、下記の配合処方により８インチロールで配合物を作
製し、シーテイングし、両者の未加硫配合材を貼合せた
後、１７０℃、２０分のプレス加硫を行って積層体全作
製した。

積層体の接層強度はＪＩＳ　Ｋ　６３０１にＬり測定し
た。

（エラストマーＡ（１）調製）オートクレーブに水４３ｋｌｉｌ、アクリロニトリル４
に９、アクリル改メトキシエチル３６′に９、ポリビニ
ルアルコールとして電化ポバールＢ−０５とＢ−１７各
７００　？、酢酸ナトリウム６０ｆ１謔ｃ＊ｇ二扶２２
、エチレンジアミン四酢［４Ｆ。

助触媒９０２を入れてかくはん混合し、オートクレーブ
の内＠を４５℃とじた。オートクレーブ上部の空気を窒
素ｔｉ換し友。

別途注入口り夛ム合開始剤水浴徹ヲ注入して、重合全進
行させ１２時間で注入１ａ−終了し几。生成した重合体
乳化液に芒硝水浴液を添加して１合体ヲ凝固させ、これ
を水洗、脱水乾燥し７ｔ″ｍ合体をアクリルばエステル
共重合体として試験した。

（エラストマーＢの０４製）オートクレーブに水４３ゆ、アクリルはエチル４０ゆ、
ポリビニルアルコールとして′電化ポバールＢ−０５と
Ｂ−１７％７００ｆ、酢酸ナトリウム６０１％ｍｇｉ二
１２ｓ’ｖエチレンジアミン四酢戚４２、助触媒９０９
金入れてかくはん混合し、オートクレーブの内温’ｆ（
４５℃とした。オートクレーブ上部の空気を音素１ｉ換
し７ｔ、。

別途注入０工すＮ会開始剤水浴液を注入して、重合全進
行させ１２時間で注入全終了した。生成した重合体乳化
液に芒硝水浴ｇ七株加して重合体を凝固させ、これを水
洗、脱水乾燥した重合体をアクリル戚エステル共１合体
として試験した。

（註）実施Ｉ＋！Ｉ及び比較列において使用した配合剤
に久のとおりでおる。

１）東海カーボン社［ｌ５ＡＦカーボンブラツク２）　
トリメチロールプロパントリメタクリレート５）　　Ｐ
ＥＮＮＷＡＬＴ？ｌｆ：裂　　ボｌＪ７ツ化ビ＝！ｊデ
ン４）アデカアーカス社表　エステル系可塑剤５）東海
カーボン社ｉ　　Ｆ’ＥＦカーボンブラック６）′４気
化学工業社裂　デンカビニール５Ｈ−１７０７）日本上
オン社製　二ポール１０４１８）トリオクチルトリメリ
テート９）トリアリルイソシアヌレート１０）住友化学工業社”４４　　Ｎ、Ｎ’−ｍ−フ二二
しンビスマレイミド１１）大内新興化字工栗社製　アミン−ケトン糸老化防
止剤１２）日本油脂社製　ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブ
ナルバーオキシ）バレレート１３）　　日本舘達社袈　Ｒ−４５ＡＣＲ（１，２−Ｍ
合金屑液状ポリブタジェン）〔発明の効果〕以上説明しｆｃＬうに、本発明のエラストマー積層体は
、従来品と異なり、接層強度が高く、従って真に耐久性
に冨んだものである点で顕著な効果上奏するものである
。

％野田願人　電気化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、アクリル系エラストマー及び過酸化物を含有する配
合材と、クロロスルホン化ポリエチレンエラストマー、
多官能性単量体及び加硫剤を含有する配合材とが積層し
て加硫接着されてなることを特徴とするエラストマー積
層体。２、クロロスルホン化ポリエチレンエラストマーと多官
能性単量体を含有していることを特徴とするエラストマ
ー組成物。