JPH01230048A - スチレンとエチルアクリレートのコポリマーを含有する像形成部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般にマイグレーション（移行）像形成に関し
、さらに詳細には、改良されたマイグレーション像形成
部材およびこの改良されたマイグレーション像形成部材
を用いる方法に関する。

〔従来の技術〕

乾式マイグレーション像形成部材は、特許文献、例えば
、米国特許筒３，９０９，２６２号および第３，９７５
．１９５号において開示されている。マイグレーション
像形成法の典型的な態様においては、基体、軟化性材料
層、および感光性マーキング材料層とを含むマイグレー
ション像形成部材を、該部材を帯電させて帯電させた部
材を光のような活性化用電磁照射像に露光させることに
より潜像を先ず形成させることによって像形成させる。

上記の感光性マーキング材料が、本質的に上記軟化性層
の上部表面と連続する破壊性層の形である場合、上記部
材の露光領域内のマーキング粒子は、部材を上記軟化性
層を軟化することによって現像するとき、基体に向って
深部に移行する。

本明細書で“軟化性”なる表現はより透過性とすること
ができそれによって粒子をその嵩を通して移行させ得る
任意の材料を意味するものとする。

通常、そのような材料の透過性を変化させあるいはマイ
グレーションマーキング材料の移行（マイグレーション
）に対する抵抗を低減させるのは、例えば、熱、水蒸気
、部分溶媒、溶媒蒸気、溶媒およびこれらの組合せとの
接触のような方法による溶解、膨潤化、熔融または軟質
化によって、あるいは上記軟化性材料の粘度を任意の適
当な手段によって低減させることによって行う。

本明細書で“破壊性”層または材料なる用語は現像中に
破壊し得それによってこの層の一部を基体に移行せしめ
るかさもなくば除去せしめ得る任意の層または材料を意
味するものとする。この破壊性層は本発明のマイグレー
ション像形成部材の種々の実施態様において粒状で半連
続性、すなわち、顕微鏡的に不連続であり得る。マーキ
ング粒子のそのような破壊性層は、典型的には、基体が
ら離れている軟化性層表面に連続しており、またそのよ
うな破壊性層は本発明装置の像形成部材の種々の実施態
様において軟化性層中に実質的にあるいは全体的に埋込
み得る。

本明細書で“連続”なる表現は、実際に接触しているこ
と；軽く接触していること；接触してないけれども接近
していること；および隣接していることを意味するもの
とし、軟化性層中のマーキング材料の破壊性層の基体か
ら離れている転化性層表面に対する関係を包括的に述べ
るものとする。

本明細書で“隣接”なる用語は実際に接触していること
；軽（接触していること；接触していないが近接してい
ること；および隣接していることを意味するものとし、
基体表面上の１以上の層の関係を包括的に述べるものと
する。

本明細書で“光学的に符号保持（ｏｐＬｉｃａｌｌｙｓ
ｉｇｎ−ｒｅｔａｉｎｅｄ）　”なる表現はマイグレー
ション像形成部材上に形成された可視像の暗（高光学密
度）および明（低光学密度）領域が使用した任意の原紙
上の像の暗および明領域に相応することを意味するもの
とする。

本明細書で“光学的に符号逆転（ｏｐｔｉｃａｌｌｙｓ
ｉｇｎ−ｒｅｎｅｒｓｅｄ）”なる表現はマイグレーシ
ョン像形成部材上に形成された暗領域が原紙上の像の明
領域に相応し、マイグレーション像形成部材上に形成さ
れた明領域が使用した原紙上の像の暗領域に相応するこ
とを意味するものとする。

本明細書で“光学対比密度”なる表現は像の最高光学密
度（Ｄ　ｍａｘ）と最小光学密度（Ｄ　ｍ１ｎ）との差
を意味するものとする。光学密度は、本発明の目的にお
いては、青色ラソトン（Ｗｒａｔｔｅｎ）Ｔｈ　９４フ
イルターを有する拡散密度計で測定する。本明細書で“
光学密度”なる表現は“透過光学密度”を意味するもの
とし、次式： ％式％） （式中、■は透過光強度であり、■０は照射光強度であ
る）で示される。本発明の目的において、本発明で使用
する透過光学密度の値は約０．２の基体密度を包含し、
これは金属処理ポリエステル基体の典型的な密度である
。対比密度は本発明においては拡散密度計で測定するけ
れども、正密度計による測定も実質的に同様な結果を与
えることに留意すべきである。

非感光性または不活性マーキング粒子を上記の破壊性層
中に配列させあるいは軟化性層中に分散させてなる他の
そのような像形成系も、前記各米国特許に記載されてい
るように、存在しており、またこれらの米国特許はマイ
グレーション像形成部材上に潜像を形成するのに使用で
きる種々の方法も開示している。

種々の潜像現像手段がマイグレーション像形成系におい
て使用できる。これらの現像法には、溶媒洗出法、溶媒
蒸気軟化法、熱軟化法、およびこれら方法の組合せ、並
びに粒状マーキング材料の軟化性層への移行に対する軟
化性材料の抵抗性を変化させ基体へ向かって深部の粒子
の像形成的移行を可能にする他の任意の方法がある。溶
媒洗出法即ち負（マイナス）現像法においては、光照射
領域のマイグレーションマーキング粒子が軟化し溶解さ
れた軟化性層を通って基体に移行し、単分子層（ｍｏｎ
ｏｌａｙｅｒ）形状に再充填する。透明基体に支持され
たマイグレーション像形成性フィルムにおいては、この
領域が未処理フィルムの初期光学密度と同じ高最高光学
密度を示す。一方、未露光’６Ｍ　域のマイグレーショ
ンマーキング粒子は実質的に洗浄除去されて、この領域
は本質的に基体単独の光学光度である最小光学密度を示
す。従って、現像の検感は光学的に符号逆転、即ち、正
対負またはその逆となる。種々の方法、材料およびその
組合せが、従来からそのような未定着マイグレーション
像の定着に使用されている。他の従来の加速または蒸気
現像法においては、軟化性層は現像後実質的にそのまま
残存し、像はマーキング材料粒子が軟化性層内に捕捉さ
れているので自己定着する。加熱または蒸気軟化現像方
式においては、光照射領域内のマイグレーションマーキ
ング材料は現像後軟化性層の深部に分散し、この領域が
典型的には　０．６〜０．７の範囲にあるＤｍｉｎを示
す。

この比較的高いＤｍｉｎは他方の未変化マイグレーショ
ンマーキング材料の深部分散の直接的結果である。一方
、未露光領域内のマイグレーションマーキング粒子は移
行せずに原形状で、即ち、単分子層中に実質的に残存す
る。かくして、この領域は最高光学密度（Ｄｍａｘ）を
示す。従って、加熱または蒸気現像像の検感は光学的に
符号保持性、即ち、正対正または負対負である。

蒸気現像により光学的に符号逆転像形成を行う方法は考
案されているが、これらの技術は一般に複雑であり、臨
海的に調整されたプロセス条件を必要とする。そのよう
な技術は、例えば、米国特許第３，７９５，５１２号に
記載されている。

ある普通のマイグレーション像形成部材は軟化性層を有
する金属処理プラスチック基体を含む。

成る要求の多い商業的用途においては、本質的に、マイ
グレーション像形成部材の構造的一体性および像形成特
性がすべての実際的使用条件下で確立されなければなら
ない。多くの従来技術マイグレーション像形成部材は軟
化性層の貧弱な機械的特性のためにこれらの要求を満し
得ていない。例えば、軟化性層中に８０：２０モル比の
スチレン−ヘキシルメタクリレートコポリマーを含有す
る部材の如き多くのマイグレーション像形成部材はこれ
ら部材を使用中厳しく取扱うとき軟化性層が基体からは
く離するという貧弱な接着性を示す。さらにこれら部材
は昇温および加圧条件下では、例えば、部材を製造中、
貯蔵中または使用中にロールに強く巻き付ける場合にブ
ロッキングが起るような不十分な耐ブロンキング性を有
している。さらにまた、数種の従来技術軟化性材料は、
不適当な粘弾性故に、特に、加熱のみを用いてマイグレ
ーション像形成部材を現像するときに、劣った像形成特
性を与える。

静電印刷マスタープレートはマイグレーション像形成部
材からこれら部材を均一にコロナ帯電させ、像形成的に
露光し次いで加熱することによって作製できる。得られ
た像形成マイグレーション像形成部材はその後、静電印
刷用マスターとして使用できる。静電印刷は静電印刷用
マスターを均一にコロナ帯電させ活性代用電磁線に均一
に露光させることによって行い；これによりマスター上
に静電潜像を形成し；この静電像をトナー付し；トナー
像を紙に転写し定着させてプリントを生成させる。均一
帯電、均一露光、トナー付け、転写および定着の各工程
は繰返して多数のプリントを得ることができる。静電印
刷用マスターとして使用できるためには、マイグレーシ
ョン像形成部材の軟化性層が多数回の像形成サイクルに
亘って該軟化性層中に電荷移送物質、例えば、トメニッ
クＳ、　Ｎｇに付与された米国特許第４，５３６，４５
８号およびマンＣ，タムに付与された米国特許第４，５
３６，４５７号に記載されているような電荷移送物質を
保持して静電印刷マスターに像形成的光放電および電荷
移送能力を与えることが必要である。カラープルーフィ
ングおよびカラー印刷におけるような高品質および高解
像力を必要とするいくつかの商業的印刷用途においては
、静電複写液体トナーが一般的に好ましい現像剤材料で
ある。何故ならば、その小さいトナー粒度が比較的大粒
度のドライトナーに較べて優れた解像力のプリントを与
えるからである。通常の静電複写液体現像剤は、典型的
には、マーキング粒子を分散させた液体キャリヤーを含
む。しかしながら、従来技術のマイグレーション像形成
部材、例えば、軟化性層中に８０：２０モル比スチレン
ーへキシルメタクリレートコポリマーとＮ、Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３＃−メチルフェニル）−（
１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン電荷移送
分子とを含有する部材から作製した静電印刷用マスター
はそのような液体現像剤と接触させたときその電荷移送
特性の重大を減損をこうむる。これは電荷移送分子が液
体現像剤の液体キャリヤー成分と接触するとき軟化性層
からリーチング（滲み出る）するからである。これは液
体現像剤の汚染をもたらすだけでなく電荷移送特性の急
速低下および現実的なサイクル操作中の静電印刷用マス
ターの静電印刷能力の急速低下をもたらすさらに、適切
な光学密度の高品質プリントを得るためには、静電対比
電位は現像可能な静電潜像を与えるに十分に高くなけれ
ばならない。高静電対比電位条件は像形成部材中で比較
的厚い軟化性層の使用を必要とする。しかしながら、マ
イグレーション像形成部材用の他の面では優れている多
くの軟化性材料のアルミニウム処理ポリエステルのよう
な伝導性基体に対するむしろ貧弱な接着性のために、軟
化性層の厚さを増大させて十分な静電対比電位を得んと
する試みは、多くの場合、製造中、貯蔵中または使用中
のいずれかでフィルムのはがれが生じている。

１９８５年８月２０付でトメニックＳ、　Ｎｇに付与さ
れた米国特許第４，５３６，４５８号は基体と該基体上
の電気絶縁性軟化性層とを含み、この軟化性層が基体か
ら離れて置かれた軟化性層の少なくとも表面または表面
近くに存在させたマイグレーションマーキング粒子と電
荷移送層とを含むマイグレーション像形成部材を開示し
ている。軟化性層はスチレンアクリレートコポリマー、
ポリスチレン、アルキッド置換ポリスチレン、スチレン
−オレフィンコポリマー、スチレンーコーｎ−へキシル
メタクリレート、固有粘度０．１７９　ｄ１７ｇｍを有
するスチレンとへキシルメタクリレートの特注（即ち特
別注文）合成８０／２０モル％コポリマー、スチレンと
へキシルメタクリレートの他のコポリマー、スチレン−
ビニルトルエンコポリマー、およびこれらの混合物また
はコポリマーを含み得る。

該マイグレーション像形成部材は静電的に帯電させ、像
形成的に活性化用照射に露光し、軟化性層深部のマーキ
ング材料の移行に対する抵抗性を、少なくともマーキン
グ粒子の移行を可能にしそれによってマーキング材料が
像形状で基体に向けて移行するのに十分な程度に、低減
させることによって現像する。

１９８５年８月２０日付でマンタムに付与された米国特
許第４，５３６，４５７号は基体と該基体上の電気絶縁
性軟化性層を含み、該軟化性層が該基体から離れた該軟
化性層の少なくとも表面または表面近くに存在させたマ
イグレーションマーキング材料および電荷移送分子とを
含むマイグレーション像形成部材（例えば、米国特許第
４，５３６，４５８号に記載されている像形成部材）を
均一に帯電させ像形成的に活性化用照射に露光させた方
法を開示している。軟化性層中のマーキング材料の移行
に対する抵抗は、その後、マーキング材料の基体に向っ
て深部での像形状でのわずかな移行を可能にするように
十分に低下させ、さらに、軟化性層中のマーキング材料
の移行に対する抵抗を非移行マーキング材料を凝集させ
るように十分に低下させる。

上記軟化性層はスチレンアクリレートコポリマー、ポリ
スチレン、アルキッド置換ポリスチレン、スチレン−オ
レフィンコポリマー、スチレンーコーｎ−へキシルメタ
クリレート、固有粘度０．１７９ｄｌ／ｇｍを有するス
チレンとへキシルメタクリレートの特注合成８０／２０
モルパーセントコポリマー、スチレンとへキシルメタク
リレートの他のコポリマー、スチレン−ビニルトルエン
コポリマー、およびこれらの混合物またはコポリマーを
含み得る。上記マイグレーション像形成部材は、例えば
、水系スチレン−アクリルコポリマー（ポリビニルケミ
カルインダストリーズ社より入手できるネオクリルＡ６
２２）でオーバーコーテイングし得る。

１９８５年１月２９日付でマンクム等に付与された米国
特許筒４，４９２，６４２号は、基体、該基体上の電気
絶縁性軟化性層、およびフィルム形成性樹脂を含み一部
が上記軟化性層表面下に延びている保護オーバーコーテ
イングとを含むマイグレーション像形成部材を開示して
いる。上記軟化性層は基体から離れた軟化性層の少なく
とも表面または表面近くに存在させたマイグレーション
マーキング材料および電荷移送分子とを含む。上記軟化
性層もまたスチレン−アクリレートコポリマー、ポリス
チレン、アルキッド置換ポリスチレン、スチレン−オレ
フィンコポリマー、スチレンーコーｎ−へキシルメタク
リレート、固有粘度　０．１７９ｄ１／ｇｍを有するス
チレンとへキシルメタクリレートの特注合成８０／２０
モルパーセントコポリマー、スチレンとへキシルメタク
リレートの他のコポリマー、スチレン−ビニルトルエン
コポリマー、およびこれらの混合物またはコポリマーを
含み得る。オーバーコーテイング層には、例えば、重量
平均分子量約４５．０００を有するスチレンとへキシル
メタクリレートの特注合成８０／２０モルバー　セント
コポリマー、他のスチレンコポリマー、メタクリルコポ
リマー等がある。スチレンとブチルメタクリレートとの
コポリマー（ポリビニルケミカルインダストリーズ社よ
り入手できるネオクリルＡ６２２）を含有するオーバー
コーテイングは実施例■およびＨに開示されている。上
記マイグレーション像形成部材は静電的に帯電させ、活
性化用照射に像形成的に露光し、軟化外層深部のマーキ
ング材料の移行に対する抵抗性は少な（ともマーキング
材料の移行を可能にするように十分に低下させそれによ
ってマーキング材料が基体に向って像形成的に移行する
ことによって現像している。

チャン等に付与された米国特許筒４，３９１，８８８号
は基体、ポリカーボネート層、バインダータイプ電荷励
起層および電荷移送層とを含む感光体を開示している。

ポリカーボネート層は電荷ブロッキング層および接着層
の両方として機能している。

ポリカーボネートの分子層は３００００〜４００００の
範囲になり、接着層の好ましい厚さは０．１〜０．２ミ
クロンの範囲である。

ナカヤマに付与された米国特許筒４，４２６，４３５号
は伝轟性基体、接着層、光導電性層、および有機バイン
ダー中に分散させた金属酸化物の保護外側層とからなる
像形成部材の作製方法を開始している。接着層は感光体
の保護金属酸化物外側層と光導電性層との間に存在する
。接着層は外側層を光導電性層に結合させているだげで
なく電荷注入抑制層としても機能している。接着層はポ
リエステル、エポキシまたはポリウレタン樹脂のような
高分子有機化合物から調製される。

ヒロオカ等に付与された米国特許筒４，５１７，２７１
号はアルミニウム基体、アクリル樹脂中に分散させた硫
化カドミウムの光導電性層、および絶縁性保護層とを含
む電子写真感光性部材を開示している。硫化カドミウム
光導電性層はアクリル樹脂層と結合して光導電性層を安
定化している。絶縁性層はポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンまたはその他を含み、光導電性層を保
護するように調製されている。

要するに、多くの従来技術マイグレーション像形成部材
の欠点は製造中、貯蔵中または使用中に厳しい操作条件
に供したときの下地層からの軟化性層のはがれである。

多くのマイグレーション像形成部材のもう１つの欠点は
コーティング中、貯蔵中および使用中の昇温、昇圧条件
下、特に、強くロールに巻いたときにブロッキングする
傾向である。さらにまた、電荷移送剤を含有する多くの
従来技術マイグレーション像形成部材から作製した静電
印刷用マスターの静電複写特性は、静電複写液体現像剤
を用いる静電複写印刷装置でサイクル操作するときに劣
下する。これらの欠点は、静電印刷用マスターを液体現
像剤と接触させながら静電印刷サイクル操作中の苛酷な
条件で使用するマイグレーション像形成部材においては
、特に好ましくない。

従って、上記の欠点を克服する改良された像形成部材お
よび方法が求められている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は機械的、電気的、化学的または熱的に安
定であり、はがれおよびブロッキングに対して抵抗性が
あり；製造中、貯蔵中および使用中に構造的一体性と像
形成特性を保持する信頼性あるマイグレーション像形成
部材を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記および他の目的は、基体および該基体に隣
接する電気絶縁性軟化性層とを含み、該軟化性層が基体
から離れた軟化性層の実質的表面または表面近くに存在
させた電気的に感光性のマイグレーションマーキング材
料の破壊性層を含み；基体に隣接する少なくとも１つの
層中にスチレンとエチルアクリレートのコポリマーを含
み；該コポリマーが約４０〜約８０モル％のスチレンと
約２０〜約６０モル％のエチルアクリレートを含み、該
コポリマーが約４，０００〜約３５，０００の門ｎ、約
１０．０００〜約８０，０００のｈ、約３０°Ｃ〜約７
５°ＣのＴｇ、および１１５°Ｃで約１×１０２ボイズ
〜１×１０６ボイズの溶融粘度を有することを特徴とす
る改良されたマイグレーション像形成部材を提供するこ
とによって達成される。

上記コポリマーはまた約２５までの酸価を有し得、ぎら
に、約０〜約３モル％の炭素−炭素不飽和を有する共重
合性有機酸または炭素−炭素不飽和を有するその誘導体
を含み得る。

本発明のマイグレーション像形成部材は、基体および該
基体に隣接する電気絶縁性軟化性層を含み、該軟化性層
が基体から離れた軟化性層の実質的表面または表面近く
に存在させた電気的に感光性のマイグレーションマーキ
ング材料の破壊性層を含み、基体に隣接する少なくとも
１つの層中のスチレンとエチルアクリレートのコポリマ
ーを含み、該コポリマーが約４０〜約８０モル％のスチ
レンと約２０〜約６０モル％のエチルアクリレートを含
み、該コポリマーが約４．０００〜約３５．０００のＭ
ｎ、約１０．０００〜約８０．０００のＭｗ、約３０℃
〜約７５℃の’ｒｇおよび１１５℃で約１×１０２〜約
Ｉ×１０６ポイズの溶融粘度とを有することを特徴とす
るマイグレーション像形成部材を用意し；該部材を静電
的に帯電させて該部材上に均一に電荷を付着させ；該部
材を上記均一電荷の実質的減衰前に像形成的に活性化用
照射に露光させ；該部材を上記軟化性層の深部のマーキ
ング材料の移行に対する抵抗を少なくともマーキング粒
子の移行を可能にしそれにマーキング材料が像形状で基
体に向かって移行するように十分に低下させることから
なる像形成方法において使用する。

上記コポリマーもまた約２５までの酸価を有しさらに約
Ｏ〜約３モル％の炭素−炭素不飽和を有する共重合性有
機酸または炭素−炭素不飽和を有するその誘導体を含み
得る。

また、本発明の範囲には、スチレンとエチルアクリレー
トのコポリマーが基体と軟化性層との間の均一な連続接
着層または電荷移送用スペーシング層中に存在し得る実
施態様も包含される。別の実施態様においては、スチレ
ンとエチルアクリレートのコポリマーは軟化性層中に存
在し得る。必要ならば、上記いずれかの層中のコポリマ
ーはスチレン、エチルアクリレートおよび炭素−炭素不
飽和を有する共重合性有機酸または該有機酸の共重合性
誘導体とのターポリマーであり得る。軟化外層は電荷移
送物質を含み得、この電荷移送物質は電気的に感光性の
マイグレーションマーキング材料から軟化性層への電荷
注入を増大させ得、電荷を基体に移送し得かつ軟化性層
中で溶解または分子的に分散し得るものである。

一般に、本発明のマイグレーション像形成部材は任意構
成成分としての伝導性層を有する基体、任意構成成分と
しての接着層、フィルム形成性ポリマーと電荷移送物質
を含む任意構成成分としての電荷移送スペーシング層、
任意構成成分としての電荷移送物質および基体の上部表
面と連続しているマイグレーションマーキング材料の破
壊性層とを含む軟化性層、任意構成成分としてのオーバ
ーコーテイング層および上記軟化性層中のスチレンとエ
チルアクリレートコポリマー、電荷移送スペーシング層
、接着層またはこれらの組合せを含み得る。破壊性層中
のマーキング材料粒子は一般に互いに接触していないが
互いに１μｍ以下しか離れていない。種々の実施態様に
おいて、支持基体は電気絶縁性または電導性のいずれか
であり得る。例えば、支持基体は電導性の金属ドラムま
たはプレートであり得る。幾つかの実施態様においては
、支持基体は伝導性層またはコーティングを有する支持
基体、例えば、アルミニウム処理ポリエステルフィルム
を含み得、この上には、任意構成成分としての接着層、
任意構成成分としての電荷移送スペーシング層または軟
化性層をコーティングし得る。基体は、その上にコーテ
ィングした電導性層自体が部分的または実質的に透明で
ある実施態様を包含する種々の実施態様において、不透
明、半透明または透明であり得る。軟化性層の上部表面
と連続するマーキング材料の破壊性層は軟化性物質中に
軟化性層上部表面においてわずかに、部分的に、実質的
にまたは全体的に埋め込み得る。

本発明の他の多層型の実施態様においては、軟化性層は
任意構成成分としての保護オーバーコーテイング層でオ
ーバーコーテイングし得る。本発明の新規なマイグレー
ション像形成部材においては、オーバーコーテイング層
は接着またははく離材を含み得、あるいは外側層が接着
またははく離材を含む複数層を含み得る。

本発明のマイグレーション像形成部材は像形成させるこ
とによって静電印刷用マスターを作製し得る。静電印刷
用マスター用に使用する場合、本発明のマイグレーショ
ン像形成部材は軟化性層と電荷移送スペーシング層（電
荷移送スペーシング層は使用する場合）中に電荷移送物
質を含み得る。

本発明のマイグレーション像形成部材は均一荷電、活性
化用照射への像形成的露光、および熱、溶媒蒸気または
これらの組合せの適用による現像によるような公知のマ
イグレーション像形成法を用いて像形成させて静電印刷
用マスターを作製できる。

得られた静電印刷用マスターはその後通常のコロトロン
のような適当な装置により均一に帯電させる。次いで、
付着させた均一電荷を有する像形成部材は活性化用照射
に均一に露光させて静電潜像を形成させる。続いて、こ
の静電像は静電印刷用マスター上の電荷の極性とは反対
極性に帯電させたトナー粒子を供送する通常の静電複写
現像法によりトナー付してトナー像を形成させる。この
付着トナー像は静電印刷用マスターから適当な受は入れ
部材、例えば、紙に、該受は入れ部材の後面に均一電荷
をコロトロンのような適当な荷電装置によって適用する
ことによって転写する。トナー像の受は入れ部材への転
写の後、転写トナー像は融合法、ラミネーティング法等
の周知の方法により定着させ得る。その後、静電印刷用
マスターの像形成表面は必要に応じてクリーニングでき
る。

帯電、トナー付、転写およびクリーニングの各工程は高
速で繰返し得る。かくして、この静電印刷法は、繰返し
の像の露光なしで、通常の静電複写の簡易性、安定性お
よび品質の殆んどを保持している。クリーニング工程を
用いることは同じ領域を繰返しトナー付するので全く必
要ない。

１つの特定の実施態様においては、電気的に接地した伝
導性基体、スチレンとエチルアクリレートのコポリマー
を含む軟化性層、電荷移送物質、およびマイグレーショ
ンマーキング材料の破壊性層とを含む静電印刷用マスタ
ープレカーサ一部材はコロナ荷電装置による電荷によっ
て均一に帯電させその後活性化用照射に像形成的に露光
できる。

その後、静電印刷用マスタープレカーサ一部材は溶媒蒸
気への暴露次いで加熱により現像できる。

溶媒処理静電印刷用マスタープレカーサ一部材へ熱エネ
ルギーを適用したとき、プレカーサ一部材の静電印刷用
マスターへの転化が完了する。溶媒蒸気処理はマイグレ
ーションマーキング材料破壊性層の露光領域内の露光粒
子に少量の正味電荷を保持させ、この電荷は基体へ向っ
てマーキング粒子の深部での像形状でのほんのわずかな
凝集、わずかな融合、わずかな移行またはこれらの組合
せを可能にする。これによりＤｍａｘ領域を得る。−方
、蒸気処理と加熱の組合せは未露光粒子を実質的に凝集
、融合せしめて比較的少数であるが大きい凝集物または
球状物を形成する。これによりＤｍｉｎ領域を得る。即
ち、最終静電印刷用マスターにおける現像は極めて低い
背景光学密度を示す原像（通常の光レンズ露光装置を用
いた場合）の光学的に符号逆転可視像である。

作製した静電印刷用マスターはその後静電印刷法に使用
できる。静電印刷用マスターはコロナ荷電装置により均
一に帯電させ得る。静電印刷用マスターは暗中で均一に
絶縁性であるので、フリンジ領域を生じたり帯電イオン
をぼかしたりすることは全（なく、静電印刷用マスター
を均一に帯電させてその全表面に亘って十分な電位にす
ることができる。帯電させた静電印刷用マスターは次い
で光エネルギーに均一にフラッシュ露光させＤ　ｍａｘ
領域上の軟化性層の像形成表面部分を実質的に放電させ
かつＤｍｉｎ領域上の部分に付着電荷の殆んどを保持さ
せそれによって静電潜像を形成する。

即ち、本発明の静電印刷用マスターの均一な帯電および
その後の均一な照射は主としてＤｍａｘＳＮ域内で光放
電を生ぜしめて静電印刷用マスター内に静電潜像を与え
る。静電潜像はその後トナー粒子で現像してＤｍｉｎ領
域上の静電潜像に相応するトナー像を形成させる。Ｄｍ
ｉｎ領域上の絶縁材料の像形成パターン上の電荷の極性
と反対の極性を有するトナー粒子はＤｍｉｎ領域上の対
極荷電部分（凝集物または球状物）に引き付けられる。

しかしながら、必要に応じて、トナーは帯電領域（Ｄｎ
＋ｉｎ　）と同じ極性を有するトナー粒子を用いること
によって放電領域（Ｄｍａｘ）内に付着させてもよい。

次いで、現像剤はＤｍｔｎｅＩ域上の電荷によって反発
されて放電領域内（Ｄｍａｘ　）内に付着する。また、
周知の電気的にバイアスされた現像電極も必要に応じて
用いてトナー粒子を像形成表面の帯電または放電領域の
いずれかに向けることができる。次いで、付着トナー粒
子は紙のような受は入れ部材に該受は入れ部材の後面に
適当なコロナ装置によって静電荷を適用することによっ
て転写できるその後、転写トナー像はオーブン定着機の
ような通常の手段によって定着させる。この現像、転写
および定着の各工程は静電複写像形成において通常用い
る工程と同一である。

別の像形成法においては、電気的に接地した伝導性基体
、スチレンとエチルアクリレートのコポリマーを含む軟
化性層、この軟化性層中の電荷移送物質およびマイグレ
ーションマーキング材料の破壊性層とを含む静電印刷用
マスタープレカーサ一部材はコロナ荷電手段によって均
一に帯電させ、その後、活性化用照射に像形成的に露光
する。次いで、露光させた静電印刷用マスタープレカー
サ一部材を加熱のみまたは溶媒蒸気のみによって現像し
て該プレカーサ一部材を静電印刷用マスターに転換する
。マイグレーションマーキング材料の破壊性層の露光領
域中の露光粒子は基体に向って深部に像形成に移行し、
Ｄｍｉｎ領域を与える。未露光領域は実質的に元の位置
に残りＤｍａｘ？ＩＩ域を与える。即ち、最終静電印刷
用マスター中の現像は原像の光学的に符号保持性の可視
像である（通常の光レンズ露光装置を使用した場合）。

上部で作製した静電印刷用マスターは、その後、静電印
刷法に使用できる。該静電印刷用マスターはコロナ荷電
装置により均一に帯電させ次いで光エネルギーに均一に
フラッシュ露光させてＤｍａｘ領域上の軟化性層の像形
成表面の部分（移行してない）を実質的に放電させＤｍ
ｉｎ領域上の部分（移行した）に付着電荷の殆んどを残
存させそれによって静電潜像を形成できる。即ち、本発
明の静電印刷用マスターの均一帯電およびその後の均一
照射は主としてマスターのＤｍａｘｊＪ域内で光放電を
起させる。次いで、静電潜像はトナー粒子で現像してＤ
ｍｉｎ’Ｊ域上の静電潜像に相応するトナー像を形成さ
せ得る。Ｄｍｉｎ領域上領域縁材料の像形成パターン上
の電荷の極性と反対の極性を有するトナー粒子はＤｍｉ
ｎ領域上領域縁荷電部分（移行した）に引き付けられる
。しかしながら、必要に応じて、トナーは帯電領域（Ｄ
ｍｉｎ　）と同じ極性を有するトナー粒子を用いること
よって放電領域（Ｄｍａｘ）に付着させてもよい。現像
剤はその時Ｄｍｉｎ領域上の電荷によって反発されて放
電領域（ＤｍａｘＳＮ域）に付着するであろう。付着ト
ナー像は、その後、紙のような受は入れ部材に、該受は
入れ部材の後面に適当なコロナ装置によって静電荷を適
用することによって転写できる。転写トナー像は、その
後、オープン定着機のような適当な手段により定着させ
る。現像、転写および定着の各工程は静電複写像形成に
おいて通常使用する工程と同じである。

支持基体は電気絶縁性または電導性のいずれかであり得
る。基体および基体が支持する静電印刷用マスタープレ
カーサ一部材全体はウェブ、ホイル、ラミネートまたは
同等物、ストリップ、シート、コイル、円筒状物、ドラ
ム、エンドレスベルト、エンドレスメービウスストリッ
プ、器盤または他の形状を包含する任意の適当な形状で
あり得る。本発明はこれら形状のいずれかでの使用に特
に適する。典型的な支持基体には、アルミニウム処理ポ
リエステル、透明伝導性ポリマーでコーティングしたポ
リエステルフィルム、金属プレート、ドラム等がある。

幾つかの実施態様においては、電導性基体は表面上にコ
ーティングした伝導性層またはコーティングを有する支
持基体を含み、その上には、また任意構成成分としての
接着層、任意構成成分としての電荷移送スペーシング層
または軟化性層をコーティングする。基体は、その上に
コーティングした電導性層自体が部分的にまたは実質的
に透明である実施態様を包含する種々の実施態様におい
て、不透明、半透明、または透明であり得る。伝導性層
は、例えば、真空蒸発金属または金属酸化物のコーティ
ング、金属ホイル、バインダー中に分散させた電導性粒
子等であり得る。典型的な金属または金属酸化物には、
アルミニウム、インジウム、金、酸化錫、インジウム錫
酸化物、銀、ニッケル等がある。

本発明のマイグレーション像形成部材は基体と基体上の
少なくとも１つの層中のスチレンとエチルアクリレート
のコポリマーとを含み、該コポリマーは約４０〜約８０
モル％のスチレンと約２０〜約６０モル％のエチルアク
リレートを含み、咳コポリマーは約４，０００〜約３５
，０００のＭｎｓ約１０，０００〜約８０．０００の１
１約３０℃〜約７５℃のＴｇ、および１１５℃で約１×
１０３ポイズ〜約ｌＸｌ０６ボイズの溶融粘度を有する
。また、このコポリマーは約２５までの酸価を有し、約
０〜約３モル％の炭素−炭素不飽和を有する任意の適当
な共重合性有機酸または該炭素−炭素不飽和を有する有
機酸の共重合性誘導体を含み得る。典型的な炭素−炭素
不飽和を有する有機酸およびその誘導体にはアクリル酸
、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、アリル酢酸
、これらの混合物、およびこれらの誘導体等がある。ア
クリル酸が上記コポリマー含有層の隣接層との大いに改
良された接着性故にコポリマーの成分として特に好まし
い。

このスチレンとエチルアルコールとのコポリマー（炭素
−炭素不飽和を有する共重合性有機酸またはその共重合
性ｍ４体を含むまたは含まない）は、静電複写液体現像
剤と接触させたとき、電荷移送分子の本発明のマイグレ
ーション像形成部材へのり−チング（滲出）に対する優
れた抵抗性を与える。本発明のコポリマーのスチレンま
たはエチルアクリレートをヘキシルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、アクリレート等の他のアクリレー
トで約１０％よりも多い量で置き換えることは電荷移送
物質含有層の非リーチング特性を実質的に減損させる結
果となる。スチレン−エチルアクリレートコポリマー中
にアクリル酸、またはメタクリル酸のような炭素−炭素
不飽和を有する他の適当な共重合性有機酸およびこれら
の誘導体を含有させることは、アルミニウム処理ポリエ
ステル基体の酸化アルミニウムのような金属処理基体の
酸化物との促進された水素結合故に、層の接着性を向上
させる。上記した範囲のＭｎ　：　Ｍｗ、　Ｔｇおよび
溶融粘度を有するスチレンとエチルアクリレートのコポ
リマーは軟化性層の軟化のための理想的な粘弾性を与え
てマーキング粒子の移行を容易にし、像形成部材を加熱
、蒸気または蒸気／加熱の組合せのいずれかによって現
像したとき像を形成する。さらに、コポリマーの比較的
高いＴｇは優れた耐ブロツキング特性を付与するのに必
要である。これらの性質を有するスチレンとエチルアク
リレートの任意の適当なコポリマーを本発明のマイグレ
ーション像形成部材で使用できる。これらの性質を有す
る典型的なスチレン−エチルメタクリレートコポリマー
にはモンサント社より入手できるＲＰ１２１５（これは
約７５モル％のスチレン、約２５モル％のエチルアクリ
レート、および約１モル％のアクリル酸を含むターポリ
マーであると信じられており、このコポリマーは約３０
．０００のＭｎ、約７２．０００のＭｗ、約８の酸価、
約６５℃のＴｇおよび１１５℃で約６Ｘ１０’ポイズの
溶融粘度を有する）；デソト（ＤｅＳｏｔｏ）社より入
手できるＥ−３３５（これは約４８モル％のスチレン、
約５０モル％のエチルアクリレートおよび約２モル％の
アクリル酸を含むターポリマーであると信じられており
、このコポリマーは約２１．０００のＭｎ、約５４．０
００のＭｗ、約１５の酸価、約３６℃のＴｇ。

および１１５℃で約３Ｘ１０３ポイズの溶融粘度を有す
る）：デソト社より人手できるＥ−０４８（これは約４
８モル％のスチレン、約５１モル％のエチルアクリレー
トおよび約２モル％のアクリル酸を含むターポリマーで
あると信じられており、このコポリマーは約２６．００
０のＭｎ、約４９０００のｈ、約１８の酸価、および約
３２℃のＴｇを有する）；デソト社より人手できるＥ−
３５１（これは約４８モル％のスチレン、約５０モル％
のエチルアクリレート、約２モル％のアクリル酸を含む
ターポリマーであると信じられており、このコポリマー
は約１５．０００のＭｎ、約５２，０００のｈ、約１８
の酸価および約３９℃のＴｇを有する）；約７６モル％
のスチレン、約２２モル％のエチルアクリレート、約２
モル％のアクリル酸を含む特注合成ターポリマー（この
コポリマーは約２７．０００のＭｎ、約４８，０００の
ｈ、約１５の酸価、約６８℃のＴｇ、および１１５℃で
約３Ｘ１０’ボイズの溶融粘度を有する）；約７３モル
％のスチレン、約２７モル％のエチルアクリレート、約
０モル％のアクリル酸を含む特注合成コポリマー（この
コポリマーは約３０，０００（７）Ｍ　ｎ　％約５２．
０００のＭ−１約０の酸価、約６８℃のＴｇ。

および１１５℃で約５Ｘ１０’ボイズの溶融粘度を有す
る）；および約６６モル％のスチレン、約３４モル％の
エチルアクリレート、約０モル％のアクリル酸を含む特
注合成コポリマー（このコポリマーは約１６．０００の
Ｍｎ、約２８，０００の１、約Ｏの酸価、約６０℃のＴ
ｇ、および１１５℃で約７Ｘ１０’ポイズの溶融粘度を
有する）等がある。

本発明の像形成部材に用いる上記コポリマーは任意の適
当な周知の方法により調製できる。１っの典型的な合成
方法は、例えば、モノマー、即ち、スチレン、エチルア
クリレートおよび炭素−炭素不飽和を有する共重合性有
機酸とを一部のトルエン溶媒を含む反応容器に加える工
程を包含する。

これらのモノマーをモノマー溶液中に窒素をパップリン
グさせることによって反応系をパージしながら反応器温
度（７０℃〜１００℃）に平衡させる。モノマー溶液は
反応系のパージ中およびその後の重合中攪拌する。開始
剤を第２部分のトルエン溶媒に加えて、反応容器に添加
する前にトルエン溶媒に溶解または混合する。次いで、
重合を５〜７時間進行せしめ、その間、反応器中の温度
を冷却して制御する。

基体に隣接する層は任意構成成分としての接着層、任意
構成成分としてのスペーシング層または軟化性層であり
得る。本発明のマイグレーション像形成部材のはがれに
対する改良された抵抗性を得るためには、スチレンとエ
チルアクリレートのコポリマーは下地の基体と連続しか
つ接触した層中に存在すべきである。静電印刷用マスタ
ーを液体現像剤（これは、通常、静電印刷用マスターの
軟化性層から電荷移送物質をリーチングせしめる）で現
像するときに長時間のサイクル操作安定性を得るために
は、スチレンとエチルアクリレートのコポリマーは軟化
性層中に存在すべきである。いずれにせよ、基体に隣接
する層の少なくとも１つ、即ち、本発明のマイグレーシ
ョン像形成部材の任意構成成分としての接着層、任意構
成成分としての電荷移送スペーシング層または軟化層が
上述のスチレンとエチルアクリレートのコポリマーを含
まなければならない。

前述したように、接着層を本発明のマイグレーション像
形成部材の１つの実施態様で用いて、マイグレーション
像形成部材の像形成特定を低下させることなく、耐はが
れ性および耐ブロッキング性をマイグレーション像形成
部材に付与させる場合、接着層は、好ましくは、約４０
〜約８０モル％のスチレン、約２０〜６０モル％のエチ
ルアクリレート、および約１〜３モル％の炭素−炭素不
飽和を有する共重合性有機酸または該炭素−炭素不飽和
を有する有機酸の共重合合成誘導体とを含むターポリマ
ーを含むべきであり、このターボリマーハ約１０，００
０〜約３５　、０００　（７）　Ｍｎ　、約２５．ｏｏ
ｏ〜約８０．０００（７）Ｍｗ、約２５まテノ酸価、約
３０℃〜約７５℃のＴｇ、および１１５℃で約１０３ボ
イズ〜約１０６ボイズの溶融粘度を有する。最適には、
接着層は約４０〜約８０モル％のスチレン、約２０〜約
６０モル％のエチルアクリレート、および約１〜約３モ
ル％の炭素−炭素不飽和を有する共重合性有機酸または
該炭素−炭素不飽和を有する有機酸の共重合性誘導体（
特にアクリル酸）を含むターポリマーを含み、このター
ポリマーは約１５．０００〜約３５，０００ノＭｎ、約
３０，０００〜約８０，０００（７）Ｍｗ、約２５まで
の酸価、約り５℃〜約７５℃のＴｇ、および１１５℃で
約５Ｘ１０’ポイズ〜約１０６ボイズの溶融粘度を有す
る。スチレン、エチルアクリレートおよび上記分子量の
好ましい範囲はコポリマーに十分に高いＴｇを付与して
十分な耐ブロッキング性示像形成部材の製造および使用
のすべての実施条件下で確立される。アクリル酸、メタ
クリル酸または他の適当な有機酸のような炭素−炭素不
飽和を有する共重合性有機酸またはその誘導体をスチレ
ン−エチルアクリレートコポリマーと組合せてターポリ
マーを調製して本発明の優れた接着特性を付与させる場
合、共重合性有機酸の量は約１〜約３モル％であること
が好ましい。基体に対する接着強度をわずかに犠牲にし
て上記よりわずかに少量の共重合性有機酸を用いてもよ
い。

また、幾分条目の共重合性有機酸を使用してもよいが接
着強度はさらに有意には改良されない。炭素−炭素不飽
和を有する典型的な有機酸またはその誘導体にはアクリ
ル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、アリル
酢酸、これらの混合物、およびこれらの誘導体がある。

アクリル酸は、達成される大いに改良された酸はがれ性
および耐ブロッキング性故に、ターポリマーの１成分と
して特に好ましいものである。他の物質も接着性を改良
し得るけれども、デュポン４９００１ポリ工ステル接着
剤のようなある種の物質は、特に、加熱のみを用いて像
形成部材を現像するとき像形成部材の像形成特性を低下
させる。何故ならば、多くの接着材料は電極からの電荷
注入を生じてマイグレーションに必要なマイグレーショ
ン粒子中の正味の電荷を中和するからである。これは実
質的なりｍｉｎの増大をもたらす。さらに、４９００１
ポリ工ステル接着剤はコーティングした部材をロールに
強く巻くときにコーティング中にブロッキングする傾向
を示す。

接着層中に本発明のスチレンエチルアクリレートターポ
リマーを有する像形成部材は優れた像形成特性、優れた
耐ブロッキング性を有し、製造中に恐らく遭遇する条件
よりもはるかに厳しい条件下および実際の使用条件下で
の接着テープ試験および高張力巻き取り試験に劣下なし
に耐える。スチレンエチルアクリレートターポリマーは
高度に絶縁性であり、伝導性基体とブロッキング接触を
形成して電荷注入を防止し、光学的に透明であり、可撓
性である。

本発明のマイグレーション像形成部材の実施態様に存在
する場合、接着層は、接着層の総重量基準で、少なくと
も約８０重量％のスチレンエチルアクリレートターポリ
マーを含んで本発明の優れた像形成性、接着性および耐
ブロッキング性を達成すべきである。必要ならば、少量
の他の相溶性ポリマーのような他の適当な物質をスチレ
ンとエチルアクリレートのターポリマーに加えてもよい
。

接着層に加え得る典型的な物質には、例えば、スチレン
へキシルメタクリレート、スチレンブチルメタクリレー
ト、スチレンブタジェン等がある。

接着層を用いる場合、接着層は約１μｍ以下好ましくは
約０．５μｍ以下の厚さを有する均一な連続層を形成し
て像形成部材を静電印刷法での静電印刷用マスターとし
て使用する場合に満足できる光放電を確立しなければな
らない。

電荷移送スペーシング層を本発明のマイグレーション像
形成部材の１つの実施態様に含有させ得る。しかしなが
ら、マイグレーション像形成部材を像形成させて静電印
刷用のマスターを形成すべき場合には、任意構成成分と
しての電荷移送スペーシング層は、特に、軟化性層材料
が接着力のような所定の機械的性質を有さないときに、
静電印刷用マスターの機械的および静電印刷特性を最大
にするのに有利に使用できる。静電印刷用マスター中の
電荷移送スペーシング層は像形成性軟化性層から注入電
荷の伝導性層への移送；像形成性軟化性層と伝導性層ま
たは基体（基体が電導性であり、別個の接着層を用いな
い場合）との間の界面接着剤としての機能；および像形
成表面と伝導性層間の間隔を増大させて静電潜像の静電
対比電位を増大させることを包含する幾つかの重要な機
能を発揮する。

良品質プリントに必要な静電対比電位は使用する現像剤
の特定の種類（例えば、乾燥であるか液状であるか）お
よび特定用途に要求される現像速度に依存している。−
船釣には、１００〜５００ボルト範囲の対比電位が液体
現像系には適しているのに対し、２００〜８００ボルト
範囲の対比電位が乾燥トナー現像系では必要である。留
意すべき点は静電潜像の静電対比電位は像形成性軟化性
層と任意構成成分である電荷移送スペーシング層との合
計厚さに依存していることである。乾燥現像系において
は、上記の合計厚さは一般に約１μｍ以下３０μｍの範
囲にあり、任意構成成分としての電荷移送スペーシング
層の厚さは約２〜２５μｍの範囲にある。それより幾分
薄い層も印刷密度を犠牲にするかあるいは遅い現像速度
で上げれば使用してもよい。上記より厚い層も使用でき
るが、対比電位のさらなる増大は像品質のより実質的な
改善をもたらさない。優れた結果は約５〜約２５μｍの
合計厚さおよび３〜２０μｍの任意構成成分である電荷
移送スペーシング層の厚さによって達成される。液体現
像系においては、上記の合計厚さは一般に約３〜約２５
μｍの範囲にあり、任意構成成分である電荷移送スペー
シング層の厚さは１〜２０μｍの範囲である。優れた結
果は約４〜約２０μｍの合計厚さおよび任意構成成分で
ある電荷移送スペーシング層の厚さが２〜１５μｍの範
囲である場合に達成される。

軟化性層と電荷移送層は共に電荷移送物質を含んで効率
的な電荷移送を可能にし得るけれども、電荷移送層の主
たる役割は電荷を移送しかつスペーシング層として機能
することであり、一方、軟化性層の役割は電荷を移送す
ることおよび可視像の形成および静電印刷工程における
マイグレーションマーキング材料と軟化性層間の適切な
電荷注入過程を確実にすることの両方である。軟化性層
と電荷移送スペーシング層は同じまたは異なるバインダ
ー物質および／または電荷移送物質を有して像形成部材
の機械的、化学的、電気的、像形成性および静電印刷性
の各物質を最適なものとし得る。例えば、ある物質、例
えば、スチレン／ヘキシルメタクリレートは優れたマイ
グレーション像形成特性を示すが、不十分な可撓性（特
に、その厚さが１０μｍより大きく増大したとき）およ
び接着特性を示す。一方、他の物質、例えば、ポリカー
ボネートは良好な可撓性と接着性を示すが劣ったマイグ
レーション像形成特性を示す。即ち、軟化性層と基体と
の間に別個の電荷移送スペーシング層を含ませることに
よって、例えば、軟化性層に２μｍ厚のスチレン／ヘキ
シルメタクリレートをまた電荷移送スペーシング層に５
μｍ厚のポリカーボネートを使用してその像形成性、静
電印刷性および機械的性質を最適にすることができる。

本発明のマイグレーション像形成部材が接着層と電荷移
送スペーシング層を共に含む実施態様においては、電荷
移送スペーシング層は任意の適当なフィルム形成性バイ
ンダー物質を含み得る。典型的なフィルム形成性バイン
ダー物質には、スチレンアクリレートコポリマー、ポリ
スチレン、アルキッド置換ポリスチレン、スチレン−オ
レフィンコポリマー、スチレンーコーｎ−へキシルメタ
クリレート、固有粘度０．１７９　ａ／ｇｍを有するス
チレンとへキシルメタクリレートの特注合成８０／２０
モル％コポリマー、他のスチレンとへキシルメタクリレ
ートコポリマー、スチレン−ビニルトルエンコポリマー
、ポリアルファーメチルスチレン、コポリエステル、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、コポリ
カーボネート、およびこれらの混合物またはコポリマー
がある。

これら−群の物質は限定するものではなく、任意構成成
分としての電荷移送スペーシング層のフィルム形成性バ
インダー物質として適するものの単なる例示である。こ
れらフィルム形成性バインダー物質は典型的に電気絶縁
性であり、静電印刷用マスターの製造および本発明の静
電印刷の各工程中に悪しく化学的に反応しないものであ
る。

本発明のマイグレーション像形成部材が電荷移送スペー
シング層を含み接着層を含まない、即ち、電荷移送スペ
ーシング層が基体と接触している実施態様において接着
性を改善するためには、電荷移送スペーシング層は、好
ましくは、約４０〜約８０モル％のスチレン、約２０〜
約６０モル％のエチルアクリレートおよび約１〜約３モ
ル％の炭素−炭素不飽和含有共重合性有機酸またはその
誘導体を含むターポリマーを含み、約１０，０００〜約
３５．０００のＭｎ、約２５．０００〜約８０，０００
の１１約２５までの酸価、約３０℃〜約７５℃のＴｇ、
および１１５℃で約Ｉ　Ｘ　１０３ポイズ〜約ｌＸｌ０
６ボイズの溶融粘度を有するターポリマーを含むべきで
ある。

最適には、電荷移送スペーシング層は約４０〜約８０モ
ル％のスチレン、約２０〜約６０モル％のエチルアクリ
レート、および約１〜約３モル％の炭素−炭素不飽和含
有有機酸またはその誘導体とを含み、約１５，０００〜
約３５．ＯＯＱのＭｎｓ約３０，０００〜約ａｏ、ｏｏ
ｏＯ軸、約２５までの酸価、約り５℃〜約７５℃のＴｇ
、および１１５℃で約５Ｘ１０”ボイズ−約１×１０ｈ
ポイズの溶融粘度を有するターポリマーを含む。

電荷移送層に本発明のスチレンエチルアクリレートター
ポリマーを含む像形成部材は、該像形成部材を静電複写
液体現像剤と接触させたときの電荷移送分子のり−チン
グに対する優れた抵抗性、並びに優れた耐ブロッキング
性および接着性とを示す。このスチレンエチルアクリレ
ートターポリマーは高度に絶縁性であり、伝導性基体と
ブロッキング接触を形成して電荷注入を防止し、光学的
に透明であり、可撓性である。

アクリル酸、メタクリル酸または他の適当な有機酸のよ
うな炭素−炭素不飽和含有共重合性有機酸またはその誘
導体をスチレンエチルアクリレートコポリマーと組合せ
て本発明の優れた接着性を有するターポリマーをＨＢす
るときには、共重合性有機酸の量は好ましくは約１〜約
３モル％である。それよりわずかに少ない量の共重合性
有機酸も基体に対するわずかな接着強度の低下を犠牲に
すれば使用できる。それより幾分多量の共重合性有機酸
も使用できるが接着強度はそれ以上には改善されない。

さらに、電荷移送スペーシング層中での上記よりかなり
高濃度の共重合性有機酸は電荷移送分子と反応して塩を
形成し、暗電荷減衰を増大させ電荷移送特性を低下させ
得る。典型的な炭素−炭素不飽和含有有機酸およびその
誘導体には、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、
イタコン酸、アリル酢酸、これらの混合物、およびこれ
らの誘導体がある。

本発明のマイグレーション像形成部材に存在させるとき
、電荷移送スペーシング層は、該スペーシング層の総重
量基準で、少なくとも８０重量％のスチレンとエチルア
ルコールのコボリマーヲ含んで本発明の優れた像形成性
、接着性および耐ブロッキング性を達成すべきである。

必要ならば、他の相溶性ポリマーのような他の適当な物
質、他の有機酸等を上記スチレンエチルアクリレートタ
ーポリマーに混合し得る。電荷移送スペーシング層に加
え得る典型的な物質には、例えば、スチレンへキシルメ
タクリレート、スチレンブチルメタクリレート、スチレ
ンブタジェン等がある。

電荷移送スペーシング層用の電荷移送分子は後の軟化性
層の説明において詳述する。任意の得られたマスターの
電荷移送スペーシング層で用いる特定の電荷移送分子は
隣接の軟化性層で用いる電荷移送分子と同じものあるい
は異なるものであってもよい。電荷移送物質とフィルム
形成性バインダーとを組合せて電荷移送スペーシング層
を形成させるときには、使用する電荷移送物質の量は特
定の電荷移送物質およびその連続絶縁性フィルム形成性
バインダー中での適合性（例えば、溶解性）によって変
化し得る。満足できる結果は電荷移送スペーシング層の
総重量基準で約１０〜約５０重量％の電荷移送物質を用
いることによって得られる。それより幾分低濃度の電荷
移送物質も使用できるが、不十分な電荷移送のために、
静電印刷中に増大した背景電位およびサイクルアップ（
Ｃｙｃｌｅ−ｕｐ）を生じ得る。電荷移送物質の濃度が
約５０モル％を越えるときには、電荷移送層中の電荷移
送分子の結晶化が起り得、また電荷暗減衰も高くなり得
る。さらにまた、極めて高濃度の電荷移送分子も電荷移
送層の機械的強度、可撓性および一体性を減損せしめ得
る。

像形成性軟化性層はその中に光導電性粒子の像を形成さ
せる層である。これらの像はマトリックスポリマーのよ
うな軟化性物質表面のすぐ下に埋め込まれたサブミクロ
ン感光性粒子の近間隔単一層を含む。軟化性層はまた前
記の任意構成成分としての電荷移送スペーシング層で使
用したのと同じまたは異なるものであり得る電荷移送物
質でドーピングすることもできる。軟化性層が電荷移送
物質を含む場合、そのマイグレーション像形成部材を用
いて静電印刷用マスターを形成できる。

本発明で用いるマイグレーション像形成部材の種々の変
形においては、マイグレーションマーキング材料は、好
ましくは、電気的に感光性、光導電性または他の任意の
組合せの材料である。典型的なマイグレーションマーキ
ング材料は、例えば、米国特許第４，５３６，４５７号
、米国特許第４，５３６，４５８号、米国特許第３，９
０９，２６２号および第３，９７５．１９５号に開示さ
れており、これら米国特許の記載はすべて本明細書に引
用する。マイグレーションマーキング材料の特定の例に
はセレンおよびセレン−テルル合金がある。マイグレー
ションマーキング材料は粒状で一般に互いに近間隔であ
るべきである。好ましいマイグレーションマーキング材
料は一般に球状でサブミクロン径である。これらの球状
サブミクロンマーキング材料はマイグレーション像形成
技術において周知である。優れた結果は軟化性層の外表
面（オーバーコーテイングを用いる場合には基体から離
れた表面）内の表面下車−層として埋込まれた約０．２
〜約０．４μｍ好ましくは約０．３〜０．４μｍの粒度
範囲の球状マイグレーションマーキング材料によって得
られる。マイグレーションマーキング材料の球状体は、
最高光学密度のために、球状体直径の半分以下の距離で
互いにわずかに離れているのが好ましい。球状体はまた
軟化性層の外表面（オーバーコーテイングを用いる場合
は基体から離れた表面）の約０．０１〜約０．１μｍ下
にあるのが好ましい。軟化性層中にマイグレーションマ
ーキング材料を付着させるのに特に適する方法はＰ、ソ
ーデン等に付与された米国特許第４．４８２．６２２号
に記載されており、その記載はすべて本明細書に引用す
る。マイグレーションマーキング材料の典型的な例には
セレン、セレン−テルル合金、他のセレン合金等がある
。

本発明のマイグレーション像形成部材が接着層および／
または電荷移送スペーシング層を含む実施態様において
は、軟化性層は熱、溶媒蒸気またはこれらの組合せによ
って軟化させ得る任意の適当な物質であり得る。さらに
、多くの実施態様においては、軟化性層は、典型的には
、実質的に絶縁性であり、本発明のマイグレーション力
適用工程および静電印刷工程中に化学的に反応しないも
のである。即ち、本発明のマイグレーション像形成部材
が接着層および／または電荷移送スペーシング層を含む
場合、任意の適当な溶媒膨潤性で軟化性の物質を軟化性
層に使用できる。典型的な膨潤性で軟化性の物質にはス
チレンアクリレートコポリマー、ポリスチレン、アルキ
ッド置換ポリスチレン、スチレン−オレフィンコポリマ
ー、スチレンーコーｎ−へキシルメタクリレート、固有
粘度０．１７９＋Ｈ！　／ｇｍを存するスチレンとへキ
シルメタクリレートの特注合成８０／２０モル％コポリ
マー、他のスチレン−へキシルメタクリレートコポリマ
ー、スチレン−ビニルトルエンコポリマー、ポリアルフ
ァメチルスチレン、コポリエステル、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、コポリカーボネート、
およびこれらの混合物またはコポリマーがある。これら
−群の物質は限定するものではなくそのような軟化性層
に適する物質の単なる例示である。

本発明のマイグレーション像形成部材を軟化性層の外表
面が軟化性層から電荷移送物質を滲出し去る静電複写液
体現像剤と接触する静電複写現像法で使用する実施態様
においては、軟化性層は、好ましくは、約４０〜約８０
モル％のスチレンと約２０〜約６０モル％のエチルアク
リレートを含み、約４，０００〜約３５，０００のＭｎ
、約１０，０００〜約８０，０００のｈ、約３０℃〜約
７５℃のＴｇ、および１１５℃で約１×１０２ポイズ〜
約ｌＸｌ０６ボイズの溶融粘度を有するコポリマーを含
むべきである。

上記スチレンとエチルアクリレートのコポリマーは、本
発明のマイグレーション像形成部材に、該像形成部材を
静電複写液体現像剤と数週間以上も接触させたときでさ
え、電荷移送分子のり−チングに対する抵抗性を付与す
る。静電印刷用途においては、静電印刷用マスターは静
電複写液体現像剤と少なくとも２４時間接触し、その接
触時間中、軟化性層中の電荷移送分子の濃度を元の濃度
の少なくとも９０重世％のレベルに維持できることが好
ましい。軟化性層が１０重量％よりも多（電荷移送分子
を減じるならば、効果的な電荷移送は維持されず、静電
印刷サイクル中サイクルアップを生じ得る軟化性層中で
の捕捉電荷を生ずる。

本発明のコポリマーのスチレンまたはエチルアクリレー
トをヘキシルメタクリレート、ブチルメタクリレート等
の他の物質で約１０％以上置き換えることは耐リーチン
グ性の低下をもたらす。

必要ならば、スチレン−エチルアクリレートコポリマー
の接着特性は約１〜約３モル％の炭素−炭素不飽和含有
共重合性有機酸またはその誘導体を含有させて約２５ま
での酸価を有するターポリマーを得ることによって改善
し得る。典型的な炭素−炭素不飽和含有有機酸またはそ
の誘導体にはアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、
イタコン酸、アリル酢酸、およびこれらの混合物または
誘導体がある。

１つの特定の実施態様においては、電気的に接地した伝
導性基体と像形成性軟化性層とを含み。

この像形成性軟化性層がマイグレーションマーキング材
料の破壊性層と該軟化性層中のスチレンとエチルアクリ
レートのコポリマーを含むマイグレーション像形成部材
は、コロナ荷電手段によって均一に帯電させ、活性化用
照射に像形成的に露光し、熱のみまたは溶媒蒸気のみの
いずれかによって現像する。マイグレーションマーキン
グ材料の破壊性層の露光領域中の露光粒子は軟化性深部
に移行してＤｍｉｎｊＪ域を生ずる。未露光領域は実質
的に元の位置に残ってＤｍａｘＳＩ域を生ずる。即ち、
現像した像は原紙の光学的に符号保持性可視像である（
通常の光レンズ露光系を用いた場合）。好ましいのは、
熱のみまたは溶媒蒸気のみを用いて像形成性軟化性層を
軟化してマイグレーションマーキング材料の移行を容易
にする実施態様においては、軟化性材料は、約４０〜約
８０モル％のスチレン、約２０〜約６０モル％のエチル
アクリレートとを含み、約４，０００〜約３５．０００
のＭｎｓ約１０，０００〜約ｓｏ、ｏｏｏのｈ１約３り
℃〜約７５℃のＴｇ、および１１５℃で約ｌＸｌ０”ボ
イズ−約ｌＸｌ０６ポイズの溶融粘度を有するコポリマ
ーを含む。

必要ならば、上記スチレン−エチルアクリレートコポリ
マーの接着特性は、約１〜約３モル％の炭素−炭素不飽
和含有共重合性有機酸またはその誘導体を含有させて約
２５までの酸価を存するターポリマーを得ることによっ
て改善できる。典型的な炭素−炭素不飽和含有有機酸ま
たはその誘導体にはアクリル酸、メタクリル酸、ビニル
酢酸、イタコン酸、アリル酢酸、これらの混合物、およ
びこれらの誘導体等がある。熱のみまたは溶媒蒸気のみ
を用いて軟化性層をマイグレーション像形成のために軟
化させる軟化性層物質として適するためには、軟化性層
物質は幾つかの重要な物質の組合せを有すべきである。

接着性、耐ブロッキング性のような良好な物理的性質以
外に、軟化性層物質は現像温度で適切な溶融粘度を有し
てマイグレーションマーキング粒子の移行を容易にして
マイグレーション像を形成するべきである。前述したよ
りも幾分高い溶融粘度もＰ　ｍｉｎの低下を代償として
使用できる。加熱のみ現像法においては、それよりもか
なり高溶融粘度の効果はかなり高現像温度の使用によっ
ても補なわれ得ない。何故ならば、マイグレーションマ
ーキング粒子は通常約１２５℃以上では正味電荷（ｎｅ
ｔ　ｃｈｓｒｇｅ）を実質的に減損する傾向にあるから
である。像形成性軟化性層が上述の物質性状を有するス
チレン−エチルアクリレートコポリマーを含む像形成部
材は優れた光学的に符号保持性像、耐ブロッキング性お
よび接着性を示す。さらにまた、該像形成部材は、長時
間静電複写液体現像剤と接触させたとき、軟化性層から
の電荷移送分子のり−チングに対する優れた抵抗を示す
。

本発明の別の現像法の実施態様においては、電気的に接
地した基体と像形成性軟化性層を含み、該像形成性軟化
性層が電荷移送分子とマイグレーションマーキング材料
の破壊性および該軟化性層中のスチレンとエチルアクリ
レートのコポリマーとを含むマイグレーション像形成部
材をコロナ荷電手段によって均一に帯電させ、活性化用
照射に像形成的に露光し、溶媒蒸気に暴露する。この溶
媒蒸気処理マイグレーション像形成部材に熱エネルギー
を適用したとき、該部材の像形成させた部材への転化が
終了する。マイグレーションマーキング材料の破壊性層
の露光領域中の露光粒子はほんのわずかな凝集と融合を
可能にしおよび／またはほんのわずかな移行を可能にす
るわずかな量の正味電荷を保持する。これによりＤｍａ
ｘ領域が生ずる。即ち、現像した像は原紙の光学的に符
号逆転可視像であり（通常の光レンズ露光系を用いた場
合）、極めて低い背景密度を示す。この方法はＭ、Ｃ，
タムに付与された米国特許第４，５３６，４５７号に記
載されており、その記載はすべて参考として本明細書に
引用する。好ましいのは、溶媒蒸気と加熱との組合せを
用いて像形成性軟化性層を軟化しマイグレーション像を
形成させる実施態様においては、軟化性層は、約４０〜
約８０モル％のスチレンと約２０〜約６０モル％のエチ
ルアクリレートとを含み、約１０，０００〜約３５．０
００のＭｎｓ約２５，０００〜約８０．０００のＭｗ、
約３０℃〜約７５℃のＴｇおよび１１５℃で約１×１０
３ボイズ〜約ｌＸｌ０’ポイズの溶融粘度を有するコポ
リマーを含む。必要ならば、上記スチレン−エチルアク
リレートコポリマーの接着性は約１〜約３モル％の炭素
−炭素不飽和含有共重合性有機酸またはその誘導体を含
有させ約２５までの酸価を有するターポリマーを得るこ
とによって改善し得る。典型的な炭素−炭素不飽和含有
有機酸およびその誘導体にはアクリル酸、メタクリル酸
、ビニル酢酸、イタコン酸、アリル酢酸、これらの化合
物、およびこれらの誘導体がある。像形成性軟化性層が
上記の材料特性を有するスチレンエチルアクリレートコ
ポリマーを含む像形成部材は優れた光学的に符号逆転像
、耐ブロッキング性および接着性を示す。さらにまた、
該像形成部材は静電複写液体現像剤に長時間接触させた
とき電荷移送分子の軟化性層からのリーチングに対する
優れた抵抗性を示す。

最も好ましいのは、熱のみ、溶媒蒸気のみ、または溶媒
蒸気と加熱の組合せを用いて像形成性軟化性層を軟化さ
せてマイグレーションマーキング材料の移行を容易にす
るすべての現像実施態様においては、軟化性層が約４０
〜約８０モル％のスチレンと約２０〜約６０モル％のエ
チルアクリレートとを含み、約４，０００〜約３５，０
００のＭｎ、約１０，０００〜約８０．０００のｈ、約
３０℃〜約７５℃のＴｇおよび１１５℃で約１×１０２
ボイズ〜約１×１０６ポイズの溶融粘度を有するコポリ
マーを含むことである。必要ならば、上記スチレン−エ
チルアクリレートコポリマーの接着性は約１〜約３モル
％の炭素−炭素不飽和含有共重合性有機酸またはその誘
導体を含有させ約２５までの酸価を有するターポリマー
を得ることによって改善し得る。典型的な炭素−炭素不
飽和含有有機酸およびその誘導体にはアクリル酸、メタ
クリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、アリル酢酸、これ
らの混合物、およびこれらの誘導体等がある。これらの
パラメーターはセレンのような電気的に感光性のマイグ
レーションマーキング粒子のマイグレーション像形成に
よる像の形成を可能にする物理的な粘弾性；液体現像剤
中での電荷移送物質のリーチングに対する抵抗性；軟化
性層のアルミニウム処理ポリエステルのような下地層へ
の接着性の改善；およびコーティング中、貯蔵中等の昇
温、昇圧条件下での耐ブロッキング性を付与する。

一般に、スチレンとエチルアクリレートのコポリマーを
本発明のマイグレーション像形成部材で使用するときに
は、像形成性軟化性層は、該像形成性軟化性層の総重量
基準で、少な（とも８０重量％のスチレン−エチルアク
リレートコポリマーを含んで本発明の優れた像形成性、
接着性および耐ブロッキング性を達成すべきである。必
要ならば、他の相溶性ポリマーのような他の適当な物質
をスチレン−エチルアクリレートターポリマーと混合し
てもよい。接着層に添加できる典型的な物質には、例え
ば、スチレンへキシルメタクリレート、スチレンブチル
メタクリレート、スチレンブタジェン等がある。該像形
成部材を静電複写液体現像剤と接着させる場合、該像形
成部材は、像形成性軟化性層の総重量基準で、少なくと
も９０重量％のスチレン−エチルアクリレートコポリマ
ーを含んでその耐リーチング性の実質的な低下を回避す
べきである。

電荷移送物質は本発明のマイグレーション像形成部材の
像形成性軟化性層中に必要に応じて、特に、該像形成部
材を用いて静電複写用マスターを作製する場合に含有さ
せ得る。軟化性層物質として機能できあるいは軟化性層
中で分子規模で溶解または分散できる任意の適当な電荷
移送物質を本発明の軟化性層中で使用できる。電荷移送
物質は電気絶縁性マーキング材料から軟化性層への電荷
注入過程（電荷の少な（とも１つの符号に対しての）を
改良できる（好ましくは、軟化性層の軟化による現像前
または少なくとも現像段階で）電気絶縁性フィルム形成
性バインダーまたは電気絶縁性フィルム形成性バインダ
ー中に溶解または分子分散させた溶解性または分子分散
性物質として定義し、その改良は対象として電気的に不
活性な絶縁性軟化性層になされる。電荷移送物質は正孔
移送物質および／または電子移送物質であり得、即ち、
電荷移送物質はマーキング材料からの軟化性層への正孔
および／または電子の注入を改良し得る。注入の１つの
極性のみが改良された場合、本発明の目的においてマイ
グレーションマーキング部材を光に最初感光させるのに
用いたイオン性電荷の符号は注入が改良された電荷の符
号と最も普通には同じである。従って、特定の移送物質
と特定のマーキング材料の組合せの使用はマーキング粒
子から軟化性層への正孔および／または電子の注入が何
らの移送物質を含まない軟化性層に比し改良されるよう
でなければならない。電荷移送物質が絶縁性フィルム形
成性バインダー中に溶解または分子分散させる場合には
、電荷移送物質と絶縁性フィルム成形性バインダーの組
合せは電荷移送物質がフィルム形成性バインダー中に十
分な濃度レベルで溶解しであるいは分子分散して含有さ
れ得るようでなければならない。任意の適当な電荷移送
物質を使用できる。電荷移送物質は当該技術において周
知である。典型的な電荷移送物質には次のようなものが
ある： 米国特許第４．３０６，００８号、第４．３０４，８２
９号、第４．２３３．３８４号、第４，１１５，１１６
号、第４，２９９，８９７号および第４，０８１，２７
４号に記載されているタイプのジアミン移送分子。典型
的なジアミン移送分子には、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−Ｎ、
Ｎ’−ビス　（３“−メチルフェニル）−（１，１’−
ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−ビス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフ
ェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル
−Ｎ、Ｎ’−ビス（２−メチルフェニル）−（１，１’
−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフ
ェニル−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−エチルフェ
ニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（４−エチ
ルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（４
−ｎ−ブチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−
４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’
−ビス（３−クロロフェニル）−（１，１’−ビフェニ
ル）−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
、Ｎ’−ビス（４−クロロフェニル）−（１，１’−ビ
フェニル〕−４゜４′−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ、Ｎ’−ビス（フェニルメチル）−（１，１’−
ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−テトラフェニル−（２，２’−ジメチル−１゜１′
−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ−（４−メチルフェニル）−（
２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル〕−４，４
’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ビス（４−メチ
ルフェニル）−（２，２’−ジメチル−１，１′−ビフ
ェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル
−Ｎ、Ｎ’−ビス（２−メチルフェニル）−（２，２’
−ジメチル−１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メ
チルフェニル）−（２，２’−ジメチル−１，１′−ビ
フェニル］−４，４’−ジ　アミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ、Ｎ’−ビス　（３−メチルフェニル）−ソイ
レニン−１，６−ジアミン等がある。

米国特許第４，３１５，９８２号、第４，２７８，７４
６号および第３，８３７，８５１号に記載されているよ
うなピラゾリン移送分子。典型的なビラプリン移送分子
には、１−〔レピジル−（２）−（−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔キノリン−（２）〕−３−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−（ピリジル−＜２）〕−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジメチル
アミノスチリル）ピラゾリン、１−フェニル−３−〔ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）ピラゾリン等がある。

米国特許第４，２４５．０２１号に記載されているよう
な置換フルオレン電荷移送分子。典型的なフルオレン電
荷移送分子には、９−（４’−ジメチルアミノベンジリ
デン）フルオレン、９−（４’−メトキシベンジリデン
）フルオレン、９−　（２’。

４′−ジメトキシベンジリデン）フルオレン、２−ニト
ロ−９−ベンジリデン−フルオレン、２−ニトロ−９−
（４’−ジエチルアミノベンジリデン）フルオレン等が
ある。

２．５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３
，４−オキサジアゾール、ピラゾリン、イミダゾール、
トリアゾール等のようなオキサジアゾール移送分子。他
の典型的なオキサジアゾール移送分子は、例えば、ドイ
ツ特許第１，０５８，８３６号、第１，０６０，２６０
号および第１，１２０，８７５号に記載されている。

ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒ
ドラゾン）、〇−エトキシーｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、Ｏ−メチル−
ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒ
ドラゾン）、０−メチル−ｐ−ジメチルアミノベンズア
ルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、１−ナフタレン
カルボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン
、１−ナフタレンカルボアルデヒド１，１−フェニルヒ
ドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−カルボアルデ
ヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン等のヒドラゾ
ン移送分子。他の典型的なヒドラゾン移送分子は、例え
ば、米国特許第４．１５０，９８７号、第４，３８５，
１０６号、第４，３３８，３８８号、第４，３８７，１
４７号に記載されている。

９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド−１−
メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−ニチル力ルバゾ
ール−３−カルボアルデヒド−１−メチル−１−フェニ
ルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−カルボア
ルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−
エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド−１−エチ
ル−１−ベンジル−フェニルヒドラゾン、９−エチルカ
ルバゾール−３−カルボアルデヒド−１，１−ジフェニ
ルヒドラゾン等のカルバゾールフェニルヒドラゾン移送
分子。他の典型的なカルバゾールフェニルヒドラゾン移
送分子は米国特許筒４，２５６，８２１号および第４，
２９７，４２６号に記載されている。

ポリビニルアントラセン、ポリアセナフチレンのような
ビニル芳香族ポリマー；ホルムアルデヒドと３−ブロモ
ピレンとの縮合物ようなホルムアルデヒドの各種芳香族
との縮合生成物；２，４゜７−ドリニトロフルオレノン
；および米国特許筒３、９７２．７１７号に記載されて
いるような３．６−ジニトロ−Ｎ−ｔ−ブチル−ナフタ
ルイミド。

米国特許筒３．８９５．９４４号に記載されている２゜
５−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）オキジアゾ
ール−１，３，４のようなオキサジアゾール誘導体。

米国特許筒３．８２０．９８９号に記載されているよう
なアルキル−ビス（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアリール
）メタン、シクロアルキル−ビス（Ｎ、　　Ｎ−ジアル
キルアミノアリール）メタン、およびシクロアルケニル
−ビス（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアリール）メタンの
ようなトリ置換メタン順。

次式： （式中、ＸおよびＹはシアノ基またはアルコキシカルボ
ニル基であり、Ａ、ＢおよびＷは、個々に、アシル、ア
ルコキシカルボニル、ニトロ、アルキルアミノカルボニ
ルおよびこれらの誘導体から選ばれた電子吸引基であり
、ｍは０〜２の数であり、ｎはＯまたは１の数である）
を有する米国特許筒４，４７４，８６５号に記載されて
いるような９−フルオレニリデンメタン誘導体。上記式
に属する典型的な９−フルオレニリデンメタン誘導体に
は、（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレノン
）マロノントリル、（４−フェネトキシカルボニルー９
−フルオレニリデン）マロノントリル、（４−カルビト
キシー９−フルオレニリデン）マロノントリル、（４−
ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−シニトロー９−フル
オレノンデン）マロ°ネート等がある。

他の電荷移送物質には、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ
−９−ビニルアンスラセン、ポリ−９−（４−ペンテニ
ル）−力ルバゾール、ポＩＪ−９−（５−ヘキシル）−
力ルバゾール、ポリメチレンピレン、ポリ−１−（ピレ
ニル）ブタジェン；ポリ−３−アミノカルバゾール、１
，３−ジブロモ−ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよ
び３．６−ジブロモ−ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの
ようなアルキル、ニトロ、アミノ、ハロゲン、およびヒ
ドロキシ置換ポリマーのようなポリマー；および米国特
許筒３，８７０，５１６号に記載されているような他の
多くの透明有機高分子または非高分子移送物質がある。

フィルム形成性バインダー中で可溶性または分子規模で
分散性である電荷移送分子に関する上述の各特許の記載
はすべて本明細書に引用する。

電荷移送物質を絶縁性バインダーと組合せて軟化性層を
形成させる場合、使用する電荷移送物質の量は特定の電
荷移送物質およびその軟化性層の連続絶縁性フィルム形
成性バインダー相中での適合性（例えば、溶解性）等に
依存し得る。特定の像形成構造体、材料、各処理工程お
よび他の各パラメーターを包含する特定の使用像形成系
によるが、満足できる結果は軟化性層の総重量基準で約
０〜約５０重量％の電荷移送物質を用いたとき得られる
。静電印刷用マスターにおていは、満足できる結果は軟
化性層の総重量基準で約８〜約５０重量％の電荷移送物
質を用いたとき得られる。特に好ましい電荷移送分子は
、次式 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは水素、１〜２０個の炭素原子
を有するアルキル基および塩素からなる群より選ばれ、
Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つは、それぞれ、１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル基または塩素であるよ
うに選ばれる） を有する分子である。ＹおよびＺが水素である場合、そ
の化合物はＮ、Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−（１
，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（アルキル
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル等
である）、あるいは化合物はＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
、Ｎ’−ビス（クロロフェニル）−［１，１’−ビフェ
ニル〕−４゜４′−ジアミンであり得る。

蒸気と加熱の組合せを用いて像形成部材を現像する場合
、格別な貯蔵安定性を含む優れた結果は軟化性層が軟化
性層の総重量基準で約１０〜約４０重量％の上記ジアミ
ン化合物を含有するときに達成できる。最良の結果は転
化性層が転化性層の総重量基準で約１６〜約４０重量％
のＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３＃−メチ
ルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−
ジアミンを含むときに得られる。軟化性層が軟化外層総
重量基準で約８重量％以下の上記ジアミン化合物を含有
するときは、Ｄｍｉｎは著しく高くなりまた効果的でな
い電荷移送のために、静電印刷のための静電対比電位は
低下する。軟化性層が軟化外層総重量基準で約５０重量
％以上の上記ジアミン化合物を含有するときは、軟化性
層の機械的強度、可撓性および一体性が幾分劣下し、電
荷暗減衰も高くなる。さらにまた、極めて高濃度の上記
ジアミン化合物も軟化性層中の化合物の結晶化を生じ得
る。

加熱のみまたは蒸気のみを用いて像形成部材を現像する
場合には、優れた結果は軟化性層が転化性層総重量基準
で約１０〜約４０重量％の上記ジアミン化合物を含有す
るときに得られる。最良の結果は軟化性層が軟化外層総
重量基準で約１６〜約４０重量％のＮ、Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３“−メチルフェニル）−（１，
１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンを含有すると
きに得られる。

電荷移送物質は軟化性層および任意構成成分としての電
荷移送スペーシング層中に任意の適当な方法によって含
有させ得る。例えば、電荷移送物質は軟化性層またはス
ペーシング層成分と共通溶媒中に溶解させることによっ
て混合できる。必要ならば、軟化性層またはスペーシン
グ層用の各溶媒の混合物を用いて混合またはコーティン
グを容易にすることができる。

任意構成成分の接着層、任意構成成分の電荷移送スペー
シング層および軟化性層は任意の適当なコーティング方
法によって基体に適用できる。これら多層のコーティン
グにおいては、適切な制限を設けて１つの層のコーティ
ングが下地層を溶解しないようにすべきである。これは
フィルム形成性バインダー物質とその溶媒または溶媒混
合物との適切な選択によって達成できる。典型的なコー
ティング法には、引き延し棒法、スプレー法、押出し法
、浸漬法グラビアロール法、ワイヤー巻きロッド法、エ
アナイフコーティング法等がある。

接着層および電荷移送スペーシング層の厚さは前述した
とおりである。軟化性層の厚さは最終像の目的とする用
途による。最終目的が単に像形成部材上に可視像を形成
することである場合には、軟化性層の厚さは一般に１〜
３μｍの範囲である。

しかしながら、像形成させた部材を静電印刷用に使用す
る場合、軟化性層の厚さは電荷移送スペーシング層を使
用するかどうかによる。１〜２５μｍ範囲の厚さを有す
る電荷移送スペーシング層を用いる場合、乾燥即ち硬化
工程後の付着軟化性層の厚さは合計厚さが約３〜３０μ
ｍの範囲である場合に約２〜５μｍの範囲にあることが
好ましい。軟化性層の２μｍ以下の厚さは静電印刷中の
潜像の現像に対して不十分な静電対比電位をもたらし得
る。電荷移送層の使用は約５μｍより厚い軟化性層の使
用を必要としない。しかしながら、電荷移送層を使用し
ない場合には、軟化性層の厚さは約３〜３０μｍの範囲
が好ましく十分に高静電対比電位を与えて特定の用途に
適するものとする。約３０μｍより厚い層も使用できる
が、印刷品質のそれ以上の改良は得られない。

電荷移送物質を軟化性層および電荷移送層に含有させる
ことよって、本発明の像形成部材に光学的に符号逆転像
または光学的に符号保持像を形成する能力を与えまたそ
の静電印刷用マスターとしての使用性を改善する。

溶媒予備処理続いての加熱を用いるマイグレーション像
形成部材現像系においては、他の要因を考慮すべきであ
る。軟化性層中の軟化性物質用の任意の適当な溶媒が使
用できる。接触時に、溶媒は軟化性層を十分に軟化させ
て露光マイグレーションマーキング材料にわずかな正味
電荷を保持せしめて凝集を防止すると共にマイグレーシ
ョンマーキング材料の深部での基体に向っての像形状で
のわずかな移行のみを可能にし、さらに軟化性層中のマ
ーキング材料の移行に対する抵抗を減少させて非露光マ
ーキング材料を凝集させ融合させる。

典型的な溶媒には種々のケトン類、脂肪族エステル類、
ハロゲン化脂肪族類およびこれらの混合物がある。軟化
性層を十分に軟化させてマイグレーションマーキング材
料の深部での基体に向って像形状でのわずかな移行を可
能にするのは溶媒または溶媒混合物の蒸気または液体と
接触させることによって行い得る。必要ならば、溶媒混
合物は軟化性物質に対する貧溶媒と良溶媒の混合物を含
んで軟化性物質の軟化度を一定時間内で制御し得る。

軟化性物質と溶媒または溶媒混合物の典型的な組合せに
は、スチレンエチルアクリレートコポリマーとメチルエ
チルケトン溶媒、スチレンヘキシルメタクリレートコポ
リマーとメチルエチルケトン溶媒、スチレンへキシルメ
タクリレートコポリマーと酢酸エチル溶媒、スチレンへ
キシルメタクリレートコポリマーとジエチルケトン溶媒
、スチレンへキシルメタクリレートコポリマーと塩化メ
チレン溶媒、スチレンブチルメタクリレートコポリマー
と１．１．１−）リクロロエタン溶媒、スチレンへキシ
ルメタクリレートコポリマーとトルエンおよびイソプロ
パツール溶媒混合物、スチレンブタジェンコポリマーと
酢酸エチルおよび酢酸ブチル溶媒混合物がある。任意構
成成分としてのオーバーコーテイング層を軟化性層上部
で用いて耐摩耗性を改善する場合には、このオーバーコ
ーテイング層は使用する溶媒蒸気に対して透過性である
べきであり、溶媒処理時間は溶媒蒸気が軟化性層を十分
に軟化させて露光マイグレーションマーキング材料にわ
ずかな正味電荷を保持させると共にマイグレーションマ
ーキング材料の深部での像形状のわずかな移行のみを可
能にし、さらに軟化性層中のマーキング材料の移行に対
する抵抗を減少させて非露光マーキング材料を凝集し融
合させ得るようでなければならない。

任意構成成分としてのオーバーコーテイング層は実質的
に電気絶逢性であり得また他の適当な性質を有し得る。

オーバーコーテイング層は、少なくとも、電磁線を像形
成過程の像形成露光工程および静電印刷過程の均一露光
工程で用いる場合のスペクトル領域において、実質的に
透明であるべきである。オーバーコーテイングは連続し
ており、好ましくは約１〜２μｍまでの厚さを有してい
る。

好ましいのは、オーバーコーテイングは約０．１〜約０
．５μｍの厚さを有して残留電荷蓄積を最小にすべきで
ある。約１〜２μｍより厚いオーバーコーテイング層も
使用できるが、多側プリントを静電印刷中に行うときオ
ーバーコーテイング層内で生ずる電荷捕捉傾向のために
サイクルアップを生じ得る。典型的なオーバーコーテイ
ング材料にはアクリル−スチレンコポリマー、メタクリ
レートポリマー、メタクリレートコポリマー、スチレン
−ブチルメタクリレートコポリマーブチルメタクリレー
ト樹脂、塩化ビニルコポリマー、フッ素化ホモまたはコ
ポリマー、高分子量ポリ酢酸ビニル、オルガノシロキサ
ンホモおよびコポリマー、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリビニルトルエン等がある。オー
バーコーテイング層は軟化性層を保護して取扱い中、像
形成中および静電印刷中に摩耗の悪影響に対してより大
きい抵抗性を与えるべきである。オーバーコーテイング
層は好ましくは軟化性層に強固に接着して劣下を最小に
する。オーバーコーテイング層はまたトナー付中、転写
中および／またはクリーニング中にトナーのフィルム形
成化に対する改良された抵抗性を与える外表面としての
非粘着性も有し得る。

非粘着性はオーバーコーテイング層固有のものであり得
、あるいは他の層または非粘着性材料成分を含有させる
ことによってオーバーコーテイング層に付与し得る。こ
れらの非粘着性材料はオーバーコーテイングのフィルム
形成性成分を劣下させるべきでなく、好ましくは、約２
０エルグ／ｃｍ”以下の表面エネルギーを有すべきであ
る。典型的な非粘着性材料には脂肪酸類、塩およびエス
テル類、フルオロカーボン類、シリコーン類等がある。

オーバーコーテイングは引き延し棒法、スプレー、浸浸
、溶融、押出しまたはグラビアコーティングのような任
意の適当な方法によって適用できる。

これらのオーバーコーテイング層が像形成前、像形成中
、部材を像形成させた後およびｌ７ｉＳ電印刷中に静電
印刷用マスター保護するものであることは理解されるで
あろう。

１つの実施態様における本発明の像形成部材を用いる方
法での像形成工程は、静電潜像を像形成部材上に形成さ
せること、およびこの潜像を軟化性材料の移行に対する
抵抗性を低下させて粒状マーキング材料の移行を軟化性
層を通して行いそれによってマイグレーションマーキン
グ材料を軟化性材料層の深部で像形状で移行させること
によって現像することの各工程を含む。

静電潜像は、像形成部材上に、該像形成部材を均一に静
電的に帯電させ次いで帯電させた部材を活性化用電磁線
に上記均一帯電の実質的暗減衰が起る前に像形成的に露
光させることによって形成できる。満足できる結果は暗
減衰が初期電荷の５０％より小さいときに得られる、即
ち、“実質的減衰”なる表現は暗減衰が初期電荷の５０
％より小さいことを意味する。初期電荷の約２５％より
小さい暗減衰が最適の像形成にとって好ましい。

本発明の像形成部材が伝導性コーティングを有する基体
、軟化性層、軟化性層表面と連続するマーキング材料の
破壊性層および軟化性層中のスチレン−エチルアクリレ
ートコポリマーを含み、これをコロナ荷電装置で静電的
に帯電させる場合には、伝導性コーティングは静帯電中
に接地または所定の電位に維持し得る。この帯電部材を
活性化用電磁照射に像形成的に露光させそれによって像
形成部材上に静電潜像を形成させる。この静電潜像を有
する部材を、次いで、軟化性材料の抵抗性を低下させて
粒状マーキング材料の移行を軟化性層を通して、例えば
、熱放射を軟化性材料に適用して軟化を行うことによっ
て行うことに現像する。熱、溶媒蒸気、これらの組合せ
または任意の適当な手段を用いて軟化性層の軟化性材料
の抵抗性を低下させてマイグレーションマーキング材料
を軟化性層深部で像形状に移行させることによって潜像
を現像することもできる。軟化性層が任意構成成分の電
荷移送物質を含有し熱を用いて現像する実施態様におい
ては、マイグレーションマーキング材料は露光領域に相
応する領域の軟化性層深部に移行し、未露光領域に相応
する領域ではその初期の移行しないま＼の状態で残存す
る。オーバーコーテイング層を適用して像形成前、像形
成中および像形成後の像形成部材を保護し得る。

加熱現像工程においては、像形成部材は、典型的には、
比較的低温に均一に加熱することによって現像する。例
えば、１１０“Ｃ〜約１３０℃の温度では、１１５℃で
約１０４ポイズの溶融粘度を有する８　０／２０スチレ
ン−エキシルメタクリレートコポリマーを含有する軟化
性層に対しては、数秒間加熱するだけでよい。より低温
では、もっと加熱時間を必要とする。熱を適用するとき
、軟化性層は粘度低下しそれによって露光領域の軟化性
層を通っての深部でのマーキング材料の移行に対する抵
抗性を低下させる。

必要に応じて、溶媒蒸気現像を加熱現像工程に代えて用
いてもよい。マイグレーション像形成部材の蒸気現像は
当該技術において周知である。溶媒蒸気現像に用いる好
ましい溶媒は約５〜３０龍ｌＩｇの溶媒蒸気部分圧で約
４〜約６０秒の蒸気暴露によるトルエンである。

現像したマイグレーション像形成部材は静電印刷法にお
ける静電印刷用マスターとして使用でき、この静電印刷
用マスターをコロナ荷電によるような適当な手段で均一
に帯電させる。静電印刷で用いるコロナ荷電の極性は正
孔移送物質または電子移送物質を軟化性層および電荷移
送スペーシング層に含有させているかどうかによって決
定される。

正コロナ荷電は軟化性層および電荷移送スペーシング層
中に正札移送物質が存在するときに使用する。電荷移送
物質が軟化性層および電荷移送層中に含まれる場合には
、静電印刷用マスターは均一に負帯電させる。帯電をコ
ロナ荷電に関して説明しているけれども、これは単に例
示であって帯電は任意の他の適当な手段によっても行い
得る。他の帯電方法には米国特許第２，９３４，６４９
号および第２．８３３，９３０号に記載されているよう
な摩擦荷電および誘導荷電、および米国特許第２，９３
４，６５０号に記載されているようなロール荷電がある
。

帯電させた静電印刷用マスターはその後活性化用照射に
露光させて静電潜像を形成させる。特定の像形成性構造
、材料、処理工程、および他の諸パラメーターを包含す
る特定の像形成系によるが、本発明の像形成部材は正原
紙からの正像または正原紙からの負傷を形成できる。例
えば、軟化性層中に電荷移送物質を含有するマイグレー
ション像形成部材は溶媒蒸気にさらし次いで加熱するこ
とによって現像して静電印刷用マスター上に光学的に符
号逆転像を形成できる。未露光領域では、マイグレーシ
ョンマーキング粒子は凝集し融合して比較的少ない大き
い粒子を形成してＤｍｉｎ領域を与える。露光領域では
、マイグレーションマーキング粒子は小さい正味電荷を
保持して、この電荷が基体に向ってマイグレーション材
料の深部でのわずかな凝集、わずかな融合、わずかな移
行またはこれらの組合せを可能にしＤｍａｘ領域を与え
る。

ＤｍａｘとＤｍｉｎ領域でのマイグレーション粒子の大
きさおよび数Ｏ違いにより、Ｄｍａｙ、とＤｍｉｎ領域
での光放電速度と光放電度合は著しく異なる。

この静電印刷用マスターを均一に帯電させ活性化用電磁
線に均一に露光させた場合、光放電は主としてＤｍａｘ
領域で起り、実質的にそれより少ない光放電が静電印刷
用マスターのＤｍｉｎ領域で起って静電潜像を与える。

均一露光工程で使用する活性化用電磁線はマイグレーシ
ョンマーキング粒子が電荷キャリヤーを光放電させるス
ペクトル領域にあるべきである。３００〜５００ナノメ
ーター（ｎｍ　）領域の単色光がセレン粒子にとって好
ましく静電潜像の静電対比電位を最大にする。露光エネ
ルギーは所望のおよび／または最適の静電対比電位が得
られるようにあるべきである。即ち、この実施態様にお
いては、静電印刷用マスター上の可視像は正原紙の光学
的に負傷であるけれども（マスターをレーザー走査の代
りにレンズ達成露光により形成させた場合）、静電荷像
は原像の正（符号保持性）の像である。

別の像形成法においては、軟化性層中に電荷移送物質を
含有するマイグレーション像形成部材もまた熱のみまた
は溶媒蒸気のみを適用することによって現像して静電印
刷用マスター上に光学的に符号保持性像を形成できる。

未露光領域では、マイグレーションマーキング粒子は実
質的にその初期位置に残ってＤｍａｘ領域を与える。露
光領域では、マイグレーションマーキング粒子は深部に
移行して軟化性層中で分散状態となりＤｍｉｎｊｉｉ域
を与える。ＤｍａｘとＤｍｉｎｅｌ域での光放電速度お
よび光放電度はＤＩＩｌａｘとＤｍｉｎＴＪ域でのマー
キング粒子の位置および分布の違いによる著しく異なる
。

この静電印刷用マスターを均一に帯電させ次いで活性化
用電磁線に均一に露光させたときは、光放電は主として
Ｄｍａｘ領域で起り、実質的にそれより少ない光放電が
静電印刷用マスター〇〇ｍ１ｎｊ＋ｉ域で起って静電潜
像を与える。この実施態様においては、静電印刷用マス
ター上の可視像は光学的に符号保持性像、即ち、正原像
の正の像であるけれども（マスターをレーザー走査の代
りにレンズ速成露光によって形成させたとき）、静電荷
像は光学的に符号逆点、即ち、原像の負傷である。

次いで、静電潜像はトナー粒子によって現像して静電潜
像に相応するトナー像を形成させる。現像（トナー付）
工程は静電複写像形成において通常使用する工程と同じ
である。静電的に吸引性のマーキング粒子を含有する任
意の適当な通常の静電複写用乾燥または液体現像剤を用
いて本発明の静電印刷用マスター上の静電潜像を現像で
きる。

典型的な乾燥トナーは約６〜約２０μｍの粒度を有する
。典型的な液体トナーは約０．１〜約０．３μｍの粒度
を有する。乾燥トナーは、例えば、米国特許第２，７８
８，２８８号、第３．０７９，３４２号および再発行特
許第２５，１３６号に開示されている。液体現像剤は、
例えば、米国特許第２，８９０．１７４号および第２．
８９９．３３５号に開示されている。トナー粒子の粒度
はプリントの解像力に影響する。カラープルーフィング
およびカラー印刷のような極めて高解像力を必要とする
用途においては、液体トナーが微細なハーフトーンドツ
トのより良好な解像力を与えるそのかなり小さい粒度故
に一般に好ましく、濃密黒色領域での過度の厚さなしで
４色像を形成する。

本発明は静電複写液体現像剤による現像において特に有
用である。液体現像剤は水系または油系インクを含み得
る。液体現像剤には水溶性または油溶性染料物質を含む
インクと顔料化インクの両方がある。典型的な染料物質
にはイーストマンコダック社より商業的に入手できるメ
チレンブルー、ハーラコケミカル社より商業的に入手で
きるブリリアントイエロー、過マンガン酸カリウム、塩
化第２Ｌメチレンバイオレツト、ローズベンガルおよび
キノリンイエロー等があり、後の３つはアライドケ岨カ
ル社より入手できる。典型的な顔料はカーボンブラック
、グラファイト、油煙、骨炭、木炭、二酸化チタン、自
船、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、クロム
酸鉛、クロム酸亜鉛、カドミウムイエロー、カドミニウ
ムレッド、鉛丹、二酸化アンチモン、ケイ酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、フタロシアニ
ン類、ベンジジン類、ナフトール類、トルイジン類等が
ある。液体現像剤組成物は微分割不透明粉末、高抵抗液
体および凝集防止成分を含み得る。典型的な高抵抗液体
にはアイソバール（Ｉｓｏｐａｒ）　、四塩化炭素、ケ
ロセン、ベンゼン、トリクロロエチレン等のような有機
絶縁性液体がある。他の現像剤成分または添加剤には、
カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー、ビニ
ルアルコールのようなビニル樹脂；ナトリウムカルボキ
シ−エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
スのようなセルロース類；これらセルロースのエステル
およびエーテルのようなセルロース誘導体；アルカリ可
溶性たんばく質、カゼイン、ゼラチン；およびポリアク
リル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウムのよう
なアクリル酸塩等がある。

任意の適当な通常の静電複写現像法を用いてトナー粒子
を本発明の静電印刷用マスターの像形成表面上の静電上
に付着させ得る。周知の静電複写現像法には、磁性ブラ
シ法、粉末被覆法、カスケード法、液体法および同様な
現像方法がある。カスケード現像法は米国特許第２．６
１８．５５１号および第２．６１８．５５２号により詳
しく記載されており、粉末被覆現像法は米国特許第２．
７２５．３０５号および第２、９１８．９１０号により
詳しく記載されてふり、磁性ブラシ現像法は米国特許第
２．７９１．９４９号および第３、０１５．３０５号に
より詳しく記載されており、さらに液体現像法は米国特
許第３．０８４．０４３号により詳しく記載されている
。これらトナー、現像剤および現像法に関する特許はす
べて本明細書に引用する。現像が帯電領域に相応する現
像を含むことを欲する場合には、一般に、潜１象の保持
電荷と反対極性に摩擦電気的に帯電させた現像剤と接触
させて通しそれによって現像剤を絶縁性像パターンの帯
電領域に吸引させ付着させることが好ましい。

しかしながら、未帯電領域に相応する現像を複写させる
ことが好ましい場合には、像の帯電パターンと同じ極性
に帯電させた現像剤を用いることが一般的実施である。

次いで、現像剤は潜像の電荷によって反発されてプレー
トの非帯電領域に付着し、帯電領域は現像剤なしのま−
で残るであろう。

任意の適当な手段を用いて現像した静電印刷用マスター
表面から転写即ちコピーシートに転写して最終コピーを
得ることができる。転写操作を行うのに特に有用で一般
に好ましい方法は転写シートを像付着表面即ち静電印刷
表面と接触させ、電荷を転写シートの反対面に、例えば
、転写部材に対し並置させたコロナ放電電極または他の
同様な装置のような隣接のイオン源により適用すること
からなる静電転写法を含む。そのようなイオン源は静電
印刷過程の荷電工程中に用いた源と同じであり得、像付
着に関して高電位に維持する。コロナ放電が生じてイオ
ン化粒子の転写シートへの付着が起り、このイオン化粒
子は部材を帯電するように働く。転写部材は現像の極性
とは反対極性にかつ最初静電印刷用マスターに適用され
た電位に打ち勝つに十分に強く帯電されるであろう。約
５０００〜約８０００ボルトの電位を適用された単線コ
ロトロンが満足できる転写を与える。接着ビックオフ（
ｐｉｃｋｏｆｆ）　は使用し得る像転写のもう１つの態
様である。静電転写法は高解像力を維持しながら最適の
像転写を得るのに好ましいものである。液体現像剤を用
いるとき、像転写のもっと一般的に好ましい方法は転写
部材を現像と表面接触させたとき接触圧を適用する方法
である。

任意の適当な材料を静電印刷過程での現像の転写または
受は入れシートとして使用できる。コピ材料は本質的に
絶嫌性あるいは部分的に伝導性であり得る。典型的な材
料にはポリエチレン、ポリ塩化ビニノペポリフフ化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、お
よび普通のポンド紙がある。

転写または受は入れシートの表面に転写した像はその支
持体に任意の適当な手段、例えば、蒸気定着、加熱ロー
ル定着、フラッシュ定着、または調整量の熱による現像
のオープン定着によりあるいはラミネーティング法によ
り定着できる。好ましいのはトナー現像に対して加熱定
着技術を用いることであり、これは定着過程の高度の制
御を可能にするからである。液体現像剤を用いる場合、
定着は使用した比較的揮発性のキャリヤー液の蒸発を行
うことによって達成する。即ち、定着工程は静電複写像
形成において通常用いるのと同じであり得る。

静電印刷用マスターは同一の連続像を正確に同じ領域に
形成するので、連続像形成サイクル間で静電潜像を消去
する必要はない。しかしながら、必要ならば、マスター
を通常の静電複写消去法によって任意に消去させてもよ
い。例えば、静電印刷用マスターの強力光への均一露光
によりマスターの像領域および非像領域の両方を放電す
る。消去に用い得る典型的な光強度は均一露光工程で用
いる光強度の約１０倍から約３００倍の範囲である。別
の周知方法は像形成表面をＡＣコロナ放電にさらしてマ
スター上のすべての残留電荷を中和することを含む、Ａ
Ｃコロナ消去装置のコロナ線に適用する典型的な電位は
約５〜約１０キロボルトの範囲であり得る。

必要ならば、静電印刷用マスターの表面はクリーニング
してもよい。静電複写像形成において通常使用する任意
の適当なりリーニング工程を用いて本発明の静電印刷用
マスターをクリーニングするのに使用できる。典型的な
周知の静電複写クリーニング法には、ブラシクリーニン
グ法、ウェブクリーニング法等がある。

マスターから付着トナー像を受は入れ部材に転写したの
ち、マスターは、消去工程およびクリーニング工程無し
または有りで、追加の均一帯電、均一照射、現像および
転写の各工程によりサイクル操作して追加の像形成部は
入れ部材を形成できる。

本発明のマイグレーション像形成部材は軟化性層からの
電荷移送分子のり−チングに対して抵抗性のある実施態
様を包含する。本発明のマイグレ−ジョン像形成部材は
また基体に対する各層の優れた接着性を示しそれによっ
て製造中、貯蔵中および使用中のはがれを回避する実施
態様も包含する。外側層がスチレン−エチルアクリレー
トコポリマーを含む実施態様においては、本発明のマイ
グレーション像形成部材はブロッキングなしで強くコイ
ル化できる。スチレン−エチルアクリレートコポリマー
を本発明のマイグレーション像形成部材の１以上の層に
含有させるのは像形成部材の機械的、熱的、化学的およ
び電気的性質に悪影響を及ぼすことなく行うことができ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を特定の好ましい実施態様に関連して詳細
に説明するが、これらの実施例は単に例示を目的とし本
発明の範囲を限定するものでないことに留意されたい。

部およびパーセントは他に断わらない限り重量による。

実施例１ スチレンエチルアクリレートアクリル酸ターポリマー樹
脂（モンサンド社より入手できるＲＰ−１２１５）の５
０重量％トルエン溶液をトルエンで希釈して５％（総重
量の）溶液を得た。このスチレンエチルアクリレートア
クリル酸ターポリマー樹脂は次の性質を有していたニア
４モル％のスチレン、２５モル％のエチルアクリレート
、１モル％のアクリル酸、Ｍｎ　３０ｘｌ　Ｑ：ｌ　、
Ｍｗ　７２×１０３、酸化８、’ｒｇ約６５℃、および
１１５℃で約５Ｘ１０’ボイズの溶融粘度。マイグレー
ション像形成フィルムは上記で調製した溶液を７６μｍ
　　（３ミル）厚アルミニウム処理ポリエステル（ＩＣ
Ｉ社より入手できるメリネックスタイプ４４２）上に＃
４メイヤーロッドを用いて手でコーティングすることに
よって作製した。コーティングしたフィルムは１１５℃
で５分間加熱アルミニウムブロックと接触させることに
よって乾燥させた。この接着層の乾燥厚は約０．３μｍ
であった。次の性質を存するスチレン−〇−へキシルメ
タクリレートコポリマーを３周製した二８０モル％のス
チレンと２０モル％のｎ−へキシルメタクリレート、Ｍ
ｎ　　１２Ｘ１０３　、Ｍｗ　　２８Ｘ１０’　　、酸
化０、Ｔｇ約５１℃、および１１５℃での溶融粘度約３
Ｘ１０’ボイズ。このスチレン−ｎ−へキシルメタクリ
レートコポリマーをシクロヘキサン中に溶解して１３．
５％（総重量の）溶液を得た。

トルエンの代りにシクロヘキサンを用いて接着層の溶解
を回避した。スチレン−〇−へキシルメタクリレートコ
ポリマー溶液を接着層上部に＃１０メイヤーロッドによ
り手でコーティングし、コーティングしたフィルムを再
び１１５℃で５分間乾燥させて像形成部材の軟化性層を
形成させた。乾燥軟化性層の厚さは約２μｍであった。

軟化性層の温度を約１１５℃に上げて軟化性層露出表面
の粘度を約５Ｘ１０’ボイズに低下させてマーキング材
料付着の準備とした。粒状ガラス質セレンの薄層を約４
Ｘ１０’）−ルの真空に維持した真空チャンバー中で真
空蒸着により適用した。次いで、得られた像形成部材を
室温に急冷させた。スチレン−ｎ−へキシルメタクリレ
ートコポリマーの露出表面下約０．０５〜０．１μｍに
埋め込まれた平均直径０．３μｍを有するセレン粒子の
単分子層が形成された。得られた像形成部材は約１．８
５の極めて均一な光学密度を有していた。

実施例２ 追加のマイグレーション像形成部材を実施例１で記載し
たのと同じ材料および条件によって作製したが、接着層
は適用しなかった。得られた像形成部材は約１．８５の
極めて均一な光学密度を有していた。これらの追加の像
形成部材は比較目的の対照として用いた。

実施例３ 上記で作製した各マイグレーション像形成部材（１組は
実施例１で記載したような接着層を含み、他の１組は実
施例２で記載した対照である）を約−２００ボルトへの
負コロナ帯電、約３エルグ／ｃｌＩ！の４００ｎｍ光に
よる像形成的露光、および加熱アルミニウムブロックと
の接触による１１５℃、５分間の加熱現像によって像形
成させた。２つの組のマイグレーション像形成部材の像
の解像力および光学対比密度のような像形成特性は本質
的に同じであった。換言すれば、本発明の接着層を含む
マイグレーション像形成部材の像形成特性は接着層を有
しない現存の高品質マイグレーション像形成部材と比較
して本質的に変化してなかった。

実施例４ 上記で作製した各マイグレーション像形成部材（１つの
組は実施例１で記載したような接着層を含み、他の組は
実施例２で記載したような対照である）を巻き締め試験
におけるはがれに対する抵抗性について試験した。巻き
締め試験を行うために、接着層を含むマイグレーション
像形成部材セットからおよび対照セットからの約１．２
７ｃｍＸ２５．４ｃｆｆｌ（約０．５インチ×１０イン
チ）の各ストリップを作製し、その後、０．３２ｃｍ（
１／８インチ）直径の合せピンの周りに７１４　ｇ／ｃ
ｓ　（４１ｂ／インチ）の適用張力によって強く巻き付
けた（軟化性層側面内側から）。これらの同一試験条件
下では、接着層を含むマイグレーション像形成部材にお
いてはこの実施例１の巻き付はマイグレーション像形成
部材を少なくとも５週間後に巻き戻したときにはがれは
見られなかったのに対し、対照のマイグレーション像形
成部材においてはわずかに４８時間後の巻き戻し時にお
いて全体的なはがれが起った。別の試験において、実施
例１および２からの各マイグレーション像形成部材を、
スコッチ商標の接着テープ（３Ｍ社より入手できる＃６
００）の６インチ（１５，２４ｃｍ）ストリップの半分
を軟化性層に適用し、他端を軟化性表面から垂直に引き
離すという極めて厳しい接着テープ試験に供した。接着
層を含むマイグレーション像形成部材はこの接着テープ
試験に耐えることができたが、対照のマイグレーション
像形成部材の軟化性層は接着テープによりはく離した。

これらの試験条件は実際の使用条件において遭遇するよ
うな条件よりも数倍も厳しいもの、例えば、巻き締め試
験は製造および実際の使用条件中に遭遇する張力よりも
数倍高い張力で行ったものであるが、接着層を含むマイ
グレーション像形成部材には劣下は生じなかった。

実施例５ 追加のマイグレーション像形成部材を実施例１で記載し
たのと同じ材料および条件を用いて作製したが、接着層
として、イソシアネート硬化剤（Ｅ、　ｒ、デュポン社
より入手できるＲＣ−８０３）でドーピングしたポリエ
ステル接着剤（４９００１、これもＥ、　１．デュポン
社より入手できる）をスチレンエチルアクリレートアク
リル酸ターポリマーの代りに用いた。ポリエステル接着
剤とイソシアネート硬化剤はメチルエチルケトン溶媒に
溶解させアルミニウム処理ポリエステル基体上に手でコ
ーティングした。ポリエステル接着剤とイソシアネート
硬化剤は厚さ約０．３μｍを有する乾燥層を形成した。

最終像形成部材は微結晶または凝集物の徴候もなく極め
て均一な光学密度を有していた。

この像形成部材は実施例１で記載したような像形成部材
との比較目的の対照として用いた。作製した各マイグレ
ーション像形成部材（１つの組は実施例１で記載したよ
うなスチレンエチルアクリレートアクリル酸接着層を含
み、もう１つの組はポリエステル接着層を含む）を約−
２００ボルトへの負コロナ荷電、約３エルグ／　ａｍ　
２の４００ｎｍ光により像形成的露光、および加熱アル
ミニウムブロックとの接触による１１５℃、５分間の加
熱現像により像形成させた。対照のマイグレーション像
形成部材の像の光学対比密度は実施例１で記載したスチ
レンエチルアクリレートアクリル酸接着層を含む部材の
光学対比密度（Ｄｍｉｎは約０．７２であった）に較べ
てＤｍｉｎの増大（Ｄｍｉｎは約１、３であった）に基
づき厳しく低下していた。さらに、乾燥ポリエステル接
着層のむしろ低いＴｇ（約２８℃）のために、この材料
は幾分粘着性でアリ、ジルス（Ｄｉｌｔｓ）コーター上
での作製中フィルムラロール上に強く巻くときフィルム
の若干のブロッキングを生じた。

実施例６ 静電印刷用マスタープレカーサ一部材を、次のＫｆ’ｌ
ＪＩ’　：　８０モル％のスチレンと２０モル％のｎ−
へキシルメタクリレート、Ｍｎ１２Ｘ１０３、Ｍｎ２Ｘ
１０３、酸価０．Ｔｇ約５１℃、および１１５℃での溶
融粘度約３Ｘ１０’ポイズを有するスチレン−ｎ−へキ
シルメタクリレートコボリマー約１０重１％とＮ、　　
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（３′−メチルフェニル）−（１，１’−ビ
フェニル）−４，４’−ジアミン約２．４重量％をトル
エン約８７．６重量％（溶液の総重量基準）に溶解させ
ることによって作製した。得られた溶液をＮα１０ワイ
ヤー巻きロッドを用いて薄い半透明アルミニウムコーテ
ィングを有する１２インチ（３０，５ｃｍ）幅の７６＋
ｎｍ（３ミル）のマイラーポリエステルフィルム（ε、
１．デュポン社より入手できる）に適用した。付着軟化
性層を約１１５℃で５分間乾燥させて厚さ約３．５μｍ
を有する乾燥層を形成させた。軟化性層の温度を約１１
５℃に上げて軟化性層露出表面の粘度を約５Ｘ１０’ポ
イズに低下させマーキング材料付着の準備とした。

次いで、粒状ガラス質セレン薄層を約４　Ｘ　１０−’
トールの真空に維持した真空チャンバー内で真空蒸着に
よって適用した。像形を部材を次いで室温に急冷させた
。上記コポリマーの露出表面下の約０．０５〜０．１μ
ｍに埋め込まれた平均直径約０．３μｍを有するセレン
粒子の赤色単分子層が形成された。得られた像形成部材
は極めて均一な光学密度を有していた。

実施例７ 静電印刷用マスタープレカーサ一部材を作製したが、そ
の軟化性層は次の性質ニア４モル％のスチレン、２５モ
ル％のエチルアクリレートおよび１モル％のアクリル酸
、Ｍｎ　３０Ｘ１０３、Ｍｗ７２×１０３、酸価８、’
ｒｇ約６５℃、および１１５°Ｃでの溶融粘度約５Ｘ１
０’を有するスチレンエチルアクリレートアクリル酸タ
ーポリマー樹脂を含んでいた。スチレンエチルアクリレ
ートアクリル酸ターポリマー樹脂はモンサント社からＲ
Ｐ１２１５として５０重重量トルエン溶液で入手できた
。約８７．６重量％のトルエン中の約１０重量％の上記
スチレンエチルアクリレートアクリル酸ターポリマーと
約２．４重量％のＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（３″−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル
）−４，４’−ジアミンとからなる溶液を調製した（成
分割合はいずれも溶液総重量基準）。得られた溶液を隘
１０ワイヤー巻きロッドを用いて薄い半透明アルミニウ
ムコーティングを有する１２インチ（３０，５ｃｍ）幅
の７６μｍ　　（３ミル）マイラーポリエステルフィル
ム（Ｅ、１．デュポン社より入手できる）に適用した。

付着軟化性層を約１１５℃で５分間乾燥させて厚さ約３
．５μｍを有する乾燥層を形成させた。

軟化性層の温度を約１１５℃に上げて軟化性層露出表面
の粘度を約５ＸＩＱ”ボイズに低下させてマーキング材
料の付着の準備とした。次いで、粒状ガラス質セレン薄
層を約４Ｘ１０−’トールの真空に維持した真空チャン
バー内での真空蒸着によって適用した。像形成部材を次
いで室温に急冷させた。軟化性層の露光表面下約０．０
５〜０．１μｍに埋め込まれた平均粒度約０．３μｍを
有するセレン粒子の赤色単分子層が形成された。得られ
た像形成部材は微結晶または凝集の徴候のない極めて均
一な光学密度を有していた。

実施例８ 実施例６および７の各像形成部材をイソパラフィン炭化
水素（アイソバールし、これは普通に使用される静電複
写現体現像剤キャリヤーであり、エクソン社より入手で
きる）中に２４時間浸浸した。浸し前後のＵ■吸収スペ
クトルとＦＴＩＲスペクトルを記録させた。９９重量％
以上のＮ、Ｎ’−ジフェニル−ビス（３′−メチルフェ
ニル）＝（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミ
ンが実施例６のマイグレーション像形成部材のスチレン
−ｎ−へキシルメタクリレートコポリマー軟化性層から
はわずかに２４時間後にリーチングしてしまったのに対
し、実施例７のマイグレーション像形成部材のスチレン
エチルアクリレートアクリル酸ターポリマー軟化性層に
おいては９５重重量以上のＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、
Ｎ’−ビス（３“−メチルフェニル）−（１，１’−ビ
フェニル）−４，４’−ジアミンが４週間後でさえも残
存していることが判った。

実施例９ 実施例８で記載した各マイグレーション像形成部材を、
アイソバールＬ浸没処理後、電気的に接地した平坦金属
プレートに貼り付は正コロナ荷電によって＋３００ボル
トの電位に帯電させ、１５エルグ／　ａｎ　”の強度を
有する活性化用照射に露光させた。帯電および露光の各
工程を１０００サイクル繰返した。軟化性層中にスチレ
ンエチルアクリレートアクリル酸ターポリマーを含むマ
イグレーション像形成部材は露光時に＋３００ボルトの
電荷アクセプタンスと約＋３０ボルトの背景電位を有し
ていることが判り、その電気的サイクル操作特性は極め
て安定していた。軟化性層中にスチレンヘキシルメタク
リレートコポリマーを有するマイグレーション像形成部
材は軟化性層からアイソバールＬへの電荷移送分子の全
体的な減損によるはげしい光放電並びに軟化性層中での
電荷捕捉による厳しいサイクルアップを示すことが観察
された。

実施例１０ 実施例７で記載した作製マイグレーション像形成部材を
、約＋４１０ボルトへの正コロナ荷電によって像形成し
、正シルバー像を接触させることにより像形成的に露光
し蒸気および加熱処理の組合せにより現像した。この現
像処理は像形成部材を蒸気室中のメチルエチルケトン溶
媒蒸気へ約４０秒間均一に露出することによって予備処
理し、その後、ポリエステル基体と接触させたホットプ
レート上で約１１５℃に約５秒間加熱する各工程を含ん
でいた。優れた検品質と約０．９の光学対比密度（Ｄ　
ｍａｘ約１．２２、Ｄ　ｍｉｎ約０．３２）とを有する
光学的に符号逆転像を得た。Ｉ）ｍｉｎ領域（未露光）
は軟化性層中のセレン粒子の少数であるが大きい粒子へ
の凝集、融合に基づいていた。この静電印刷用マスター
を次いで裸ドラムに貼り付け、自動複写器の元の感光体
ドラムと置き換えた。次に、この静電印刷用マスターを
正コロナ荷電によって約＋４００ボルトの電位に帯電さ
せフラッシュ照射に均一に露光して静電潜像を形成させ
た。

この静電潜像を液体現像剤によってトナー付し付着トナ
ー像を形成させた。液体現像剤は約２重量％のカーボン
ブランク着色ポリエチレンアクリル酸樹脂と約９８重量
％のアイソバールＬを含んでいた。付着トナー像を祇シ
ートに転写し定着させで極めて良好な静電プリント（正
）を得た。この静電印刷過程を極めて良好な結果で少な
くとも１０００回繰返した。

実施例１１ 静電印刷用マスタープレカーサ一部材を作製したが、そ
の軟化性層は次の性質＝４８モル％のスチレン、５０モ
ル％のエチルアクリレートおよび２モル％のアクリル酸
、Ｍｎ　２１ＸＩ　Ｏ’　、Ｍ御５４×１０３、酸価１
５、Ｔｇ約３６℃、および１１５℃での溶融粘度約５Ｘ
１０”を有するスチレンエチルアクリレートアクリル酸
ターポリマー樹脂を含んでいた。このスチレンエチルア
クリレートアクリル酸ターポリマー樹脂はデサト社から
Ｅ−３３５（５０重壁量のトルエン／キシレン溶液）と
して入手できた。約８７．６重量％のトルエン／キシレ
ン中の約１０重量％の上記スチレン、エチルアクリレー
トアクリル酸ターポリマーと約２゜４重■％のＮ、Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３＃−メチルフェニル
）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンと
からなる溶液を調製した（成分割合はいずれも溶液総重
量基準）。

得られた溶液をＮｌ１ＩＯワイヤー巻きロンドを用いて
薄い半透明アルミニウムコーティングを有する１２イン
チ（３０，５ｃｍ）幅の１０２μｍ　　（４ミル）厚の
ポリエステルフィルムに適用した。付着軟化性層を約１
１０℃で１５分間乾燥させて厚さ約３．５μｍを有する
乾燥層を形成させた。軟化性層の温度を約１１５℃に上
げて軟化性層露出表面の粘度を約５Ｘ１０’ポイズに低
下させてマーキング材料の付着の準備とした。次いで、
粒状ガラス質セレン薄層を約４Ｘ１０−’）−ルの真空
に維持した真空チャンバー内での真空蒸着によって適用
した。像形成部材を次いで室温に急冷させた。コポリマ
ーの露光表面下約０．０５〜０．１μｍに埋め込まれた
平均粒度約０．３μｍを有するセレン粒子の赤色単分子
層が形成された。得られた像形成部材は極めて均一な光
学密度を存していた。

実施例１２ 静電印刷用マスタープレカーサ一部材を作製したが、そ
の軟化性層は、次の性質＝４８モル％のスチレン、５０
モル％のエチルアクリレートおよび２モル％のアクリル
酸、Ｍｎ　２６Ｘ１０’　、Ｍｗ４９Ｘ１０３、酸価１
８およびＴｇ約６５℃を有するスチレンエチルアクリレ
ートアクリル酸ターポリマー樹脂を含んでいた。このス
チレンエチルアクリレートアクリル酸ターポリマー樹脂
はデサト社からＥ−０４８（５０重量％のトルエン／キ
シレン溶液）として入手できた。約８７．６重量％のト
ルエン／キシレン中の約１０重量％の上記スチレンエチ
ルアクリレートアクリル酸ターポリマーと約２．４重足
％のＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（３“−メチルフェニル）−（１，１’−ビ
フェニル）−４，４’−ジアミンとからなる溶液を調製
した（成分割合はいずれも溶？ｇ、総重量基準）。得ら
れた溶液を階１０ワイヤー巻きロンドを用いて薄い半透
明アルミニウムコーティングを有する１２インチ（３０
，５ｃｍ）幅で１０２μｍ（４ミル）厚のポリエステル
フィルムに適用した。

付着軟化性層を約１１０℃で１５分間乾燥させて厚さ約
３．５μｍを有する乾燥層を形成させた。軟化性層の温
度を約１１５°Ｃに上げて軟化性層露出表面の粘度を約
５Ｘ１０３ポイズに低下させてマーキング材料の付着の
準備とした。次いで、粒状ガラス質セレン薄層を約４Ｘ
１０−’トールの真空に維持した真空チャンバー内での
真空蒸着によって適用した。像形成部材を次いで室温に
急冷させた。コポリマーの露光表面下約０．０５〜０．
１μｍに埋め込まれた平均粒度約０．３μｍを有するセ
レン粒子の赤色単分子層が形成された。得られた像形成
部材は極めて均一な光学密度を有していた。

実施例１３ 実施例６．１１および１２の各像形成部材をイソパラフ
ィン炭化水素（アイソバールし、これは普通に使用され
る静電複写現体現像剤キャリヤーであり、エクソン社よ
り入手できる）中に２４時間浸漬した。アイソバールＬ
での浸潤前後のＵ■吸収スペクトルとＦＴＩＲスペクト
ルを記録させた。９９重量％以上のＮ、Ｎ’−ジフェニ
ル−ビス（３“−メチルフェニル）−（１，１’−ビフ
ェニル）−４，４’−ジアミンが実施例６のマイグレー
ション像形成部材のスチレン−ｎ−へキシルメタクリレ
ートコポリマー軟化性層からはわずかに２４時間後にリ
ーチングしてしまったのに対し、実施例１１のマイグレ
ーション像形成部材のスチレンエチルアクリレートアク
リル酸ターポリマー軟化性層においては９５重世％のＮ
、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３′−メチルフ
ェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジア
ミンが残存し、実施例１２のスチレンアクリレートコポ
リマーによっては約９６重量％が残存していた。

実施例１４ 実施例１１で記載したように作製したマイグレーション
像形成部材を、約−３４０ボルトへ表面電位への負コロ
トロン荷電、負シルバー像への像形成的露光および１１
５℃で５秒間の加熱現像により処理して静電印刷用マス
ターを形成させた。

優れた像品質と約１．９の光学対比密度（Ｄ　ｍａｘ約
１．７６、Ｄｍｉｎ約０．６０）とを有する光学的に符
号保持性像を得た。Ｄｍｉｎ領域（露光）はポリマーマ
トリックス中に分散した移行表面下セレン粒子によって
いた。次いで、この静電印刷用マスターを正コロナ荷電
によって約＋４００ボルトの電位に均一に帯電させ、約
１５エルグ／　ｃｒｌの４００ｎｍの活性化照射に均一
に露光させた。＋４２ボルトと＋２４２ボルトの表面電
位が、それぞれ、Ｄｍａｘおよび［）ｍｉｎ領域におい
て観察され、杓子２００ボルトの静電対比電位が得られ
た。加熱現像した静電印刷用マスターの［）ｍａｘとＤ
ｍｉｎ領域の均一正帯電および均一露光の各工程を数１
００回繰返した。この静電印刷用マスターは約２〜５ボ
ルト／秒の低暗減衰でもって極めて良好な電気サイクル
安定性を示した。

実施例１５ 静電印刷用マスターを実施例１４で記載したようにして
作製した。次いで、この静電印刷用マスターを裸のドラ
ムに貼り付け、自動被複機の元の感光体ドラムと置き換
えた。続いて、静電印刷用マスターを正コロナ荷電によ
って約＋４００ボルトの電位に帯電させフラッンユ照射
に均一に露光させて静電潜像を形成させた。この静電潜
像を液体現像剤でトナー付して付着トナー像を形成させ
た。液体現像剤は約２重世％のカーボンブラック顔料着
色ポリエチレンアクリル樹脂と約９８重量％のアイソバ
ールＬを含んでいた。付着トナー像を紙シートに転写し
定着させて極めて良好な静電プリント（正）を得た。こ
の静電印刷工程を極めて良好な結果でもって少なくとも
１０００回繰返した。

実施例１６ 実施例１１で記載したようにして作製したマイグレーシ
ョン像形成部材を、約＋４４０ボルトの表面電位への正
コロトロン荷電、正シルバー像を接触させることにより
像形成的露光、および蒸気および加熱処理法との組合せ
による現像によって処理して静電印刷用マスターを形成
させた。上記現像処理は像形成部材を蒸気室中のメチル
エチルケトン溶媒蒸気へ約４０秒間均一に露光すること
によって予備処理し、その後、ポリエステル基体と接触
させたホットプレート上で約１１５℃に約５秒間加熱さ
せる各工程を含んでいた。優れた像品質と約０．８６の
光学対比密度（Ｄ＋ｎａｘ約１．１２、Ｄｍｉｎ約０．
２６）とを有する光学的に符号逆転像を得た。Ｄｍｉｎ
領域（未露光）は軟化性層中のセレン粒子の少数である
が大きい粒子への実質的な凝集と融合に基づいていた。

次いで、この静電印刷用マスターを正コロナ荷電により
約＋４４０ボルトの電位に均一に帯電させ、約１５エル
グ／ｃ［ＩＩの４４０ｎｍの活性化用照射に均一に露光
させた。

約＋５０ボルトと＋２７０ボルトの表面電位がＤｍａｘ
領域とＤｍｉｎ領域とにおいてそれぞれ観察され、約＋
２２０ボルトの静電対比電位を得た。

蒸気／加熱現像したＤｍａｘとびＤｍｉｎ領域での均一
正帯電および露光の各工程を数百回繰返した。

この静電印刷用マスターは約２〜５ボルト／秒の極めて
低い暗減衰でもって極めて良好な電気サイクル安定性を
示した。

実施例１７ 静電印刷用マスターを実施例１６で記載したようにして
作製した。この静電印刷用マスターを裸のドラムに貼り
付け、自動複写機の元の感光体ドラムと置き換えた。次
いで、静電印刷用マスターを正コロナ荷電によって約＋
４４０ボルトの電位に均一に帯電させフラッシュ照射に
均一に露光させて静電潜像を形成した。この静電潜像を
液体現像剤でトナー付して付着トナー像を形成させた。

液体現像剤は約２重量％のカーボンブラック顔料着色ポ
リエチレンアクリル酸樹脂と約９８重量％のアイソバー
ルＬとを含んでいた。付着トナー像を祇シートに転写し
定着させて極めて良好な静電プリント（正）を得た。こ
の静電印刷工程を極めて良好な結果でもって少なくとも
１０００回繰返した。

実施例１８ コポリマーを、６５モル％のスチレンと３５モル％のエ
チルアクリレートとをトルエン溶媒の一部を含む反応容
器に加えることによってトルエン中のフリーラジカル重
合によって調製した。これらのモノマーは、反応系をモ
ノマー溶液への窒素パップリングによりパージしながら
、反応器温度８５℃と平衡させた。モノマー溶液は反応
系のパージング中およびその後重合中攪拌した。約２．
０１重量％の過酸化ベンゾイル開始剤を第２部分のトル
エン溶媒に加え、反応容器に加える前に溶媒に溶解混合
させた。次いで、重合を５時間進行せしめ、その間反応
器内の温度を冷却して制御した。

得られたスチレンエヂルアクリレートコボリマー樹脂は
次の性質二６６モル％のスチレン、３４モル％のエチル
アクリレート、Ｍｎ１６ＸＩＱ３、Ｍｗ２８Ｘ１０’、
酸価０、Ｔｇ約６０℃、および１１５℃での溶融粘度約
７Ｘ１０’ポイズを有していた。

実施例１９ コポリマーを、７０モル％のスチレンと３０モル％のエ
チルアクリレートとをトルエン溶媒の一部を含む反応容
器に加えることによって過酸化ベンゾイル開始剤を用い
たトルエン中のフリーラジカル重合によって調製した。

これらのモノマーは、反応系をモノマー溶液への窒素パ
フプリングによりパージしながら、反応器温度８０℃と
平衡させた。モノマー溶液は反応系のパージング中およ
びその後重合中攪拌した。約１．０重量％の過酸化ベン
ゾイル開始剤を第２部分のトルエン溶媒に加え、反応容
器に加える前に溶媒に溶解混合させた。次いで、重合を
５時間進行せしめ、その間反応器内の温度を冷却して制
御した。得られたスチレンエチルアクリレートコポリマ
ー樹脂は次の性質ニア３モル％のスチレン、２７モル％
のエチルアクリレート、Ｍｎ　　３０Ｘ１０’　、Ｍｗ
　　５２Ｘ１０’、酸価０．Ｔｇ約６８℃、および１１
５℃での溶融粘度約５Ｘ１０’ボイズを有していた。

実施例２０ コポリマーを、６８モル％のスチレン、３０モル％のエ
チルアクリレートおよび２モル％のアクリル酸とをトル
エン溶媒の一部を含む反応容器に加えることによって過
酸化ベンゾイル開始剤を用いたトルエン中のフリーラジ
カル重合によって調製した。これらのモノマーは、反応
系をモノマー溶液への窒素パフブリングによりパージし
ながら、反応器温度９０℃と平衡させた。モノマー溶液
は反応系のパージング中およびその後の重合中撹拌した
。約１．０重量％の過酸化ベンゾイル開始剤を第２部分
のトルエン溶媒に加え、反応容器に加える前に溶媒に溶
解混合させた。次いで、重合を５時間進行せしめ、その
間、反応器内の温度を冷却により制御した。得られたス
チレンエチルアクリレートアクリル酸ターポリマー…脂
は次の性質を有していたニア６モル％のスチレン、２２
モル％のエチルアクリレート、２モル％のアクリル酸、
Ｍｎ２７Ｘ１０３、Ｉｖｆｗ４８Ｘ１０’、酸価１５、
Ｔｇ約６８℃、および１１５℃での溶融粘度約３×１０
４ポイズ。

実施例２１ 軟化性層が実施例１１で記載したターポリマー樹脂を含
む第１組の静電印刷用マスタープレカーサ一部材を作製
した。約１３重量％の上記スチレンエチルアクリレート
アクリル酸ターポリマー甜脂を約８４．９重量％のトル
エン中の約２．１重量％のＮ、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ
、　Ｎ’−ビス（３′−メチルフェニル）−（１，１’
−ビフェニル）−４，４’−ジアミンと混合したくいず
れも得られる溶液の総重量基準）。溶液をＮα１０ワイ
ヤー巻きロッドを用いて薄い半透明アルミニウムコーテ
ィングを有する３０ｃｍ（１２インチ）幅で１０２μｍ
　　（４ミル）厚のポリエステルフィルムに適用した。

付着軟化性暦を加熱ブロック上で約１１０℃、１５分間
良く乾燥させてトルエン溶媒を十分に除去させた。乾燥
軟化性層は約３．５μｍの厚さを有していた。軟化性層
の温度を約１１５℃に上げて軟化性層の露出表面の粘度
を約５Ｘ１０’　ポイズに低下させてマーキング材料の
付着準備とした。次いで、粒状ガラス質セレンの薄層を
約４×１０−’　）−ルの真空に維持した真空チャンバ
ー内で真空蒸着によって適用した。像形成部材を次いで
室温に急冷させた。上記コポリマーの露出表面下の約０
．０５〜０．１μｍに埋め込まれた平均直径約０．３μ
ｍを有するセレン粒子の赤色単分子層が形成された。

上記の手順を同じ材料および条件を用いて繰返して第２
、第３および第４の各組の静電印刷用マスタープレカー
サ一部材を形成させた。ただし、第２組の静電印刷用プ
レカーサ一部材においては実施例１８のコポリマーを実
施例１１のコポリマーの代りに用い、第３組の静電印刷
用プレカーサ一部材においては実施例１９のコポリマー
を実施例１８のコポリマーの代りに用い、第４組の静電
印刷用プレカーサ一部材においては実施例２０のコポリ
マーを実施例１８のコポリマーの代りに用いた。得られ
た各組の静電印刷用マスタープレカーサ一部材は微結晶
または凝集の徴候もなしに極めて均一な光学密度を有し
ていた。

実施例２２ 対の１インチ四方（６，４５ｃｄ）切片を実施例２１で
記載した各４組の静電印刷用マスタープレカーサ一部材
から切り取った。各対からの１個の四角切片を同じ元の
対からの他の四角切片に対して前後相対して置き、０．
６　ｋｇ／　ｃｒｄ（９ｐｓｉ）荷重に４５℃で１時間
供した。実施例ＩＩからの材料は幾分かのブロッキング
を示したのに対し、実施例１８．１９および２０からの
各材料はプロツキングの証拠を何ら示さなかった。ブロ
ッキングが実施例１１からの材料においてのみ生じたの
は約４５℃の試験温度が約３６℃である実施例１１のタ
ーポリマーのＴｇよりも高いが実施例１８、実施例１９
および実施例２０の各コポリマーのＴｇ（各々、約６０
℃、約６７℃および約６８℃）より低かったからである
と信じている。留意すべきことは上記の試験条件は実際
の条件で遭遇する数倍も厳しいものであったということ
である。本実施例は耐ブロッキング性が高Ｔｇを有する
スチレンエチルアクリレートコポリマーによって改良で
きることを示さんとしたものである。

実施例２３ 実施例２１で記載したようにして作製した実施例２０の
ターポリマーを含む実施例２１の第３′ｆＪｉの静電印
刷用部材からのサンプルを、約＋４００ボルトの表面電
位への正コロナ荷電、正シルバー像を接触させることに
よる像形成的露光、および蒸気および加熱処理法の組合
せによる現像によって処理して静電印刷用マスターを形
成させた。上記組合せ現像処理は像形成部材を蒸気室中
でのメチルエチルケトン蒸気への約４０秒間の露出によ
り予備処理し、その後、基体と接触させたホットプレー
ト上で約１１５℃に約５秒間加熱する各工程を含んでい
る。優れた検品質と約０．７９の対比密度（Ｄｍａｘ約
１．１、Ｄｍｉｎ約０．３２）を有する光学的に符号逆
転像が得られた。Ｄｍｉｎ３ｉ域（未露光）はポリマー
マトリックス中でのＳｅ粒子の少数であるが大きい粒子
への凝集および融合によっていた。次に、この静電印刷
用マスターを正コロナ荷電によって約＋４６０ボルトの
電位に帯電させ、約１５エルグ／　ｃｓ　”の活性化用
照射に均一に露光させた。＋５３ボルトと＋２７０ボル
トの表面電位がそれぞれＤｍａｘ領域とＤｍｉｎｅＵ域
で観察され、約＋２１７ボルトの静電対比電位を得た。

加熱現像静電印刷用マスターのＤｍａｘおよびＤｍｉｎ
の両頭域を数１００回電気的にサイクル操作した。

この静電印刷用マスターは約２〜５ボルト／秒の極めて
低い暗減衰でもって極めて良好な電気的サイクル安定性
を示した。

実施例２４ 実施例２１で記載したようにして作製した実施例２０の
コポリマーを含む実施例２１の第３組の静電印刷用部材
からのサンプルを、約−４００ボルトの表面電位への負
コロナ荷電、負シルバー像と接触させることによる像形
成的露光、および１１５℃、５秒間の加熱現像によって
処理して静電印刷用マスターを形成させた。優れた検品
質と約１．１の対比密度（Ｄ　ｍａｘ約１．８、Ｄｍｔ
ｎ約０．７）を有する光学的に符号保持性像が得られた
。Ｄ…ｉｎ領域（露光）はポリマーマトリックス中に分
散した移行表面下セレン粒子によっていた。次いで、こ
の静電印刷用マスターを正コロナ荷電によって約＋４４
０ボルトの電位に均一に帯電させ、約１５エルグ／口２
の４４０ｎｍの活性化用照射に均一に露光させた。＋４
０ボルトと＋２４０ボルトの表面電位がそれぞれＤｍａ
ｘおよびＤｍｉｒ＋ｊｌ域で観察され、約＋２００ボル
トの静電対比電位を得た。この加熱現像静電印刷用マス
ターのＤｍａｘとＤｍｉｎの領域での均一正帯電と露光
の各工程を数１００回電気的にサイクル操作した。静電
印刷用マスターは約２〜５ボルト／秒の極めて低い暗減
衰でもって極めて良好な電気的サイクル安定性を示した
。前述のようにして作製した静電印刷用マスターの新し
い切片を正コロナ帯電により約＋４４０ボルトの電位に
再び均一に帯電させ、フラッシュ照射に均一に露光させ
て静電潜像を形成させた。この静電潜像を液体現像剤で
トナー付して付着トナー像を形成させた。液体現像剤は
約゛２重量％のカーボンブランク顔料着色ポリエチレン
アクリル酸樹脂と約９８重量％のアイソバールＬを含ん
でいた。付着トナー像をスコッチテープによって祇シー
トに転写して極めて良好な静電プリント（正）を得た。

この静電印刷工程を極めて良好な結果でもって少な（と
も１０回手で繰返した。

実施例２５ 実施例７で記載したようにして作製した静電印刷用プレ
カーサ一部材を、約−４４０ボルトの表面電位への負コ
ロトロン荷電、負シルバー像を接触させることによる像
形成的露光、および１１５℃で５秒間の加熱現像により
処理して静電印刷用マスターを形成させた。約０．１の
対比密度（Ｄｍａｘ約１．８５、Ｄｉｉｎ約１．７５）
を有する極めて弱い光学的に符号保持性像を得た。実施
例２４で用いたクーポリマーの４８Ｘ１０３Ｍ−は本実
施例（実施例２５）で用いたターポリマーの７２Ｘ１０
３ｈよりかなり低いので、低溶融粘度が用いた現像温度
で実施例２３で用いたターポリマーで得られ、それによ
って現像中に粒子の移行を可能にしたものと信じている
。

実施例２６ 実施例１１のターポリマーを含む実施例２１で記載した
静電印刷用プレカーサ一部材からのサンプル、実施例１
９のコポリマーを含む実施例２１で記載した第３組の静
電印刷用プレカーサ一部材からのサンプル、および実施
例２０のコポリマーを含む実施例２１で記載した第４組
の静電印刷用プレカーサ一部材からのサンプルを、６イ
ンチ（１５，２４ｃｍ）長のスコッチ商標接着テープ（
３Ｍ社より入手できる＃６００）のストリップの長さの
半分を軟化性層に適用し、他端を軟化性表面から急速に
垂直に引き離すという極めて厳しい接着テープ試験に供
した。第１組および第４組の静電印刷用プレカーサ一部
材は目視できる劣下なしにこの接着テープ試験に耐え得
たが、第２組の静電印刷用プレカーサ一部材の軟化性層
は厳しいフィルム離脱をこうむった。実施例１１と２０
のターポリマーのアクリル酸成分が軟化性層の下地の金
属処理ポリエステル層に対する優れた接着性に貢献して
いるものと信じる。即ち、実施例２１で記載した第３組
の静電印刷用プレカーサ一部材中の実施例１９のコポリ
マーにアクリル酸成分が存在しないことが第３組の静電
印刷用プレカーサー部材をして接着テープ試験に耐え得
なくしたものである。

実施例２７ 実施例１１で記載したようにして、しかし、Ｎ、Ｎ’−
ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３“−メチルフェニル）
−（１，１’−ビフェニル）＝４．４′−ジアミンなし
で像形成部材を作製した。

この像形成部材を約−４００ボルトの表面電位に負コロ
ナ荷電することによって像形成させ、負シルバー像を接
触させることによって像形成的に露光させ、１１５℃で
５秒間加熱現像した。優れた像高質と約１．１６の光学
対比密度（Ｄ　ｍａｘ約１．７６、Ｄｍｉｎ約０．６０
）を有する光学的に符号保持性像が得られた。Ｄｍｉｎ
領域（露光）はボリマーストリソクス中に分散した移行
表面下セレン粒子によっていた。

本発明の他の変形は本明細書の記載から当業者にとって
容易であろう。これらの変形は本発明の範囲に包含され
るものとする。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基体と該基体に隣接する電気絶縁性の軟化性層とを含み
   、該軟化性層が上記基体から離れた該軟化性層の実質的
   表面または表面近くに存在させた電気的に感光性のマイ
   グレーションマーキング材料の破壊性層を含み、上記基
   体と隣接した少なくとも１つの層中にスチレンとエチル
   アクリレートのコポリマーを含み、該コポリマーが約４
   ０〜約８０モル％のスチレン、約２０〜約６０モル％の
   エチルアクリレートおよび約０〜約３モル％の炭素−炭
   素不飽和含有共重合性有機酸またはその共重合性誘導体
   とを含み、該コポリマーが約４，０００〜約３５，００
   ０のＭｎ、約１０，０００〜約８０，０００のＭｗ、約
   ２５までの酸価、約３０℃〜約７５℃のＴｇ、および１
   １５℃で約１×１０＾２ポイズ〜約１×１０＾６ポイズ
   の溶融粘度を有することを特徴とするマイグレーション
   像形成部材。